调色剂的制作方法
【专利摘要】提供了具有良好的低温定影性、带电稳定性、环境稳定性和耐久性，并且能够长期稳定地产生高质量图像的调色剂。该调色剂包括具有由核和壳相构成的核-壳结构的调色剂颗粒。核含有粘结剂树脂、着色剂和蜡，壳相含有树脂A。该树脂A是含有主链部位(X)、侧链部位(Y)和侧链部位(Z)的梳形聚合物。主链部位(X)是乙烯基聚合物，侧链部位(Y)具有脂肪族聚酯结构并且聚酯部位的酯基浓度为6.5mmol/g以下，和侧链部位(Z)具有有机聚硅氧烷结构并且硅氧烷部位的Si-O键重复单元的平均数目为2-100。
【专利说明】调色剂
【技术领域】
[0001]本发明一般地涉及应用于电子照相法、静电记录法和喷墨记录法的调色剂。特别地，本发明涉及用于例如复印机、打印机、和传真机的图像形成设备中的调色剂，在所述图像形成设备中，在静电潜像承载构件上形成的调色剂图像被转印到转印材料上并在热和压力下定影，以得到定影图像。
【背景技术】
[0002]近年来，对于复印机、打印机和传真机，能源节约已经被看作重要的技术目标，并且已期望显著降低定影单元中使用的热量。在这种趋势下，对于能用低能量定影的低定影温度的调色剂存在增长的需求。
[0003]随着世界范围内对这些设备增长的需求，在各种操作环境下，特别是，在各种不同温度和湿度环境下，对能够稳定形成高质量图像的设备也存在日益增加的需求。在这种趋势下，期望用于这种装置中的调色剂显示不受温度和湿度影响的带电性能和具有甚至在进行大量复印和打印输出之后只引起较小的图像劣化的高耐久性。
[0004]改善调色剂的低温定影性的通常方法的实例是，降低调色剂中粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)。然而，仅仅降低粘结剂树脂的Tg，会损害调色剂的耐热贮存性。被认为难以同时实现低温定影性和耐热贮存性。
[0005]为了同时实现低温定影性和耐热贮存性，已经对使用具有高度迅速熔融特性的结晶性树脂作为粘结剂树脂的可行性进行研究。
[0006]在调色剂中通常用作粘结剂树脂的非结晶性树脂在差示扫描量热法(DSC)测量中不具有吸热峰。含有结晶性树脂的粘结剂树脂在DSC测量中显示吸热峰。吸热峰的峰值温度为结晶性树脂的熔点。
[0007]结晶性聚酯树脂具有高分子链规则地排列的结构，在低于熔点的温度区域中不易软化，并且具有在熔点时或者熔点后迅速熔融且粘度减小的性质。近年来，由于这些性质，结晶性聚酯树脂吸引了大量的关注，对使用结晶性聚酯树脂作为调色剂的材料进行了积极的研究。
[0008]专利文献I中提出了一种通过以下获得的调色剂，将树脂溶液分散于液态或者超临界的二氧化碳中，从而形成含有树脂和有机溶剂的树脂颗粒，然后除去有机溶剂和二氧化碳，该树脂溶液为溶于有机溶剂中的由含有非结晶性部位和作为基本组分的含有脂肪族聚酯(即，结晶性聚酯)的结晶性部位构成的树脂溶液。
[0009]专利文献2中提出了一种通过以下获得的调色剂，将含有含具有结晶性聚酯链作为基本构成单元的乙烯基单体的树脂的细颗粒分散在液态或者超临界的二氧化碳中以制备分散体，然后将溶于有机溶剂中的作为粘结剂树脂的树脂的溶液分散到该分散体中，从而形成具有固着至表面上的细颗粒的树脂细颗粒，然后除去有机溶剂和二氧化碳。
[0010]与使用非结晶性树脂作为粘结剂树脂的通常调色剂相比，这些调色剂由于结晶性聚酯的迅速熔融特性而显示优异的低温定影性。然而由本申请的发明人进行的研究显示，这些调色剂不一定具有足够的带电性能，并且在摩擦带电之后具有不能稳定地保持带电量的趋势。当含有这种调色剂的显影剂未搅动而放置时，在随后的显影步骤中，容易出现调色剂飞散到非图像部分和图像缺陷，从而不总得到高质量的图像。
[0011]其原因可能是，结晶性聚酯的体积电阻率低于通常的非结晶性树脂，并且当树脂中含有的结晶性聚酯露出在颗粒表面时，容易发生电荷泄露。
[0012]另一种改善调色剂的环境稳定性的可能的方法是，用疏水性材料覆盖调色剂颗粒表面。已知有机聚硅氧烷具有低的表面张力。因此，将有机聚硅氧烷结构引入调色剂颗粒表面部分，可以产生具有不受周围湿度影响的带电性能的调色剂。
[0013]专利文献3提出通过以下获得的调色剂，将含有结晶性聚酯的树脂的有机溶剂的溶液分散到含有分散的细颗粒的液态或者超临界的二氧化碳中，形成具有固着至表面的细颗粒的树脂颗粒，该分散的细颗粒含有包含具有有机聚硅氧烷结构作为基本构成单元的乙烯基单体(含硅酮的乙烯基单体)的树脂，然后除去有机溶剂和二氧化碳。
[0014]对根据上述公开得到的调色剂进行定影性方面的评价。发现，与其它具有相似熔融粘度特性的调色剂相比，对定影图像的表面摩擦时，这种调色剂具有易于剥离的趋势。
[0015]其原因可能是，树脂中包含的具有有机聚硅氧烷结构的乙烯基单体的比例过大，使得调色剂容易受到表面张力的影响，并且使熔融的调色剂与纸张之间的粘着力下降。
[0016]还对这种调色剂进行了耐久性方面的评价。发现，随着重复评价周期，这种调色剂具有产生显影条带的趋势。
[0017]其原因可能是，由于有机聚硅氧烷通常具有低于室温的玻璃化转变温度(Tg)，因此在乙烯基单体中的硅氧烷部位的聚合度(分子量)变得过大，并且由于树脂中含有的具有有机聚硅氧烷结构的乙烯基单体的比例过大，因此调色剂表面的硬度变得不足，发生熔着在调节构件上。
[0018]如上所述，需要改进含有结晶性聚酯的调色剂，以实现充分的低温定影性和稳定的带电性能。此外，为了通过引入有机聚硅氧烷结构而改进环境稳定性，必须改进定影图像的稳定性和耐久性。
[0019]期望提供解决上述问题的调色剂。期望提供具有良好的低温定影性、带电稳定性、环境稳定性和耐久性，并且能够长期稳定地产生高质量图像的调色剂。
[0020]引文列表
[0021]专利文献
[0022]专利文献I日本专利特开2010-168529
[0023]专利文献2日本专利特开2011-127102
[0024]专利文献3日本专利特开2011-094135
【发明内容】
[0025]本发明的方面提供包括调色剂颗粒的调色剂。各调色剂颗粒具有由核和壳相构成的核-壳结构。核含有粘结剂树脂、着色剂和蜡，壳相含有树脂A。该树脂A为具有主链部位(X)、侧链部位(Y)和侧链部位(Z)的梳形聚合物。主链部位(X)是乙烯基聚合物。侧链部位(Y)具有脂肪族聚酯结构，并且聚酯部位的酯基浓度为6.5mmol/g以下。侧链部位(Z)具有其中硅氧烷部位的S1-O键重复单元的平均数目为2-100的有机聚硅氧烷结构。[0026]可以提供具有良好的低温定影性、带电稳定性、环境稳定性和耐久性，并且能够长期稳定地产生高质量的图像的调色剂。
[0027]从以下参考附图的示例性实施方式的描述，本发明的进一步特征将变得显而易见。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1是说明生产调色剂的设备实例的示意图。
[0029]图2是说明测量调色剂的带电量的设备实例的图。
【具体实施方式】
[0030]根据本发明实施方式的调色剂包括调色剂颗粒，调色剂颗粒各自具有由含有粘结剂树脂、着色剂和蜡的核以及在核的表面含有树脂A的壳相构成的核-壳结构。该调色剂的特征为，树脂A是含有主链部位(X)、侧链部位(Y)和另一种侧链部位(Z)的梳形聚合物。
[0031]作为用作构成壳相的树脂A的梳形聚合物的主要骨架的主链部位⑴含有乙烯基聚合物。
[0032]树脂A的实例 包括在下面第i)项和第ii)项中描述的梳形聚合物:
[0033]i)通过将具有侧链部位(Y)的乙烯基单体(y)、具有侧链部位(Z)的乙烯基单体(Z)和任选的另一种乙烯基单体共聚得到的梳形聚合物；和
[0034]ii)除了使用用作用于引入侧链部位的前体的乙烯基单体代替乙烯基单体(y)或者乙烯基单体(Z)，然后引入侧链部位(Y)或者侧链部位(Z)以外，如第i)项获得梳形聚合物。
[0035]现在将描述调色剂中含有的梳形聚合物中的侧链部位(Y)。
[0036]侧链部位(Y)包含具有脂肪族聚酯结构的部位。脂肪族聚酯结构为脂肪族烃基经酯键彼此键合的结构。
[0037]当大量具有上述结构的部位聚集时，他们规则排列，并显示结晶性。所以，当侧链部位(Y)中含有脂肪族聚酯结构部位(以下也被称为脂肪族聚酯部位或者聚酯部位)时，得到具有高度迅速熔融特性的梳形聚合物。
[0038]脂肪族烃基可以包括支链结构，但是从增加梳形聚合物结晶性的角度可以为直链脂肪族烃基。
[0039]脂肪族聚酯部位可以通过脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的酯化反应而得到。
[0040]脂肪族二醇的例子包括具有4-20个碳原子的直链脂肪族二醇。具体实例包括1，4-丁二醇，I, 5-戊二醇，I, 6-己二醇，I, 7-庚二醇，I, 8-辛二醇，I, 9-壬二醇，I, 10-癸二醇，I, 11-1^一烷二醇，I, 12-十二烷二醇，I, 13-十三烷二醇，I, 14-十四烷二醇，I, 18-十八烷二醇，和1,20-二十烷二醇。这些二醇可以单独或组合使用。
[0041]脂肪族二羧酸的例子包括具有4-20个碳原子的直链脂肪族二羧酸。具体实例包括已二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，9-壬烷二羧酸，1，10-癸烷二羧酸，1，11-1^一烷二羧酸，1，12-十二烷二羧酸，1，13-十三烷二羧酸，1，14-十四烷二羧酸，1，16-十六烷二羧酸，和1，18-十八烷二羧酸，以及它们的低级烷基酯和酸酐。这些脂肪族二羧酸可以单独或组合使用。[0042]在脂肪族聚酯部位的四氢呋喃(THF)可溶物的凝胶渗透色谱法(GPC)中，其重均分子量(Mw)可以为2000-40000。当Mw在该范围内时，脂肪族聚酯部位的结晶性可以进一步提高，并且可以赋予梳形聚合物以良好的迅速熔融特性。Mw的更优选范围是3000-20000。
[0043]在DSC测量中，脂肪族聚酯部位的最大吸热峰的峰值温度为60°C -90°C。当峰值温度在该范围内时，可有效地表现梳形聚合物的迅速熔融作用，并且可得到具有良好的低温定影性的调色剂。更优选的峰值温度范围是65°C -85°C。
[0044]如上所述，通常已知结晶性聚酯(在发明中的脂肪族聚酯)具有比通常的非结晶性树脂更低的体积电阻率。所以，当这种结晶性聚酯用作壳相的组成成分时，在摩擦带电后的带电量方面，得到的调色剂会具有低的稳定性。
[0045]本发明人一直专注于脂肪族聚酯的不同分子结构对体积电阻率的影响，并且在改变脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的组合的同时合成各种类型的树脂。作为详细研究的结果，他们发现在单位质量的树脂中所含的酯键(酯基浓度)的数量与体积电阻率之间有明确的相关性。换句话说，他们发现，随着酯基浓度的降低，脂肪族聚酯树脂趋于表现出增大的体积电阻率。
[0046]本发明人认为以下是这种趋势的原因。如前所述，当脂肪族聚酯的分子链聚集时，分子链规则排列。从宏观角度来看，分子链在低于熔点的温度范围内保持分子运动被限制的状态。然而，通常，脂肪族聚酯的玻璃化转变点(Tg)远远低于室温，从微观角度来看，分子运动甚至在室温下也可以在结晶结构中分子排列的变形部分(strained part)发生。所以，经酯键的分子链之间的电荷交换是可能的，在发现酯键处于高浓度的部位形成导电通路，并且这可能会减小树脂的体积电阻率。换句话说，减小树脂中的酯基浓度可能会抑制导电通路的形成，然后变得可能增加体积电阻率。
[0047]脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的类型确定酯基浓度。在保持酯基浓度低的情况下，可以选择含有大量碳原子的脂肪族二醇和脂肪族二羧酸。通过控制分子量和/或树脂的末端基团，可以进行微调整。
[0048]应当注意设定酯基浓度为低值，因为结果将增加所得到的脂肪族聚酯部位的熔点(DSC测量中最大吸热峰的温度)。
[0049]调色剂中脂肪族聚酯部位的酯基浓度基于聚酯部位的质量为6.5mmol/g以下，控制酯基浓度为6.5mmol/g以下能够充分增加梳形聚合物的体积电阻率。
[0050]酯基浓度可以为5.0mmol/g以上。当酯基浓度被控制在5.0mmol/g以上时,梳形聚合物的熔点可以降低到90°C以下。
[0051]含有作为树脂A的梳形聚合物的调色剂经受较少的电荷泄漏，且在摩擦带电之后，表现高稳定性。因此，能够得到没有调色剂飞散和图像缺陷的高质量图像。由于有效地表现脂肪族聚酯固有的迅速熔融作用，调色剂也表现良好的低温定影性。
[0052]合成脂肪族聚酯部位的方法可以是可采用醇组分和酸组分彼此反应的任意一种通常的聚酯树脂的聚合方法。该方法的实例包括直接缩聚法和酯交换法。该方法可以根据所使用的二醇和二羧酸的种类而适当选择。
[0053]脂肪族聚酯部位的合成可以在180°C _230°C的聚合温度下进行。如果需要，将反应体系的内部减压，使得可以在除去缩合时产生的水和乙醇的同时进行反应。在反应温度下单体不溶或者与其它材料不相容的情况下，可以添加具有高沸点的溶剂作为溶解助剂，以溶解单体。缩聚反应在蒸馏除去溶解助剂的同时进行。在共聚反应中存在与其它材料难相容的单体的情况下，可以将该难相容的单体预先与预定与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后可以将得到的产物与主要成分缩聚。
[0054]脂肪族聚酯部位的合成可以利用催化剂来催化。催化剂的实例包括，例如四乙氧基钦，四丙氧基钦，四异丙氧基钦和四丁氧基钦的钦催化剂；和例如二丁基二氣化锡，二丁基氧化锡，和二苯基氧化锡的锡催化剂。
[0055]通过利用上述脂肪族聚酯部位制备具有侧链部位(Y)的梳形聚合物的方法的实例如下: [0056](I)包括通过在脂肪族聚酯部位和具有羟基的乙烯基单体或者具有羧基的乙烯基单体之间进行酯化反应，来制备具有侧链部位(Y)的乙烯基单体(y)，然后使乙烯基单体(y)与另外的乙烯基单体共聚的方法；
[0057](2)包括通过在具有异氰酸酯基的乙烯基单体与脂肪族聚酯部位之间进行氨酯化(urethanation),来制备具有侧链部位(Y)的乙烯基单体(y)，然后使乙烯基单体(y)与另外的乙烯基单体共聚的方法；
[0058](3)包括通过使具有羟基的乙烯基单体和脂肪族聚酯基团与作为键合剂的二异氰酸酯氨酯化来制备具有侧链部位(Y)的乙烯基单体(y)，然后使乙烯基单体(y)与另外的乙烯基单体共聚的方法；
[0059](4)包括通过使用具有羟基的乙烯基单体或者具有羧基的乙烯基单体来形成主链部位(X)，然后使主链部位(X)与脂肪族聚酯部位酯化的方法；和
[0060](5)包括通过使用具有异氰酸酯基的乙烯基单体来形成主链部位(X)，然后进行主链部位(X)与脂肪族聚酯部位的氨酯化的方法。
[0061]在这些方法中，其中首先制备具有侧链部位(Y)的乙烯基单体(y)，然后与另外的乙烯基单体共聚的方法(I)至方法(3)是优选的，并且在与脂肪族聚酯部位的反应性方面，方法(2)和方法(3)是更优选的。
[0062]当通过与羧基的酯化反应或者与异氰酸脂基的氨酯化反应来进行脂肪族聚酯部位的引入时，脂肪族聚酯部位可以被醇封端(alcohol-terminate)。因此,脂肪族聚酯中的二醇与二羧酸的摩尔比(二醇/ 二羧酸)可以是1.02-1.20。当通过与羟基的酯化反应来进行脂肪族聚酯部位的引入时，脂肪族聚酯可以被酸封端，二醇与二羧酸的摩尔比可能会颠倒。
[0063]具有羟基的乙烯基单体的实例包括羟基苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、烯丙醇、甲基烯丙醇、巴豆醇、异丁烯醇、1-丁稀_3_醇、2_ 丁稀-1-醇、2_ 丁稀_1,4_ 二醇、块丙基醇、2_轻乙基丙烯基酿、和鹿糖稀丙基醚。这些中，甲基丙烯酸羟乙酯为特别优选的。
[0064]具有羧基的乙烯基单体可以是碳原子数为30以下的不饱和单羧酸或者不饱和二元酸，或者它们的酸酐。
[0065]其实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、柠康酸、衣康酸和肉桂酸，及它们的酸酐。这些酸中，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和富马酸是特别优选的。
[0066]具有异氰酸酯基的乙烯基单体的实例包括，丙烯酸2-异氰基乙酯(isocyanatoethyl acrylate)、甲基丙烯酸2_异氰基乙酯、甲基丙烯酸2_(0_[1' _甲基丙叉基氨基]羧基氨基)乙基、2-[(3，5_ 二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯、和间异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯。这些化合物中，丙烯酸2-异氰基乙酯和甲基丙烯酸2-异氰基乙酯是特别优选的。
[0067]二异氰酸酯实例包括脂肪族二异氰酸酯、酯环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、以及这些二异氰酸酯的改性产物(包含氨基甲酸酯基，碳二亚胺基，脲基甲酸酯基，脲基，缩二脲基，脲二酮基(uretdione group),脲亚胺基(urethoimine group),异氰脲酸酯基，噁唑烷酮基的改性产物；下文中这些可以被称为改性的二异氰酸酯)。
[0068]脂肪族二异氰酸酯可以具有4个以上且12个以下的碳原子(除了异氰酸酯基中的碳原子，同样适用于下文)。
[0069]脂肪族二异氰酸酯的实例包括亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和十二亚甲基二异氰酸酯。
[0070]脂环族二异氰酸酯可以具有4个以上且15个以下的碳原子。其具体实例包括异佛尔酮二异氰酸酯(Iroi)、二环己基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯和甲基亚环己基二异氰酸酯。
[0071]芳香族二异氰酸酯可以具有6个以上且15个以下的碳原子。其实例包括邻和/或对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和α，α，α’，α四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。这些中，HD1、IPDI和XDI是特别优选的。
[0072]现在将描述调色剂中的梳形聚合物的另一种侧链部位(Z)。侧链部位(Z)包含具有有机聚硅氧烷结构的部位。在这里，有机聚硅氧烷结构是具有S1-O键的重复单元且其中两个含有单键有机基团键合至每个Si原子的结构。
[0073]有机基团的实例包括烧基、环烧基、芳基和芳烧基。这些有机基团可以含有取代基。这些有机基团可以彼此相同或者不同。这些有机基团中，烷基和芳基是优选的，因为可以完全表现以下描述的有机聚硅氧烷的优点。具有I个以上且3个以下碳原子的烷基是更优选的，且甲基是特别优选的。
[0074]如上所述，有机聚硅氧烷具有低的表面张力。所以，侧链部位(Z)中含有具有有机聚硅氧烷结构的部位时，能够将赋予梳形聚合物适当的疏水性。
[0075]有机聚硅氧烷的玻璃化转变温度(Tg)低于室温，并且在室温下为液体或者粘性的物质。所以，引入具有有机聚硅氧烷结构的部位作为侧链部位(Z)时，得到的梳形聚合物趋于软化。
[0076]在调色剂中具有有机聚硅氧烷结构的部位(下文中该部位可以简称作有机聚硅氧烷部位或者硅氧烷部位)中，S1-O键重复单元的平均数目为2-100。重复单元的平均数目为在梳形聚合物的多个侧链部位(Z)中包含的硅氧烷链的S1-O键的重复数的平均值。
[0077]当重复单元的平均数目小于2时，硅氧烷不表现出其固有的性质，并且不赋予梳形聚合物以充分的疏水性。当重复单元的平均数目大于100时，得到的聚合物不充分固化，并且梳形聚合物不能保持充分的硬度。
[0078]换句话说，控制有机聚硅氧烷部位的S1-O键重复单元的平均数目在上述范围之内，有助于得到具有作为调色剂树脂的充分的硬度和使聚合物适应环境湿度变化的充分的疏水性的梳形聚合物。重复单元的平均数目更优选在2-15的范围内。[0079]当该梳形聚合物被用作树脂A时，可以得到具有抵抗由于调色剂熔着而造成的组分污染的充分的耐久性，并且具有不易受到不同温度和湿度的环境的影响的带电性能的调色剂。
[0080]当使用其中引入具有有机硅氧烷部位的侧链部位(Z)的梳形聚合物时，可发生由于低的表面张力导致的调色剂和纸之间的亲合性降低。如果与纸的亲合性低，在定影期间，纸和热熔融的调色剂之间的粘着性下降，并且容易发生定影图像的剥离。
[0081]由于梳形聚合物中另一种侧支链部位(Y)中含有的脂肪族聚酯部位，因此在熔融期间此实施方案的调色剂可能易于经受粘度降低。所以，熔融的调色剂容易进入纸纤维之间的空隙，并由此能够防止由于粘着性的降低造成的调色剂的剥离。
[0082]重要的是，调色剂的有机聚硅氧烷部位和脂肪族聚酯部位共存在同一分子中。例如，当仅含有有机聚硅氧烷部位的聚合物和仅含有脂肪族聚酯部位的聚合物的混合物用作树脂A时，难以避免降低的粘着性的影响。
[0083]同样重要的是，调色剂的有机聚硅氧烷部位和脂肪族聚酯部位分别构成不同的侧链部位，使得它们彼此独立。因此，各部位的性质能够保持，并且能够有效地表现。
[0084]调色剂中有机聚硅氧烷部位的实例由下式(I)表示:
[0085][化学式I]
[0086]
【权利要求】
1.一种调色剂，其包括调色剂颗粒，其中:各所述调色剂颗粒具有由核和壳相构成的核-壳结构，所述核包含粘结剂树脂、着色剂和蜡，且所述壳相包含树脂A，且其中:所述树脂A为具有主链部位(X)、侧链部位(Y)、和侧链部位(Z)的梳形聚合物， (i)所述主链部位(X)为乙烯基聚合物， (?)所述侧链部位(Y)具有脂肪族聚酯结构，其中聚酯部位的酯基浓度为6.5mmol/g以下，并且 (iii)所述侧链部位(Z)具有其中硅氧烷部位的S1-O键重复单元的平均数目为2-100的有机聚硅氧烷结构。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述侧链部位(Z)包含具有由式⑴表示的有机聚硅氧烷结构的部位: [化学式I]
3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述树脂A为通过将以下单体共聚得到的树脂: 乙烯基单体(y)，其具有在聚酯部位中的酯基浓度为6.5mmol/g以下的脂肪族聚酯结构， 乙烯基单体(z)，其具有由式(2)表示的有机聚硅氧烷结构: [化学式2]
4.根据权利要求3所述的调色剂，其中，所述树脂A为将以下单体共聚得到的树脂: 15.0质量％ -50.0质量％的所述乙烯基单体(y)， 5.0质量％ -25.0质量％的所述乙烯基单体(z)，和 25.0质量％ -80.0质量％的另外的乙烯基单体； 其中，用于共聚的单体的总量为100质量％。
5.根据权利要求4所述的调色剂，其中，所述另外的乙烯基单体含有包含羧基和/或其盐的乙烯基单体。
6.根据权利要求4或5所述的调色剂，其中，所述另外的乙烯基单体含有具有芳环的乙烯基单体。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的调色剂，其中，所述调色剂颗粒含有3.0质量％ -15.0质量％的所述树脂A。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的调色剂，其中，所述粘结剂树脂含有结晶性树脂作为主要成分。
9.根据权利要求8所述 的调色剂，其中，所述结晶性树脂含有其中能够形成结晶性结构的部位与不能形成结晶性结构的部位彼此键合的嵌段聚合物。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的调色剂，其中，所述调色剂颗粒通过在分散介质中分散树脂组合物以制备分散体，并且从所述分散体中除去有机溶剂而获得， 所述树脂组合物通过在所述有机溶剂中分散或者溶解所述粘结剂树脂、所述着色剂和所述蜡而制备， 所述分散介质包含作为主要成分的二氧化碳，和含有所述树脂A的分散后的树脂细颗粒。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的调色剂，其中，所述聚酯部位中的所述酯基浓度为 5.0mmol /g-6.5mmol/g。
【文档编号】G03G9/087GK103975277SQ201280058493
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2012年11月28日 优先权日:2011年11月29日
【发明者】谷笃, 森俊文, 栢孝明, 衣松彻哉, 青木健二, 渡边俊太郎, 中川义广, 粕谷贵重 申请人:佳能株式会社