静电潜像显影用调色剂的制作方法

专利名称：静电潜像显影用调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及静电潜像显影用调色剂。
背景技术：
通常在电子照相法或静电记录法等中，通过电晕带电等使光导电性感光体或电介质等构成的潜像载体带电。带电了的潜像载体利用激光、LED等曝光，从而在潜像载体上形成静电潜像。用调色剂等显影剂通过反转显影法对所形成的静电潜像进行可视化，能得到高品质的图像。作为通常适用于这种显影法的调色剂，使用在作为粘合剂的热塑性树脂中混合作为着色剂或带电控制剂的染料、颜料、以及脱模剂，通过使用例如混炼、粉碎、分级等方法形成平均粒径为5μπι以上15 μ m以下的粒子的调色剂。而且，通常为了对调色剂赋予流动性、进行调色剂的带电控制或者提高调色剂从潜像载体的清洁性，二氧化硅或氧化钛等微粉被外部添加到调色剂母粒。对于这种调色剂，由于近年来对高画质化的要求高，正推进调色剂的小粒径化。通过使调色剂小粒径化，细线的再现性提高。然而，被小粒径化的调色剂多含有粒径为3 μ m以下的超微粉。调色剂含有超微粉时，粒径为3 μ m以下的超微粉有可能污染显影套筒。显影时从显影套筒向感光体供给调色剂时，有可能超微粉不会向感光体供给而残留在显影套筒。其原因在于，超微粉对显影套筒的附着力强。若在这种显影时重复超微粉残留在显影套筒的现象，则附着力强的超微粉在显影套筒上变得不均匀。结果由于显影套筒周面上的调色剂薄层的形成变得不充分，有可能引起显影性的降低。此外，小粒径的调色剂中含有的超微粉在长时间进行印刷时，会附着在载体的表面，有时成为所谓废品( > 卜)的主要原因。因此，长时间使用小粒径的调色剂时，存在易引起形成图像中的灰雾、来自显影装置的调色剂飞散的问题。与小粒径的调色剂有关的上述问题的产生，在将粘结树脂和着色剂、脱模剂及电荷控制剂等成分熔融混炼后，将混炼物粉碎、分级得到的粉碎调色剂中更显著。进一步地，小粒径的调色剂粒子有可能挤过清洁部具备的、例如弹性叶片等用于除去潜像载体上的转印残留调色剂的装置。转印残留调色剂挤过上述装置时，有时成为图像不良的原因。为了解决与小粒径的粉碎调色剂有关的上述课题，例如提出了使用纵横比为O. 8以上O. 9以下的调色剂来形成图像的方法。然而，即使使小粒径的调色剂的纵横比为O. 8以上O. 9以下，也未必能抑制显影套筒的污染和载体废品(々 > 卜)的产生。例如，即使全部调色剂的纵横比的平均值为O. 8以上O. 9以下，调色剂含有的特定粒径范围的粒子的纵横比也有可能低。这种情况下，低纵横比的粒子有时在与长径平行的面上牢固地附着于显影套筒或载体。此外，低纵横比的粒子在沿着长径的面附着于潜像载体的情况下，特别是在清洁转印残留调色剂时，有可能产生调色剂挤过用于除去转印残留调色剂的装置的现象。、
进一步地，低纵横比的粒子不易从潜像载体(感光鼓)剥离。因此，由潜像载体转印调色剂图像时产生中间脱落(中抜W)，易产生图像不良。在此，中间脱落指的是，转印时细线的中央部分部分地未被转印，形成图像中的细线的中央部的图像浓度与其周围相比降低的现象(图像不良)。

发明内容
本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，提供不易产生由潜像载体转印调色剂图像时的中间脱落、不易产生清洁转印残留调色剂时的调色剂的挤过引起的图像不良的静电潜像显影用调色剂。本发明的一方面涉及的静电潜像显影用调色剂，粒径3 μ m以上且小于10 μ m的调色剂粒子的平均纵横比为O. 820以上O. 900以下，粒径η μ m以上且小于η+1 μ m的调色剂粒子的平均纵横比Dn (η为3以上9以下的整数)的最大值Dmax与最小值Dmin之差为O. 07以下。
根据本发明的静电潜像显影用调色剂，不易产生由潜像载体转印调色剂图像时的中间脱落，不易产生转印残留调色剂的清洁时的挤过导致的图像不良。因此，可得到图像品质、转印性和清洁性良好的调色剂。


图I为表示图像形成装置的一例的构成图。
具体实施例方式以下对本发明的实施方式进行具体说明，然而本发明不被以下的实施方式所限定，在本发明的目的范围内可以进行适当变更来实施。而且，对于说明重复之处，存在省略适当说明的情况，但是不用以限定发明的要旨。本发明的静电潜像显影用调色剂(以下也仅称为调色剂)，粒径3μπι以上且小于
10μ m的粒子的平均纵横比为O. 820以上O. 900以下,粒径η μ m以上且小于η+1 μ m的调色剂粒子的平均纵横比Dn (η为3以上且小于9的整数)的最大值Dmax与最小值Dmin之差为O. 07以下。此外，本发明的静电潜像显影用调色剂为在对粘结树脂配合有各种成分的调色剂母粒的表面根据期望附着外部添加剂的调色剂(往往将附着外部添加剂之前的各个粒子称为调色剂母粒。此外，往往将添加了外部添加剂之后的各个粒子称为调色剂粒子)。作为调色剂母粒，在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，典型地说，使用对粘结树脂配合有电荷控制剂和脱模剂的调色剂母粒。此外，调色剂母粒根据需要还可以含有着色剂和磁性粉末等成分。进一步地，本发明的静电潜像显影用调色剂根据需要还可以与载体混合而作为双组分显影剂来使用。以下，依次对粘结树脂、着色剂、电荷控制剂、脱模剂、磁性粉末及载体，静电潜像显影用调色剂的制备方法和使用本发明的静电潜像显影用调色剂的图像形成方法进行说明。[粘结树脂]调色剂粒子中含有的粘结树脂若为一直以来作为调色剂粒子的粘结树脂使用的树脂则不特别限制。作为粘结树脂的具体例，可以举出苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、氯乙烯类树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇类树脂、乙烯基醚类树脂、N-乙烯基类树脂、苯乙烯-丁二烯树脂等热塑性树脂。这些树脂中，从着色剂在调色剂中的分散性、调色剂的带电性、对用纸的定影性方面考虑，优选为聚苯乙烯类树脂和聚酯树脂。以下，对本实施方式中使用的聚苯乙烯类树脂和聚酯树脂进行说明。作为聚苯乙烯类树脂，可以为苯乙烯的均聚物，或者为能与苯乙烯共聚的其它共聚单体的共聚物。作为能与苯乙烯共聚的其它共聚单体的具体例，可以举出对氯苯乙烯，乙烯基萘，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等乙烯不饱和单烯烃类，氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卤代乙烯，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯酯类，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等其它丙烯酸衍生物，乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基酿等乙稀基酿类，乙稀基甲基丽、乙稀基乙基丽、甲基异丙稀基丽等乙稀基丽类，N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物等。、这些共聚单体可以组合2种以上与苯乙烯单体共聚。作为聚酯树脂,可以使用通过二元或三元以上的醇成分与二元或三元以上的羧酸成分的缩聚或共聚得到的树脂。作为合成聚酯树脂时使用的成分，可以举出以下的醇成分、羧酸成分。作为二元或三元以上的醇成分的具体例，可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4_环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等二醇类；双酚Α、氢化双酚Α、聚氧乙烯化双酚Α、聚氧丙烯化双酚A等双酚类；山梨糖醇、1，2，3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3,5-三羟基甲苯等三元以上的醇类。作为二元或三元以上的羧酸成分的具体例，可以举出马来酸，富马酸，柠康酸，衣康酸，戊烯二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，环己烷二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，丙二酸，或者正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、异丁基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸等烷基或烯基琥珀酸等二元羧酸；1，2，4_苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5_苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3_ 二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4_环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸、empol三聚物酸等三元以上的羧酸等。这些二元或三元以上的羧酸成分还可以以酰基卤、酸酐、低级烷基酯等酯形成性的衍生物形式使用。其中，“低级烷基”指的是碳原子数为I至6的烷基。粘结树脂为聚酯树脂时的聚酯树脂的软化点优选为80°C以上150°C以下，更优选为90°C以上140°C以下。作为粘结树脂，从定影性良好方面考虑，优选使用热塑性树脂，然而不仅能单独使用热塑性树脂，还可以在热塑性树脂中添加交联剂或热固化性树脂。通过在粘结树脂内导入一部分交联结构，不会降低调色剂的定影性，可以提高调色剂的保存稳定性、形态保持性、耐久性等。作为可以与热塑性树脂一起使用的热固化性树脂，优选为环氧树脂或氰酸酯类树月旨。作为优选的热固化性树脂的具体例，可以举出双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树月旨、酚醛型环氧树脂、聚亚烷基醚型环氧树脂、环状脂肪族型环氧树脂、氰酸酯树脂等。这些热固化性树脂可以组合两种以上来使用。粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50°C以上65°C以下，更优选为50°C以上60°C以下。粘结树脂的玻璃化转变温度过低时，在图像形成装置的显影部的内部调色剂彼此熔融、调色剂的保存稳定性降低，因此有可能在调色剂容器的输送时或在仓库等保管时调色剂彼此会部分熔融。此外，粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，粘结树脂的强度降低，易在潜像载体部附着调色剂。此外，粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，存在调色剂不易在低温下良好地定影的趋势。 而且，粘结树脂的玻璃化转变温度可以使用差示扫描热量计(DSC)由比热的变化点求得。更具体地，作为测定装置使用Seiko Instruments株式会社制差示扫描热量计DSC-6200测定吸热曲线，从而可以求得粘结树脂的玻璃化转变温度。向铝盘中加入作为测定样品的粘结树脂10mg，作为参考使用空的铝盘，可以由在测定温度范围25°C至200°C、升温速度10°C /min下常温常湿下测定得到的吸热曲线求得粘结树脂的玻璃化转变温度。[着色剂]本发明的静电潜像显影用调色剂还可以根据需要在粘结树脂中含有着色剂。静电潜像显影用调色剂中含有的着色剂可以根据期望的调色剂粒子的颜色使用公知的颜料或染料。作为可以添加到调色剂中的合适的着色剂的具体例，可以举出炭黑、乙炔黑、灯黑、苯胺黑等黑色颜料，铬黄、锌铬黄、镉黄、氧化铁黄、矿物坚牢黄(mineral fast yellow)、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG、酒石黄色淀等黄色颜料，铅铬橙、钥橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、阴丹士林亮橙GK等橙色颜料，铁丹、镉红、铅丹、硫化汞镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、沃丘格红(ffatchung red) I丐盐、色淀红D、亮洋红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、菌素色淀、亮洋红3B等红色颜料，锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀等紫色颜料，普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝部分氯化物、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC等蓝色颜料，铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀绿色淀、法哪黄绿G等绿色颜料，锋白、氧化钦、铺白、硫化锋等白色颜料，重晶石粉、碳酸锁、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、矾土白等体质颜料。这些着色剂为了将调色剂调整为期望的色相等，还可以组合2种以上来使用。着色剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体地说，相对于粘结树脂100质量份,优选为I质量份以上10质量份以下,更优选为3质量份以上7质量份以下。[电荷控制剂]本发明的静电潜像显影用调色剂通常在粘结树脂中含有电荷控制剂。电荷控制剂提高调色剂的带电水平的稳定性和成为能否使调色剂在短时间内带电至规定的带电水平的指标的带电上升特性。因此，为了得到耐久性、稳定性优异的调色剂使用电荷控制剂。使调色剂带正电来进行显影时，使用带正电性的电荷控制剂，使调色剂带负电来进行显影时，使用带负电性的电荷控制剂。电荷控制剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以从一直以来用于调色剂的电荷控制剂中适当选择来使用。作为带正电性的电荷控制剂的具体例，可以举出哒嗪、嘧啶、吡嗪、邻嚅嗪、间喁嗪、对喝嗪、邻噻嗪、间噻嗪、对噻嗪、1，2，3-三嗪、1，2，
4-三嗪、I，3，5-三嗪、I，2，4-喝二嗪、I，3，4-喁二嗪、I，2，6-嚅二嗪、I，3，4-噻二嗪、I，3，
5-噻二嗪、I，2，3，4-四嗪、I，2，4，5-四嗪、I，2，3，5-四嗪、I，2，4，6-喁三嗪、I，3，4，5-喝三嗪、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉等吖嗪化合物，吖嗪坚牢红FC、吖嗪坚牢红12BK、吖嗪紫B0、吖嗪棕3G、吖嗪浅棕GR、吖嗪暗绿BH/C、吖嗪深黑EW和吖嗪深黑3RL等含有吖嗪化合物的直接染料，苯胺黑、苯胺黑盐、苯胺黑衍生物等苯胺黑化合物，苯胺黑BK、苯胺黑NB、苯胺黑Z等含有苯胺黑化合物的酸性染料，环烷酸或高级脂肪酸的金属盐类，烷氧基化胺，烷基酰胺，苄基甲基己基癸基铵、癸基三甲基氯化铵等季铵盐。这些带正电性的电荷控制剂中，从能得到更迅速的带电上升性方面考虑，特别优选为苯胺黑化合物。这些带正电性的电荷控制剂可以组合两种以上来使用。 具有季铵盐、羧酸盐或羧基作为官能团的树脂也可以用作带正电性的电荷控制齐U。更具体地说，可以举出具有季铵盐的苯乙烯类树脂、具有季铵盐的丙烯酸类树脂、具有季铵盐的苯乙烯-丙烯酸类树脂、具有季铵盐的聚酯类树脂、具有羧酸盐的苯乙烯类树脂、具有羧酸盐的丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的苯乙烯-丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的聚酯类树脂、具有羧基的苯乙烯类树脂、具有羧基的丙烯酸类树脂、具有羧基的苯乙烯-丙烯酸类树脂、具有羧基的聚酯类树脂等的一种或两种以上。这些树脂的分子量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以为低聚物或聚合物。在可以用作带正电性的电荷控制剂的树脂中，从可以容易地将带电量调节至期望范围内的值方面考虑，更优选具有季铵盐作为官能团的苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂。在具有季铵盐作为官能团的苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂中，作为与苯乙烯单元共聚的优选丙烯酸类共聚物的具体例，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，作为季铵盐，可使用由二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺经过季铵化工序被衍生的单元。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以举出例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等，作为二烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基甲基丙烯酰胺，作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。此外，聚合时还可以并用羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的聚合性单体。作为带负电性的电荷控制剂的具体例，可以举出例如有机金属配合物、螯合物等。作为有机金属配合物和螯合物，优选为乙酰丙酮铝、乙酰丙酮铁(II)等乙酰丙酮金属配合物，以及3，5- 二叔丁基水杨酸铬等水杨酸类金属配合物或水杨酸类金属盐，更优选为水杨酸类金属配合物或水杨酸类金属盐。这些带负电性的电荷控制剂可以组合两种以上来使用。
带正电性或带负电性的电荷控制剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。典型地，在调色剂总量为100质量份时，带正电性或带负电性的电荷控制剂的用量优选为I. 5质量份以上15质量份以下，更优选为2. O质量份以上8. O质量份以下，特别优选为3. O质量份以上7. O质量份以下。电荷控制剂的用量过少时，不易使调色剂稳定地带电至规定的极性，因此形成图像的图像浓度低于期望的值，不易长时间维持图像浓度。此外，电荷控制剂不易均匀地分散，形成图像易产生灰雾，易引起潜像载体部的污染。电荷控制剂的用量过多时，易引起由于耐环境性的恶化导致的起因于高温高湿下的带电不良的形成图像中的图像不良、潜像载体部的污染等。[脱模剂]本发明的静电潜像显影用调色剂，为了提高定影性、耐污损性，通常含有脱模剂。添加到调色剂中的脱模剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。作为脱模剂， 优选为蜡。作为蜡的具体例，可以举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氟树脂类蜡、费-托合成蜡、石蜡、酯蜡、褐煤蜡、米蜡等。这些脱模剂可以组合2种以上来使用。通过将上述脱模剂添加到调色剂中，可以更有效地抑制形成图像中的污损、图像污点(擦图像时的图像周围的污物)(smearing)的产生。脱模剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体的脱模剂的用量，相对于粘结树脂100质量份，优选为I质量份以上5质量份以下。脱模剂的用量过少时，对于形成图像中的污损、图像污点的产生的抑制，有可能得不到期望的效果。脱模剂的用量过多时，由于调色剂彼此的熔融而调色剂的保存稳定性有可能降低。[磁性粉末]本发明的静电潜像显影用调色剂根据期望可以在粘结树脂中配合磁性粉末。配合到调色剂中的磁性粉末的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。作为优选的磁性粉末的例子，可以举出铁氧体、磁铁矿等铁，钴、镍等强磁性金属，含有铁和/或强磁性金属的合金，含有铁和/或强磁性金属的化合物，实施了热处理等强磁性化处理的强磁性合金，
二氧化铬。磁性粉末的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不进行限定。具体的磁性粉末的粒径优选为O. I μ m以上I. O μ m以下,更优选为O. I μ m以上O. 5 μ m以下。使用该范围粒径的磁性粉末时，易使磁性粉末均匀地分散在粘结树脂中。为了改善在粘结树脂中的分散性等，磁性粉末可以使用通过钛类偶联剂或硅烷类偶联剂等表面处理剂进行了表面处理的磁性粉末。磁性粉末的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。对于具体的磁性粉末的用量，使用调色剂作为单组分显影剂时，调色剂总量为100质量份的情况下，优选为35 60质量份,更优选为40质量份以上60质量份以下。磁性粉末的用量过多时,有可能在长时间印刷时图像浓度低于期望的值，或者定影性极度降低。磁性粉末的用量过少时，有可能易产生灰雾，或者长时间印刷时图像浓度低于期望的值。使用调色剂作为双组分显影剂时，磁性粉末的用量在调色剂总量为100质量份的情况下，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。[外部添加剂]对于本发明的静电潜像显影用调色剂，为了改善调色剂的流动性、保存稳定性、清洁性等，还可以使外部添加剂附着到调色剂母粒的表面。外部添加剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以从一直以来用于调色剂用的外部添加剂中适当选择。作为优选的外部添加剂的具体例，可以举出二氧化娃、氧化招、氧化钛、氧化镁、氧化锌、钛酸银、钛酸钡等金属氧化物。这些外部添加剂可以组合两种以上来使用。外部添加剂的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，典型地说优选为O. Olym 以上 Ι.Ομπι 以下。外部添加剂的体积固有的电阻值可以通过在外部添加剂的表面形成包含氧化锡和氧化锑的被覆层，改变被覆层的厚度、氧化锡与氧化锑的比率来进行调整。外部添加剂相对于调色剂母粒的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。外部添加剂的用量典型地说，相对于通过外部添加剂处理前的调色剂母粒100质量份，优选为O. I质量份以上10质量份以下，更优选为O. 2质量份以上5质量份以下。若使用这种 范围量的外部添加剂，则易得到流动性、保存稳定性和清洁性优异的调色剂。外部添加剂可以使用通过疏水化处理剂对其表面进行了处理的外部添加剂。若使用进行了疏水化处理的外部添加剂，则可以抑制高温高湿下调色剂的带电量的降低，进而易得到流动性优异的调色剂。作为疏水化处理剂，例如可以使用氨基硅烷偶联剂。作为氨基娃烧偶联剂的具体例，可以举出Y _氣基丙基二乙氧基娃烧、Y-氣基丙基甲氧基娃烧、Ν_(β -氨基乙基)-Y -氨基丙基二甲氧基娃烧、Y-(2-氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基娃烧、Y _苯胺基丙基二甲氧基娃烧等。为了补充疏水化效果，可以并用氣基娃烧偶联剂与氨基硅烷偶联剂以外的疏水化处理剂。作为氨基硅烷偶联剂以外的疏水化处理剂，从疏水化效果及调色剂的流动性改善效果优异方面考虑，优选使用六甲基二硅氨烷。硅油也可以用作外部添加剂的疏水化处理剂。对于硅油的种类，只要能得到期望的疏水化效果则不特别限定，可以使用一直以来被用作疏水化处理剂的各种硅油。作为硅油，优选具有直链硅氧烷结构的硅油。此外，还可以使用非反应性硅油、反应性硅油的任意一种。作为硅油的具体例，可以举出二甲基硅油、苯基甲基硅油、氯苯基硅油、烷基硅油、氯硅油、聚氧亚烷基改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基氢化硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含乙酰氧基的硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、醇改性硅油等。作为外部添加剂的疏水化处理的方法，可以举出快速搅拌外部添加剂的同时，滴加或喷雾作为疏水化处理剂的氨基硅烷、硅油等的方法，向被搅拌的疏水化处理剂的有机溶剂溶液中添加外部添加剂的方法。通过在疏水化处理后加热，能得到进行了疏水化处理的外部添加剂。滴加或喷雾疏水化处理剂时，疏水化处理剂可以直接或者通过有机溶剂等稀释来使用。[载体]本发明的静电潜像显影用调色剂还可以与期望的载体混合用作双组分显影剂。制备双组分显影剂时，作为载体优选使用磁性载体。将本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时的优选载体，可以举出载体芯材通过树脂被覆而成的载体。作为载体芯材的具体例，可以举出铁、氧化处理铁、还原铁、磁铁矿、铜、硅钢、铁氧体、镍、钴等粒子，这些材料与锰、锌、铝等的合金的粒子，铁-镍合金、铁-钴合金等的粒子，氧化钛、氧化铝、氧化铜、氧化镁、氧化铅、氧化锆、碳化硅、钛酸镁、钛酸钡、钛酸锂、钛酸铅、锆酸铅、铌酸锂等陶瓷的粒子，磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、罗谢尔盐等高介电常数物质的粒子，在树脂中分散有上述磁性粒子的树脂载体等。作为被覆载体芯材的树脂的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸类共聚物、烯烃类聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、纤维素树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、氟树脂(聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等)、酚醛树脂、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、聚缩醛树脂、氨基树脂等。这些树脂可以组合两种以上来使用。载体的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。对于载体的粒径，通过电子显微镜测定的粒径优选为20 μ m以上120 μ m以下，更优选为25 μ m以上80 μ m以下。载体的视密度在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。载体的视密度根据载体 的组成、表面结构不同而不同，优选为2. Og/cm3以上2. 5g/cm3以下。使用本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时，调色剂的含量相对于双组分显影剂的质量，优选为I质量％以上20质量％以下,更优选为3质量％以上15质量％以下。通过使双组分显影剂中的调色剂的含量为上述范围，形成图像可以维持适度的图像浓度，通过调色剂的飞散的抑制而可以抑制图像形成装置内部的污染、调色剂向转印纸等的附着。[静电潜像显影用调色剂的制备方法]本发明的静电潜像显影用调色剂可以如下制备在粘结树脂中配合着色剂、脱模齐U、电荷控制剂、磁性粉末等成分后，制备期望粒径的调色剂母粒，使外部添加剂附着在得到的调色剂母粒的表面。在粘结树脂中配合着色剂、脱模剂、电荷控制剂、磁性粉末等成分来制备调色剂的方法中，若得到的调色剂的粒径3μπι以上且小于ΙΟμπι的调色剂粒子的平均纵横比为
O.820以上O. 900以下、粒径ημπι以上且小于η+1 μ m的粒子的平均纵横比Dn(η为3以上9以下的整数)的最大值Dmax与最小值Dmin之差为O. 07以下则不特别限定。作为这种粒径以及纵横比的调色剂粒子的优选制备方法，可以举出如下方法通过混合机等将粘结树脂和着色剂、脱模剂、电荷控制剂、磁性粉末等成分混合后，利用单轴或双轴挤出机等混练机将粘结树脂和配合到粘结树脂中的成分熔融混炼而得到混炼物，将冷却了的混炼物粗粉碎、微粉碎而进行分级的方法中，利用机械式粉碎机，分多次、优选3次以上进行微粉碎工序以使各微粉碎工序后的体积平均粒径(D50)缓慢减小。利用机械式粉碎机通过I次微粉碎至期望粒径的情况下，认为在微粉碎工序的初期，主要引起调色剂母粒的角或周围被磨削而带来的粒径变化，然而在微粉碎工序后期，由于调色剂母粒的角脱落，因此主要产生调色剂粒子的破碎带来的粒径变化，认为会得到纵横比低的调色剂母粒。另一方面，利用机械式粉碎机分多次进行微粉碎的情况下，认为可以抑制调色剂母粒的破碎带来的纵横比的降低、且提高粒子的角被磨削而带来的粒径变化的比率，能得到纵横比比较大的调色剂母粒。调色剂的平均纵横比以及纵横比的分布可以通过以下的方法测定。<平均纵横比以及纵横比分布测定方法>使用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000 (Sysmex株式会社制))测定调色剂的平均纵横比以及纵横比分布。在23°C、60% RH的环境下，对圆当量直径0.60 μ m以上且小于400 μ m范围的调色剂粒子测定短径和长径，由下式求得各调色剂粒子的纵横比。由得到的各调色剂粒子的纵横比求得圆当量直径为3μπι以上且小于ΙΟμπι的调色剂粒子的纵横比的总和。将得到的总和的值除以圆当量直径3μπι以上且小于ΙΟμπι的进行测定的调色剂粒子数，求得圆当量直径为3μπ 以上且小于ΙΟμπι的调色剂粒子的平均纵横比。此外，对于粒径为ημ m以上且小于η+1 μ m的调色剂粒子的平均纵横比Dn(η为3以上且小于9的整数)，求得D3 D9的值。具体地说，例如对于D3的值，求得圆当量直径为3 μ m以上且小于4μπι的调色剂粒子的纵横比的总和。然后，将得到的总和的值除以圆当量直径3μπι以上且小于4 μ m的进行测定的调色剂粒子数来求得D3的值。而且，从D3 D9的值的不均越少则越能得到良好的结果方面考虑，调色剂的纵横比的标准偏差D σ优选为O. 0233以下。(纵横比计算式)纵横比=短径/长径此外，本发明的调色剂优选粒径3 μ m以上且小于10 μ m的调色剂粒子的平均圆形度为O. 965以上且O. 980以下，更优选为O. 968以上且O. 980以下。平均圆形度过低时，调色剂粒子的形状没有圆度。因此，与潜像载体(感光鼓)的接触摩擦系数增大，调色剂图像由潜像载体转印到被记录介质时，调色剂不易从潜像载体表面剥离。这种情况下，有可能产生称为转印中间脱落的图像不良。此外，平均圆形度过高时，对附着在潜像载体上的转印残留调色剂进行清洁时，调色剂粒子有可能挤过用于除去转印残留调色剂的装置。对调整调色剂的平均圆形度的方法不特别限定，例如可以与纵横比同样地，通过适当调整制备调色剂时的机械式粉碎机的微粉碎次数来进行调整。此外，通过对利用外部添加剂进行处理前的调色剂母粒进行热处理，也可以提高调色剂的平均圆形度。粒径3μπι以上且小于ΙΟμπι的调色剂粒子的平均圆形度可以根据以下方法进行测定。〈平均圆形度测定方法〉使用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000 (Sysmex株式会社制))测定调色剂的平均圆形度。在23°C、60% RH的环境下，对于圆当量直径O. 60 μ m以上且小于400 μ m范围的调色剂粒子，测定具有与调色剂粒子图像相同投影面积的圆的圆周的长度(LO)和调色剂粒子投影图像的外周的长度(L)，并通过下式求得圆形度。将得到的圆当量直径3μπι以上且小于10 μ m的调色剂粒子的圆形度的总和除以圆当量直径3 μ m以上且小于10 μ m的进行测定的调色剂粒子数得到的值作为平均圆形度。(圆形度计算式)圆形度=L0/L本发明的调色剂优选粒径4. O μ m以下的个数微粉率为8%以下，更优选为7. 5%以下。个数微粉率过高时，由于微粉的影响，带电量分布变宽。结果在长时间进行印刷时，形成图像的图像浓度有可能低于期望的值。个数微粉率可以通过适当变更制备调色剂时的分级条件来进行调整。个数微粉率是指，相对于圆当量直径O. 60 μ m以上且小于400 μ m范围内测定的调色剂粒子的全部粒子数的、粒径4. O μ m以下的所测定的调色剂粒子的粒子数的比率。、
本发明的调色剂中，粒径的体积分布的标准偏差(SD)优选为I. 25以下，更优选为
I.24以下。粒径的体积分布的标准偏差过大时，带电量的分布变宽。结果在长时间进行印刷时，形成图像的图像浓度有可能低于期望的值。粒径的体积分布的标准偏差(SD)与个数微粉率同样地，可以通过适当变更制备调色剂时的分级条件来进行调整。在这样得到的调色剂母粒的表面还可以根据需要附着外部添加剂。对使外部添加剂附着到调色剂母粒的表面上的方法不特别限定，可以举出例如通过亨舍尔混合机、诺塔混合机等混合机，调整处理条件以使外部添加剂不会埋入到调色剂母粒来混合调色剂母粒与外部添加剂的方法。而且，调色剂的体积平均粒径可以通过以下的方法测定。<体积平均粒径测定方法>调色剂的体积平均粒径的测定可以使用库尔特颗粒计数仪一&夕一力々 >夕一 f寸4 -ψ一 3, Beckmancoulter公司制)进行。作为电解液使用7 4 y卜>
II(Beckmancoulter公司制)，作为孔径使用100 μ m直径的孔径。向在电解液(7 ^ y卜^ II)中添加有少量表面活性剂的溶液中加入调色剂10mg，通过超声波分散器使调色剂分散在电解液中。使用分散有调色剂的电解液作为测定样品，通过库尔特颗粒计数仪测定调色剂的粒度分布，得到调色剂的体积平均粒径。而且，从能得到细线的再现性良好等高画质的图像和抑制所含的超微粉带来的显影套筒的污染方面考虑，调色剂的体积平均粒径优选为5μηι以上ΙΟμπι以下。[图像形成方法]本发明的静电潜像显影用调色剂可以在通过单组分显影方式或双组分显影方式形成图像的各种图像形成装置中使用。在此，对作为在双组分显影方式中画质及寿命也优异的显影方式的接触式显影方式参照图I进行说明。接触式(夕★夕'' 々 > )显影方式中，由于双组分显影剂的带来不良，易引起形成图像中的灰雾或图像形成装置内的调色剂的飞散。本发明的调色剂由于具有上述特征，通过使用含有本发明的调色剂的双组分显影剂，可以显著改善接触式显影方式中的上述问题。接触式显影方式为以下的方式。首先，在磁辊的表面上形成双组分显影剂构成的磁刷。接着，由磁刷仅将调色剂移送至配置在感光体对面上的显影辊表面而在显影辊表面上形成调色剂层。然后，由调色剂层向着感光体飞扬调色剂，对形成在感光体表面的静电潜像进行显影作为调色剂图像。图I记载的采用接触式显影方式的图像形成装置10具备鼓状的感光体11、带电部12、曝光部13、显影部14、转印部16和清洁部17。其中，带电部12使感光体11的表面带电。曝光部13对感光体11的表面进行曝光，从而在感光体11的表面形成静电潜像。显影部14通过调色剂对静电潜像进行显影，形成调色剂图像。转印部16将调色剂图像由感光体11转印到在无接头环形带15上移动的被转印体。清洁部17对感光体的表面进行清洁。作为感光体11，可以举出硒、无定形硅等无机感光体，在导电性基体上形成含有电荷发生剂、电荷输送剂、粘结树脂等的单层或层压的感光层的有机感光体等。作为带电部12，可以举出电晕充电方式带电器、带电辊、带电刷等。作为曝光部13、转印部16、清洁部17，可以使用公知的曝光部、转印部、清洁部。显影部14具备磁辊18 (显影剂载体)、显影辊19 (调色剂载体)、电源20、电源22、电源24、限制刮板26、容器28、搅拌混合机30、桨式混合机34、隔板32和框体36。其中，磁辊18通过双组分显影剂在其表面上形成磁刷(省略图示)。显影辊19通过由形成在磁辊18上的磁刷移送的调色剂在其表面上形成调色剂层(省略图示)。电源20对磁辊18施加直流(DC)偏压。电源22对显影辊19施加直流(DC)偏压。电源24对显影辊19施加交流(AC)偏压。限制刮板26将形成在磁辊18上的磁刷的高度保持一定。在容器28中收纳调色剂。搅拌混合机30使双组分显影剂的调色剂带电。桨式混合机34将由搅拌混合机30供给的双组分显影剂搅拌的同时供给到磁辊18。隔板32将搅拌混合机30与桨式混合机34之间隔开。而且，显影剂经过隔板32与后述的框体36之间的流通路(未图示)由搅拌混合机30供给到桨式混合机34。框体36收纳磁辊18、显影辊19、搅拌混合机30和桨式混合机34。磁棍18在内部配设多个固定磁铁(未图不)，磁棍18的套筒(未图不)能够在该固定磁铁的周围旋转。此外，显影辊19配置在感光体11的对面。、在图I所示的接触式显影方式的图像形成装置中，通过具有带电工序、曝光工序和显影工序的方法能形成图像。其中，在带电工序中，感光体11的表面通过带电部12带电。在曝光工序中，曝光部13对感光体11的表面进行曝光，从而在感光体11的表面形成静电潜像。在显影工序中，通过包括调色剂和载体的双组分显影剂在磁辊18的周面上形成磁刷，由磁刷仅使调色剂分离而在显影辊19的周面上形成调色剂层，使调色剂层的调色剂附着在感光体11表面的静电潜像的已曝光部分，从而形成调色剂图像。具体的图像形成方法如下所述。首先，通过带电部12使感光体11的表面带电。接着，通过曝光部13对感光体11的表面进行曝光，从而形成静电潜像。另一方面，在显影部14中，通过搅拌混合机30使含在双组分显影剂中的调色剂带电。该双组分显影剂通过桨式混合机34供给到磁辊18，在磁辊18的表面担载双组分显影剂，从而形成磁刷。接着，由磁刷仅使调色剂移送到显影辊19的表面，从而在显影辊19的表面形成调色剂层。于是，由显影辊19的调色剂层向着感光体11飞扬调色剂，使调色剂附着在形成在感光体11表面的静电潜像的已曝光部分，由此将静电潜像显影为调色剂图像。接着，利用转印部16将调色剂图像由感光体11转印到在无接头环形带15上移动的被转印体，由此能在被转印体上形成图像。此外，另外使用清洁部17对转印工序后的感光体11的表面进行清洁。重复进行以上的工序。由容器28供给的调色剂通过搅拌混合机30与载体混合，成为双组分显影剂。以上说明的接触式显影方式由于能够快速形成彩色图像，多用于使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置中。然而，在这种串联方式的彩色图像形成装置中，采用接触式显影方式的情况下，为了使显影装置小型化，通常在磁辊18的下方设置显影辊19。这种情况显影剂易受到压力，以低印字浓度进行长时间印刷时，由于外部添加剂对调色剂母粒的埋没等影响，易引起调色剂的带电过剩。而且，调色剂带电过剩的结果，易引起对显影辊19的调色剂或调色剂所含有的成分的附着。具体地说，在磁辊18与显影辊19之间，由磁辊18向显影辊19供给已带电至期望带电量的调色剂的同时，没有由显影辊19飞扬到感光体11上而残留在显影辊19上的调色剂被磁辊18回收。因此，经常向显影辊19供给新调色剂。
然而，在上述配置中，由于有必要与重力相逆地使调色剂由显影辊19移动至磁辊18，因此不易回收调色剂。进一步地，若调色剂带电过剩，则对显影辊的镜像力增大而调色剂易附着在显影辊19上，因此调色剂由显影辊19向磁辊18的回收有可能变得困难。结果在显影辊19经常滞留相同的调色剂，调色剂的带电过剩进一步被加快。结果调色剂对显影辊19的附着变得牢固，受到附着在显影辊19上的调色剂的过剩的带电电荷的影响，阻碍调色剂由磁辊18向显影辊19转移而在显影辊19上形成调色剂层，因此有可能不易形成良好的图像。然而，若使用本发明的静电潜像显影用调色剂，则不易产生由潜像载体转印调色剂图像时的中间脱落，不易产生转印残留调色剂的清洁时的挤过导致的图像不良。特别是如以上说明所述，即使是采用调色剂或调色剂所含有的成分容易附着在显影套筒的接触式显影方式的图像形成装置，根据本发明的调色剂，也能抑制调色剂对显影套筒的附着，易形成良好的图像。[实施例] 以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。而且，本发明不被实施例所限定。按照制备例I中记载的方法制备在实施例和比较例中用作粘结树脂的聚酯树脂。[制备例I]将双酚A的环氧丙烷加成物1960g、双酚A的环氧乙烷加成物780g、十二碳烯基琥珀酸酐257g、对苯二甲酸770g和二丁基氧化锡4g加入到反应容器中。接着，使反应容器内为氮气气氛，并搅拌的同时将反应容器内升温至235°C。接着，在该温度下进行8小时反应后，将反应容器内减压至8. 3kPa，进行I小时反应。然后，将反应混合物冷却至180°C，向反应容器中添加偏苯三酸酐以形成期望的氧化。接着，以10°C /小时的速度使反应混合物的温度升温至210°C，在该温度下进行反应。反应结束后，取出反应容器的内容物，进行冷却，得到聚酯树脂。[实施例I]使用混合机将制备例I中得到的聚酯树脂100质量份、巴西棕榈蜡(巴西棕榈蜡I号(加藤洋行株式会社制))5质量份、电荷控制剂(P-51 (Orient化学工业株式会社制))2质量份以及炭黑(MA100(三菱化学株式会社制))5质量份混合，得到混合物。接着，将混合物利用双轴挤出机熔融混炼，得到混炼物。将混炼物利用粉碎机(口一卜/ 77 (株式会社东亚机械制作所制))粗粉碎，得到体积平均粒径(D50)为20 μ m的粗粉碎物后，用机械式粉碎机(々一 S > (Turbo工业株式会社制))分12次对粗粉碎物进行微粉碎，得到微粉碎物。用分级机(工^ #一 ^卜(日铁矿业株式会社制))将微粉碎物分级，得到体积平均粒径Φ50)为6. 7 μ m的调色剂母粒。表I记载了各次粉碎后的调色剂母粒的体积平均粒径(D50)。向得到的调色剂粒子中相对于调色剂母粒的质量加入I. 8质量％的疏水性二氧化硅(REA200(日本Aerosil株式会社制))和I. O质量％的氧化钛(EC-100 (钛工业株式会社制))，利用亨舍尔混合机(三井矿山株式会社制)在旋转周速30m/秒的条件下搅拌及混合5分钟，得到体积平均粒径为6. 8 μ m的黑色调色剂。得到的黑色调色剂的体积平均粒径、平均圆形度和平均纵横比按照以下的方法进行测定。实施例I的黑色调色剂的体积平均粒径、平均圆形度和平均纵横比记于表2中。
<体积平均粒径测定方法>实施例I的调色剂的体积平均粒径的测定使用库尔特颗粒计数仪(- 一> > 一力 夕一 7f寸 1 -f 一 3, Beckmancoulter公司制)进行。作为电解液使用7 4 y卜>
II (Beckmancoulter公司制)，作为孔径使用100 μ m直径的孔径。向在电解液(7 ^ y卜^ II)中添加有少量表面活性剂的溶液中加入实施例I的调色剂10mg，通过超声波分散器使实施例I的调色剂分散在电解液中。使用分散有实施例I的调色剂的电解液作为测定样品，通过库尔特颗粒计数仪测定实施例I的调色剂的粒度分布，得到实施例I的调色剂的体积平均粒径。〈平均圆形度测定方法〉
使用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000 (Sysmex株式会社制))测定实施例I的调色剂的平均圆形度。在23°C、60% RH的环境下，对于圆当量直径0.60 μ m以上且小于400μπι的实施例I的调色剂粒子，测定具有与调色剂粒子图像相同投影面积的圆的圆周的长度(LO)和调色剂粒子投影图像的外周的长度(L)，通过下式求得圆形度。将圆当量直径3μπι以上且小于ΙΟμπι的实施例I的调色剂粒子的圆形度的总和除以圆当量直径3μπι以上且小于ΙΟμπι的进行测定的实施例I的调色剂粒子数得到的值作为平均圆形度。(圆形度计算式)圆形度a = L0/L<平均纵横比以及纵横比分布测定方法>使用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000 (Sysmex株式会社制))测定实施例I的调色剂的平均纵横比以及纵横比分布。在23°C、60% RH的环境下，对圆当量直径O. 60 μ m以上且小于400 μ m的实施例I的调色剂粒子测定短径和长径，由下式求得各调色剂粒子的纵横比。由得到的实施例I的各调色剂粒子的纵横比求得圆当量直径为3μπι以上且小于ΙΟμπι的实施例I的调色剂粒子的纵横比的总和，将得到的总和的值除以圆当量直径3μπι以上且小于10 μ m的进行测定的实施例I的调色剂粒子数，求得圆当量直径为3 μ m以上且小于ΙΟμπι的实施例I的调色剂粒子的平均纵横比。此外，对于粒径为ημπι以上且小于η+1 μ m的调色剂粒子的平均纵横比Dn (η为3以上且小于9的整数)，求得D3 D9的值。具体地说，例如对于D3的值，求得圆当量直径为3μπι以上且小于4μπι的实施例I的调色剂粒子的纵横比的总和。然后，将得到的总和的值除以圆当量直径3μπι以上且小于4μπι的测定的实施例I的调色剂粒子数来求得D3的值。此外，由D3 D9的值求得D3 D9的值的标准偏差D ο。(纵横比计算式)纵横比b=短径/长径此外，对于实施例I的黑色调色剂，按照以下的方法进行图像品质、转印性以及清洁性的评价。实施例I的调色剂的评价结果如表2所示。〈图像品质评价〉将在打印机(FS_C5016(京瓷美达株式会社制))用的显影剂中使用的载体与实施例I的调色剂以相对于载体100质量份调色剂为10质量份的比率混合，得到双组分显影齐U。在图像品质的评价中使用打印机(FS-C5016(京瓷美达株式会社制))。将实施例I的双组分显影剂填充到打印机的显影器中，此外，将实施例I的调色剂填充到打印机的调色剂容器中。然后，在23°C、60% RH的环境下，以印字速度16张/分钟、印字率5%的条件连续印字5000张。接着，输出图像评价图案。通过目视观察图像评价图案的纯色(solid)图像、50%半图像以及显影器的显影辊的套筒的状态，按照以下基准评价图像品质。实用上可以容许的评价结果为5和4。5 :在显影套筒上未看到附着物，纯色图像、50%半图像都良好。4:虽然在显影套筒上看到少量的附着物，但是纯色图像、50%半图像都良好。3:在显影套筒上看到大量的附着物，纯色 图像、50%半图像稍微产生具有周期性的图像缺损(套筒层不均)。2:在显影套筒上看到大量的附着物，纯色图像、50%半图像产生许多具有周期性的图像缺损(套筒层不均)。此外，在5000张耐久印刷的中途中开始产生显影套筒上的附着物的影响导致的图像不良。I :在显影套筒上看到大量的附着物，纯色图像、50%半图像产生许多具有周期性的图像缺损(套筒层不均)。此外，从初期图像形成时就能确认显影套筒上的附着物的影响导致的图像不良。<转印性评价(中间脱落评价)>使用打印机(FS_C5016(京瓷美达株式会社制))进行评价。将实施例I的双组分显影剂填充到显影器中，形成细线图像作为初期图像。通过放大镜观察有无细线图像上的中间脱落，按照下述基准评价转印性。实用上可以容许的评价结果为5和4。5:未产生中间脱落4 :产生极微少的中间脱落3:产生少量的中间脱落2 :局部产生大量的中间脱落I :宽范围内产生显著中间脱落〈清洁性评价〉使用打印机(FS_C5016(京瓷美达株式会社制))进行评价。接着转印性评价，在刚形成纯色图像之后形成白纸图像，通过目视观察白纸图像，对调色剂的挤过状态进行评价。实用上可以容许的评价结果为3。3 :在白纸图像中未看到调色剂的挤过导致的黑条纹。2 :在白纸图像中稍微能看到调色剂的挤过导致的黑条纹。I :在白纸图像中能看到大量的调色剂挤过导致的黑条纹。[实施例2 5以及比较例I 3]在各次粉碎中进行粉碎直至形成表I记载的体积平均粒径(D50)，除此之外通过进行表I记载的粉碎次数的微粉碎，与实施例I同样地进行，得到实施例2 5以及比较例I 3的调色剂。对于实施例2 5以及比较例I 3的调色剂，与实施例I的调色剂同样地，进行图像品质、转印性以及清洁性的评价。包括体积平均粒径、平均圆形度以及平均纵横比的实施例2 5的调色剂的评价结果如表2所示，比较例I 3的调色剂的评价结果如表3所示。[比较例4]在微粉碎工序中，使用冲击式粉碎机(喷射磨(Hosokawamicron株式会社制))，进行I次微粉碎工序，除此之外与实施例I同样地进行，得到比较例4的调色剂。对于比较例4的调色剂，与实施例I的调色剂同样地进行图像品质、转印性以及清洁性的评价。包括体积平均粒径、平均圆形度以及平均纵横比的比较例4的调色剂的评价结果如表3所示。[比较例5]使用寸7工一 '/ 3 y (日本Pneumatic株式会社制)对比较例4中得到的附着外部添加剂之前的调色剂母粒在处理温度300°C下进行球形化处理。与实施例I相同地使外部添加剂附着在进行了球形化处理的调色剂母粒上，得到比较例5的调色剂。对于比较例5的调色剂，与实施例I的调色剂同样地进行图像品质、转印性以及清洁性的评价。包括体积平均粒径、平均圆形度以及平均纵横比的比较例5的调色剂的评价结果如表3所示。[比较例6]使用寸7工一 '/ 3 y (日本Pneumatic株式会社制)对比较例4中得到的附着外部添加剂之前的调色剂母粒在处理温度350°C下进行球形化处理。与实施例I相同地使外 部添加剂附着在进行了球形化处理的调色剂粒子上，得到比较例6的调色剂。对于比较例6的调色剂，与实施例I的调色剂同样地进行图像品质、转印性以及清洁性的评价。包括体积平均粒径、平均圆形度以及平均纵横比的比较例6的调色剂的评价结果如表3所示。[表 I]
粉碎后粉碎次数
的粒径粉碎次I
(D50)数(次)I 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
(μιη )______________
3施例 I ~12~ 12.0 ~9.9 8.8 ~8Α~ 7.9 ~7.6 7.2 ~7.1 6.9 ~6.7 6.5 6.5 3施例 2 ~10~ 11.5 —9.4 8.4 ~Τπ~ 7.4 ~7.2 6.9 ~6.7 6.7 _6.6 - - 3施例 3 8 10.0 ~9.1 8.37.2 _7.0 6.8 ~6.6 -- -
i施例 4 6 9.7 ~9.0 7.9 ~Τ Γ 6.9 —6.5 -- -
实施例 5 4 9.0 8.0 7.1 6.5 ------- -
比较例 12 8.1 6.5 --------- -
比较例 2 1 6.6 - -- -- -- -- -- 比较例 3 2 8.0 6.6 --------- -
比较例 4 1 6.5 - -- -- -- -- --
I匕库交 <列 5 I__6.5-------- - - -
I匕 I交 列 6 I__6.5-------- - - -[表2]
权利要求
1.一种静电潜像显影用调色剂，粒径3 i! m以上且小于10 U m的调色剂粒子的平均纵横比为0. 820以上0. 900以下， 粒径n ii m以上且小于n+1 u m的调色剂粒子的平均纵横比Dn的最大值Dmax与最小值Dmin之差为0. 07以下，其中，n为3 9的整数。
2.根据权利要求I所述的静电潜像显影用调色剂，粒径3u m以上且小于10 y m的粒子的平均圆形度为0. 965以上0. 980以下。
3.根据权利要求2所述的静电潜像显影用调色剂，粒径3u m以上且小于10 y m的调色剂粒子的平均圆形度为0. 968以上0. 980以下。
4.根据权利要求I所述的静电潜像显影用调色剂，体积平均粒径为5y m以上10 y m以下。
5.根据权利要求I所述的静电潜像显影用调色剂，调色剂粒径4.0 u m以下的个数微粉率为8%以下。
6.根据权利要求I所述的静电潜像显影用调色剂，调色剂粒径的体积分布的标准偏差为I. 25以下。
7.根据权利要求I所述的静电潜像显影用调色剂，纵横比的标准偏差为0.0233以下。
全文摘要
本发明提供静电潜像显影用调色剂。该静电潜像显影用调色剂中，粒径3μm以上且小于10μm的调色剂粒子的平均纵横比为0.820以上0.900以下，粒径nμm以上且小于n+1μm的调色剂粒子的平均纵横比Dn(n为3～9的整数)的最大值Dmax与最小值Dmin之差为0.07以下。根据本发明，能得到图像品质、转印性和清洁性良好的调色剂。
文档编号G03G9/08GK102736453SQ20121008931
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月29日 优先权日2011年4月5日
发明者田中崇伯 申请人:京瓷办公信息系统株式会社