粘合剂片、带粘合剂的光学膜、光学层叠体及粘合剂片的制造方法
【专利摘要】由粘合剂组合物形成粘合剂片，所述粘合剂组合物含有丙烯酸类树脂(A)100重量份、交联剂(B)0.01～5重量份、具有有机阳离子并且熔点为25℃以上且50℃以下的离子性化合物(C)0.2～8重量份、沸点为350℃以下的硅烷化合物(D)以及有机溶剂(E)，所述丙烯酸类树脂(A)为由含有95～99.9重量％(甲基)丙烯酸酯和0.1～5重量％具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的共聚物，来自硅烷化合物(D)的硅原子相对于该粘合剂片的重量比率为160mg/kg以上。
【专利说明】粘合剂片、带粘合剂的光学膜、光学层叠体及粘合剂片的制 造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合剂片及使用该粘合剂片的带粘合剂的光学膜。详细而言，本发明 涉及一种粘合剂片及使用该粘合剂片的带粘合剂的光学膜，所述粘合剂片被赋予了抗静电 性，并且含有硅烷化合物，通过控制来自该硅烷化合物的硅原子的含量，使约l〇〇°C的高温 下的耐久性得到改良。本发明中作为对象的光学膜例如包含偏振板、相位差膜。另外，本发 明还涉及应用该带粘合剂的光学膜且适合用于液晶显示的光学层叠体。本发明还涉及制造 上述粘合剂片的方法。
【背景技术】
[0002] 偏振板安装在液晶显示装置中而被广泛使用。偏振板以在偏振膜的两面层叠由 透明树脂构成的保护膜、并在至少一个保护膜的表面上介由粘合剂层粘贴有剥离膜的状态 流通。另外，也有在偏振膜的两面粘贴保护膜而得到的偏振板上层叠相位差膜而制成椭圆 偏振板并在该相位差膜一侧依次粘贴粘合剂层/剥离膜的情况，以及在偏振膜的单面粘贴 保护膜、在另一面直接粘贴相位差膜而制成楕圆偏振板、并在该相位差膜一侧直接粘贴粘 合剂层/剥离膜的情况。此外，还有在相位差膜的表面依次粘贴粘合剂层/剥离膜的情况。 本说明书中，将这些偏振板、楕圆偏振板、相位差膜等统称为光学膜。在粘贴到液晶单元上 之前，从这些光学膜上将剥离膜剥下，介由露出的粘合剂层粘贴到液晶单元上。这样的偏振 板、椭圆偏振板或相位差膜在将剥离膜剥离并粘贴到液晶单元上时会产生静电，因此迫切 希望开发出其防止对策。
[0003] 作为其对策之一，在日本专利第3012860号公报（专利文献1)中提出了一种在偏 振膜的表面层叠保护膜并在保护膜的表面设置有粘合剂层的偏振板，其中，使用含有由电 解质盐和有机聚硅氧烷构成的离子导电性组合物以及丙烯酸系共聚物的组合物作为粘合 齐IJ。这种配合有离子导电性组合物的粘合剂虽然表现出抗静电性，但其性能未必充分，并且 在粘合耐久性方面也不能说具有充分的性能。
[0004] 因此，在日本特表2004-536940号公报（专利文献2)中公开了通过在压敏胶粘剂 (粘合剂）中配合有机盐类的抗静电剂而对该粘合剂赋予抗静电性的技术。另外，在日本 特开2004-114665号公报（专利文献3)中记载了通过使胶粘剂等中含有由总碳原子数为 4?20的季铵阳离子和含有氟原子的阴离子形成的盐来赋予抗静电性的技术。在日本特开 2006-307238号公报（专利文献4)中记载了使粘合剂中含有在室温（25°C)下为液体的离 子性液体来谋求抗静电的技术。此外，在日本特开2009-79205号公报（专利文献5)中记 载了如下内容：通过使粘合剂中含有在室温（25°C )下为固体的特定的离子性化合物，即使 将涂布粘合剂后的偏振板长时间放置，也不会产生经时变化，能够得到抗静电性和耐久性 优良的带粘合剂的光学膜。
[0005] 另一方面，如上所述的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧粘贴到液晶单元上而构 成液晶显示装置，以该状态在高温或高温高湿条件下放置或者反复进行加热和冷却的情况 下，随着光学膜的尺寸变化，有时在粘合剂层中产生发泡、或者在光学膜与粘合剂层之间或 粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生鼓起（浮t)或剥离等。因此，也要求对不产生这种不 良情况、耐久性优良的粘合剂进行开发。
[0006] 列举公开了使高温或高温高湿下的耐久性提高的粘合剂的文献的例子，在日本专 利第3022993号公报（专利文献6)中记载了在偏振板的表面设置含有具有环氧基的硅烷 化合物的丙烯酸类树脂粘合剂层的技术。另外，在日本专利第3487940号公报（专利文献 7)中记载了在丙烯酸类树脂中配合有固化剂和特定的硅酸盐低聚物的粘合剂组合物并将 该粘合剂组合物应用于偏振板等光学膜。但是，配合硅酸盐低聚物时，官能团部位因经时而 失活的娃酸盐低聚物有时会渗出到表面。
[0007] 另外，应用带粘合剂的光学膜的液晶显示装置所暴露的高温条件根据该液晶显示 装置的用途而异，因此，要求在更严酷的环境下耐久性也优良。例如，具有如上所述的含有 离子性化合物作为抗静电剂的粘合剂层或含有特定的硅烷化合物的粘合剂层的液晶显示 装置虽然在电视机、监控器等所使用的通常的温度范围内的试验中显示出充分的耐久性， 但是在车载用途等更严酷的环境下的试验中，有时在粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生鼓 起、剥离，特别是在粘合剂层所粘贴的光学膜的透湿度低的情况下，该倾向显著。
[0008] 此外，液晶显示装置暴露于高温条件下时，作用于光学膜的残余应力的分布变得 不均匀，应力集中在光学膜的外周部，结果，有时在黑色显示时会产生外周部发白的称为漏 白的现象，或者产生颜色不均，因此还要求抑制这种漏白和颜色不均。此外，在将带粘合剂 的光学膜粘贴到液晶单元上时产生问题的情况下，要将该光学膜先剥离下来，然后再次重 新粘贴新的膜，从而要求该剥离时粘合剂层会与光学膜一起被剥离，不会在单元玻璃上残 留粘合剂、也不会产生模糊等的所谓再加工性。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本专利第3012860号公报（日本特开平6-313807号公报）
[0012] 专利文献 2 :日本特表 2004-536940 号公报（W0 2003/011958)
[0013] 专利文献3 :日本特开2004-114665号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开2006-307238号公报
[0015] 专利文献5 :日本特开2009-79205号公报
[0016] 专利文献6 :日本专利第3022993号公报（日本特开平4-223403号公报）
[0017] 专利文献7 :日本专利第3487940号公报（日本特开平8-199130号公报）
【发明内容】
[0018] 本发明的课题在于提供被赋予了抗静电性、并且在粘贴到玻璃上时在假设为车载 用途等的严酷环境下的试验中也不会产生剥离、耐久性优良的粘合剂片以及在光学膜的表 面设置有该粘合剂片的带粘合剂的光学膜。本发明的另一课题在于提供将该带粘合剂的光 学膜粘贴到以液晶单元为代表例的玻璃基板上而得到的光学层叠体。本发明的另一课题在 于提供制造上述粘合剂片的方法。
[0019] 本发明人为了解决该课题进行了深入研究，结果发现，对于由下述粘合剂组合物 形成的粘合剂片而言，残留在粘合剂片中的硅烷化合物的量、尤其是来自硅烷化合物的硅 原子相对于粘合剂片的重量比率会给在100°c这样严酷的高温条件下的耐久性带来较大影 响，所述粘合剂组合物通过在丙烯酸类树脂中分别配合规定量的交联剂和离子性化合物来 赋予抗静电性、并且进一步配合有特定的硅烷化合物，所述丙烯酸类树脂是由以（甲基）丙 烯酸酯作为主要成分且含有该（甲基）丙烯酸酯与具有极性官能团的不饱和单体的单体混 合物得到的共聚物，从而完成了本发明。
[0020] S卩，本发明的粘合剂片的特征在于，其为由粘合剂组合物形成的粘合剂片，所述粘 合剂组合物含有以下详细说明的丙烯酸类树脂（A) 100重量份、交联剂（B)0. 01?5重量 份、具有有机阳离子并且熔点为25°C以上且50°C以下的离子性化合物（C) 0. 2?8重量份 以及沸点为350°C以下的硅烷化合物（D)，所述丙烯酸类树脂（A)为由含有95?99. 9重 量％ (甲基）丙烯酸酯（A-1)和0. 1?5重量％具有极性官能团的不饱和单体（A-2)的单体 混合物得到的共聚物，来自硅烷化合物（D)的硅原子相对于粘合剂片的重量比率为160mg/ kg以上。
[0021] 上述的（甲基）丙烯酸酯（A-ι)由下式⑴表示，在此，札表示氢原子或甲基；R2 表示碳原子数14以下的烷基或芳烷基，构成这些基团的氢原子可以被基团-0-(C2H40) n-R3 取代，在此，η表示0或1?4的整数，R3表示碳原子数12以下的烧基或芳基。
[0022]
【权利要求】
1. 一种粘合剂片，其为由粘合剂组合物形成的粘合剂片， 所述粘合剂组合物含有（A)丙烯酸类树脂100重量份、（B)交联剂0. 01?5重量份、 (C) 具有有机阳离子并且熔点为25°C以上且50°C以下的离子性化合物0. 2?8重量份以及 (D) 沸点为350°C以下的硅烷化合物， 所述㈧丙烯酸类树脂为由含有95?99. 9重量％ (A-1)下式⑴所示的（甲基）丙 烯酸酯和〇. 1?5重量％ (A-2)具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的共聚 物， 来自硅烷化合物（D)的硅原子相对于粘合剂片的重量比率为160mg/kg以上，
式中，&表示氢原子或甲基；R2表示碳原子数14以下的烷基或芳烷基，构成这些基团 的氢原子可以被基团-〇_(C2H40)n-R3取代，在此，η表示0或1?4的整数，R 3表示碳原子数 12以下的烷基或芳基。
2. 如权利要求1所述的粘合剂片，其中， 具有极性官能团的不饱和单体（A-2)具有选自游离羧基、羟基、氨基和环氧环中的极 性官能团。
3. 如权利要求1或2所述的粘合剂片，其中， 交联剂（B)含有异氰酸酯系化合物。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的粘合剂片，其形成在实施了脱模处理的剥离膜上。
5. -种带粘合剂的光学膜，其为权利要求1?3中任一项所述的粘合剂片粘贴在光学 膜上而形成的。
6. 如权利要求5所述的带粘合剂的光学膜，其中， 光学膜选自偏振板和相位差膜。
7. 如权利要求6所述的带粘合剂的光学膜，其中， 光学膜包含相位差膜，该相位差膜在40°C的温度和90%的相对湿度下的透湿度为 300gAm2 · 24小时）以下。
8. 如权利要求7所述的带粘合剂的光学膜，其中， 相位差膜由环烯烃系树脂构成。
9. 一种光学层叠体，其通过将权利要求5?8中任一项所述的带粘合剂的光学膜以其 粘合剂片侧层叠在玻璃基板上而形成。
10. -种粘合剂片的制造方法，其包括将粘合剂组合物以片状涂布到基材上的涂布工 序、以及从所涂布的片状物中干燥除去溶剂而得到粘合剂片的干燥工序， 所述干燥工序以使来自硅烷化合物（D)的硅原子相对于所得到的粘合剂片的重量比 率不低于160mg/kg的方式进行， 所述粘合剂组合物含有（A)丙烯酸类树脂100重量份、（B)交联剂0. 01?5重量份、 (C)具有有机阳离子并且熔点为25°C以上且50°C以下的离子性化合物0. 2?8重量份、（D) 沸点为350°C以下的硅烷化合物以及（E)有机溶剂， 所述㈧丙烯酸类树脂为由含有95?99. 9重量％ (A-1)下式⑴所示的（甲基）丙 烯酸酯和0. 1?5重量％ (A-2)具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的共聚 物，
式中，&表示氢原子或甲基；R2表示碳原子数14以下的烷基或芳烷基，构成这些基团 的氢原子可以被基团-〇_(C2H40)n-R3取代，在此，η表示0或1?4的整数，R 3表示碳原子数 12以下的烷基或芳基。
11.如权利要求10所述的制造方法，其中， 在涂布工序中使用的粘合剂组合物按照以粘合剂组合物的全部固体成分重量为基准、 使构成硅烷化合物（D)的硅原子的重量比率为300mg/kg以上且1300mg/kg以下的方式配 合有硅烷化合物（D)。
【文档编号】G02F1/1335GK104105769SQ201380008479
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2013年2月7日 优先权日:2012年2月10日
【发明者】太田阳介, 竹厚流, 李真求 申请人:住友化学株式会社