防反射膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种防反射膜，在该防反射膜中，不对来自正面的户外光线的反射光附加色调，另外，还可降低从各种角度入射的户外光线的反射光的色调。具体而言，提供这样的防反射膜，其特征在于，对于在作为CIE标准光源的C光源的波长380nm至780nm的区域中、并且入射角为5°至50°范围内的任意入射光而言，入射角和反射角相等的反射条件下的反射光的色相在CIE1976L＊a＊b＊颜色空间中满足-3≦a＊≦3、-5≦b＊≦5。
【专利说明】防反射膜
【技术领域】
[0001]本说明书所公开的内容涉及以防止户外光线在显示装置等的显示屏幕上反射为目的所设计的防反射膜、具有该防反射膜的显示装置、具有该防反射膜的偏光板和触摸面板。这类防反射面板适宜设置在显示装置的显示屏幕上使用。
【背景技术】
[0002]通常，无论在室内或室外使用，显示器都会在户外光线等反射的条件下使用。该户外光线等入射光在显示器表面等上被单向反射，由此产生的反射图像与显示图像混合，从而使屏幕显示质量下降。因此，必须对显示器表面等赋予防反射功能，并且要求实现防反射功能高性能化。
[0003]通常防反射功能是通过在透明支持体上形成多层结构的防反射层来获得，其中所述多层结构是利用由金属氧化物等透明材料构成的高折射率层和低折射率层的重复结构形成的。这些多层结构构成的防反射层可以利用化学蒸镀法(CVD)或物理蒸镀法(PVD)这样的干式成膜法形成。对于利用干式成膜法形成防反射层的情况而言，具有可以精密地控制低折射率层、高折射率层的膜厚这样的优点，另一方面，由于在真空中进行成膜，因此存在着生产率低、不适于大量生产这样的问题。另外，作为防反射膜的形成方法，利用使用涂液的湿式成膜法进行防反射膜的生产正在受到关注，这种生产可大面积化、连续生产并且低成本化。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开2007-256346号公报
【发明内容】
[0007]发明要解决的问题
[0008]近年来移动终端正在得到普及，并且在手中操作图像显示装置本身的情况正在增力口。另外，对于昼间的户外而言，由于暴露在比室内使用情况更强的户外光线中，因此需求一种在户外也不会损害视认性的低反射率的防反射膜。
[0009]另外，在将防反射膜应用于固定设置型的图像显示装置时，其大多以减少来自固定光源的反射光为前提。这意味着户外光线的入射角不变化。与此相对，在移动终端的情况中，由于存在在户外使用和在手中操作，因此户外光线从各种角度入射，此外收看者在各种角度观察显示器的情况也比较多。因而，若要在移动终端应用防反射膜时，不仅需要研究来自正面的反射光，还需要研究对所有入射角的光源的反射光，特别是反射光的色调。目前状况下，大多数防反射膜为与固定设置型的图像显示装置相应的设计，因此未设想户外光线的入射角和反射角变化的膜设计成为课题。
[0010]本说明书所公开的内容目的之一在于，提供防反射膜、具有该防反射膜的显示装置、具有该防反射膜的偏光板及触摸面板，其中该反射膜在降低来自正面的反射光的色相的同时，还降低从各种角度入射的户外光线的反射光的色相。
[0011]解决问题的方法
[0012]通过提供后述的防反射膜、具有该防反射膜的图像显示装置或液晶显示装置、具有该防反射膜的偏光板来达到上述目的。
[0013]S卩,在一个实施方式中，该防反射膜的特征在于,对于在作为CIE标准光源的C光源的波长380nm至780nm的区域中、并且入射角为5°至50°范围内的任意入射光而言其入射角和反射角相等的反射条件下的反射光的色相在CIE1976L* a 颜色空间中满足-3刍a*刍3、-5刍b*刍5。
[0014]在第一实施方式中，提供一种防反射膜，其特征在于，所述防反射膜表面上的视感平均反射率在0.05%以上1.0%以下的范围内。
[0015]在另外的实施方式中，可提供具有上述防反射膜的显示装置。
[0016]在本说明书的情况下，所使用的“显示装置”这一术语是指用于对其使用者视觉性输出的终端装置，该显示装置(例如)在其显示屏幕(display screen)上映出图像。作为这类显示装置，可特别列举液晶显示器(IXD)、CRT显示器、有机电致发光显示器(ELD)、等离子显示器(PDP)、表面电场显示器(SED)、场发射显示器(FED)等，但不限于这些显示装置。
[0017]在另外的实施方式中，可提供具有上述防反射膜的偏光板。
[0018]在另外的实施方式中，可提供具有上述防反射膜的触摸面板。
[0019]发明效果
[0020]通过将如上所述的防反射膜设置于图像显示装置或液晶显示装置，可以使防反射膜表面处的视感平均反射率在0.05%以上1.0%以下的范围内，并且可以在减少对来自正面的反射光附加色调的同时，减少对从各种角度入射的户外光线的反射光附加色调。另外，通过将使用了该防反射膜的偏光板设置于液晶显示装置的表面、或者通过将该防反射膜用于触摸面板，也可以获得同样的效果。
[0021]附图简要说明
[0022]图1是第一实施方式的防反射膜的示意剖面图。
[0023]图2是示出实施例及比较例中制作的防反射膜中的反射光的色相的角度依赖性的图。
【具体实施方式】
[0024]下面，详细说明本说明书中公开的示例性防反射膜。
[0025]本说明书所公开的防反射膜，对于在作为CIE标准光源的C光源的波长380nm至780nm的区域中的、并且入射角为5°至50°范围内的任意入射光而言，入射角和反射角相等的反射条件下的反射光的色相在CIE1976L*a*b*颜色空间中满足-3含a*含3、_5含b
5。因此，即使在户外光线的入射角度发生变化的情况下，防反射膜的反射光的色相也为中和色。
[0026]此外，对于入射角为5°的入射光，反射角为-5°至-80°的范围内的反射光的色相在CIE1976L*a*b*颜色空间中满足-3兰a *兰3、-5兰b *兰5，由此，仅改变相对于防反射膜的观察角度时的反射光的色相成为中性，因此优选满足此条件。
[0027]如果对于在作为CIE标准光源的C光源的波长380nm至780nm的区域中、并且入射角为5°至50°的范围内任意的入射光而言，入射角和反射角相等的反射条件下的反射光的色相在CIE1976L*a*b*颜色空间中满足Λ a*兰3.Δ b*^ 3(其中，厶&* = a * max-a*min, Δ b *= b *max-b *min, a * max以及a * min分别表示a *值的最大值和最小值,并且b * max以及b * min分别表示b *值的最大值和最小值),则入射角及反射角的角度发生变化时的色相的变化会变小，因此优选满足此条件。色相变化的幅度越小越优选，因此更优选为
I。
[0028]在一个实施方式中，防反射膜的视感平均反射率优选在0.05%以上1.0%以下的范围内。
[0029](防反射膜的层构成)
[0030]参照图1详细说明防反射膜的层构成。本例子提供的防反射膜采取在透明支持体上涂布硬涂层，之后依次层叠高折射率层和低折射率层的多层结构。此时，不考虑高折射率层和低折射率层的层数。其中，在考虑成本和合格品生产率等的情况下，如图1所示，本例子的防反射膜(10)若在透明支持体(11)上涂布硬涂层(12)，进而在其上涂布高折射率层
(13)，并在其上层叠低折射率层(14)，则适合用作防反射膜。
[0031]此时，通过调节各层的膜厚和折射率，可以使作为反射光的色相参数的a*值、b*值符合目标值。例如，优选的是，硬涂层的膜厚调节为3.0μπι以上ΙΟμπι以下的范围，硬涂层的折射率调节为1.48以上1.53以下的范围，高折射率层的膜厚调节为230nm以上260nm以下的范围，高折射率层的折射率调节为1.58以上1.64以下的范围，低折射率层的膜厚调节为115nm以上135nm以下的范围，低折射率层的折射率为使视感平均反射率为0.05%以上1.0%以下的范围内的折射率(例如折射率1.30)。
[0032]作为如上所述的硬涂层以及高折射率层和低折射率层的涂布方法，可列举喷涂法、丝网印刷法、刮片法、凹版印刷法、模涂法、喷涂法等现有的涂布方法等，没有特别限定。
[0033]考虑到透明性和光的折射率等光学特性，此外还考虑抗冲击性、耐热性、耐久性等诸物理性质，本例子的防反射膜中的透明支持体由各种有机高分子制备。作为该有机高分子，可列举但不限于:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系，三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素、赛璐玢等纤维素系，6-尼龙、6，6-尼龙等聚酰胺系，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系，聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、乙烯-乙烯醇等。优选的是，该有机高分子为聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰基纤维素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯。更优选的是，该有机高分子为三乙酰基纤维素，这是由于其双折射率小、透明性良好，因此可适用于各种显示器。
[0034]进而，通过向这些有机高分子中添加公知的添加剂，例如紫外线吸收剂、红外线吸收剂、增塑剂、润滑剂、着色剂、抗氧化剂、阻燃剂等，可以对透明支持体赋予各种功能。另夕卜，透明支持体可以由选自上述的有机高分子中的I种或者2种以上的混合物或聚合物制备，也可以是使多个层层叠而成的支持体。
[0035]需要说明的是，透明支持体的厚度优选在20 μ m以上200 μ m以下的范围内，更优选在20 μ m以上80 μ m以下的范围内。
[0036]在一个实施方式中，作为防反射膜中的硬涂层，可以使用丙烯酸系材料。作为该丙烯酸系材料，可以使用:多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯之类的单官能、2官能或者3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、由二异氰酸酯和多元醇以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯等合成的多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。另外，除了这些化合物以外，作为电离放射线型材料，也可以使用具有丙烯酸酯系官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树月旨、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯烃树脂等。
[0037]需要说明的是，在本说明书中，所使用的“(甲基)丙烯酸酯”这一术语表示“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。例如，“氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯”表示“氨基甲酸酯丙烯酸酯”和“氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯”两者。
[0038]作为单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧基丙基氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯、2_(甲基)丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、衍生自2-金刚烷及金刚烷二醇的具有一元单(甲基)丙烯酸酯的金刚烷基丙烯酸酯等金刚烷衍生物单(甲基)丙烯酸酯等，但不限于此。
[0039]作为所述2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯等，但不限于此。
[0040]作为所述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三2-羟基乙基异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物；以及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，以及将这些(甲基)丙烯酸酯的一部分用烷基或ε -己内酯取代后的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等，但不限于此。
[0041]由于可以设计所需的分子量、分子结构并且可容易地取得所形成的硬涂层的物理性质的平衡，因此在丙烯酸系材料中，可优选使用多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。氨基甲酸酯丙烯酸酯可通过使多元醇、多元异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯反应而获得。具体而言，可列举:共荣社化学公司制UA-306H、UA-306T、UA-306I等；日本合成化学公司制UV-1700B、UV-6300B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7640B、UV-7650B 等；新中村化学公司制 U-4HA、U-6HA、UA-100H、U-6LPA、U-15HA、UA-32P、U-324A 等；Daicel UCB 公司制 Ebecryl-1290、Ebecryl-1290K、Ebecryl-5129 等；根上工业公司制 UN-3220HA、UN-3220HB、UN-3220HC、UN-3220HS等，但不限于此。
[0042]除此以外，作为电离放射线型材料，可使用具有丙烯酸酯系官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯烃树脂等，并且不特别限定该材料。
[0043]另外，由于电离放射线硬化型材料可被紫外线固化，因此在硬涂层形成用涂布液中添加光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，只要是紫外线照射时产生自由基的物质即可，例如可以使用苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类。另外，相对于100重量份电离放射线固化型材料，光聚合引发剂的添加量为0.1重量份?10重量份，优选为I重量份?7重量份，进一步优选为I重量份?5重量份。
[0044]此外，根据需要，可在硬涂层形成用涂布液中加入溶剂及各种添加剂。作为溶剂，考虑到涂布适当性等，可从以下溶剂中适当选择:甲苯、二甲苯、环己烷、环己基苯等芳烃类；正己烷等烃类；二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二噁烷、二噁茂烷、三噁烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚类；以及甲基异丁基酮、甲基丁基酮、丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮及甲基环己酮等酮类；以及甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯及Y-丁内酯等酯类；再有，甲基溶纤剂、溶纤剂、丁基溶纤剂、溶纤剂乙酸酯等溶纤剂类；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类。另外，也可以向涂布液中加入表面调节剂、折射率调节剂、粘附性改进剂、固化剂等作为添加剂。
[0045]另外，也可以向硬涂层形成用涂布液中加入其他添加剂。作为这类添加剂，例如可列举消泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻聚剂等。
[0046]在一个实施方式中，作为防反射膜中的高折射率层，可以使用由金属醇盐、硅烷偶联剂、有机树脂中的任意一种或多种组合而成的粘结剂组成的、并且在该粘结剂中添加有金属微粒或有机微粒的物质。根据所要求的有机系涂层的折射率，可适当选择这些成分，并通过材料的组合、混合比等来调节折射率。例如,作为高折射率材料，可使用T1、Ta、Zr、In、Zn等的金属醇盐或者氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟等金属微粒。
[0047]对用作稀释溶剂的物质没有特别限定。然而，考虑到组合物的稳定性、对硬涂层的润湿性、挥发性等，作为所利用的稀释溶剂，可列举:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇等醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；二异丙基醚等醚类；乙二醇、丙二醇、己二醇等二醇类；乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇等二醇醚类；己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类；卤代烃；苯、甲苯、二甲苯等芳烃；N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等。另外，溶剂不仅可使用I种，也可以作为2种以上的混合物使用。
[0048]作为用于形成高折射率层的粘结剂基质形成材料，包含电离放射线固化型材料。作为电离放射线固化型材料，可以使用硬涂层形成用涂布液中所含的作为电离放射线固化型材料示出的丙烯酸系材料。作为丙烯酸系材料，可以使用诸如多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯之类的多官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、由二异氰酸酯和多元醇以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯等所合成的多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。另夕卜，除此以外，作为电离放射线型材料，还可使用具有丙烯酸酯系官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯烃树脂等。
[0049]在一个实施方式中，作为防反射膜中的低折射率层中的低折射颗粒，可以使用由LiF, MgF、3NaF.AlF或AlF (折射率均为1.4)、或Na3AlF6 (冰晶石，折射率1.33)等低折射材料构成的低折射率颗粒。另外，可优选使用颗粒内部具有空隙的颗粒。对于颗粒内部具有空隙的颗粒来说，由于可以将空隙部分设为空气的折射率(N I)，因此可以制成具有非常低的折射率的低折射率颗粒。具体而言，可以使用内部具有空隙的低折射率二氧化硅颗粒。
[0050]作为低折射率层中所用的低折射率颗粒，其粒径优选为Inm以上10nm以下。当粒径超过10nm时，因瑞利散射导致光被强烈反射，存在低折射率层发生白化从而防反射膜的透明性下降的倾向。另一方面，当粒径不足Inm时，会产生因颗粒凝聚造成低折射率层中的颗粒不均匀等问题。
[0051]作为用于形成低折射率层的粘结剂基质形成材料，包含电离放射线固化型材料。作为电离放射线固化型材料，可以使用硬涂层形成用涂布液中所含的作为电离放射线固化型材料示出的丙烯酸系材料。作为丙烯酸系材料，可以使用诸如多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯之类的多官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、由二异氰酸酯和多元醇以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯等所合成的多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。另夕卜，除此以外，作为电离放射线型材料，还可使用具有丙烯酸酯系官能团的聚醚树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯烃树脂等。另外，这些树脂被适当氟化而成的材料也是可以的。
[0052]实施例
[0053]下面，进一步说明实施例及比较例，但是该实施例用于示例的目的，本发明并不限于下述实施例。后述的制备例I至制备例3分别为实施例1所用的硬涂层形成用涂布液、高折射率层形成用涂布液、低折射率层形成用涂布液的制备例。利用这些制备例，按照形成例I至3所示的次序，制作实施例1所述的防反射膜。另外，通过改变后述的制作条件来制作比较例I至比较例?的膜。
[0054]实施例1
[0055]<制备例I >
[0056](硬涂层形成用涂布液)
[0057]使用双季戊四醇三丙烯酸酯25质量份、季戊四醇四丙烯酸酯25质量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯50质量份、Irgacurel84(BASF公司制(光聚合引发剂))5质量份，将它们溶解于118质量份的甲乙酮中从而制备硬涂层形成涂布液。
[0058]〈制备例2>
[0059](高折射率层形成用涂布液)
[0060]使用氨基甲酸酯丙烯酸酯3质量份、氧化锆微粒分散液(固体含量25%，溶剂:甲基异丁基酮)18质量份、Irgacurel84 (BASF公司制(光聚合引发剂))0.1质量份，将它们用79重量份的甲基异丁基酮稀释从而制备高折射率层形成涂布液。
[0061]〈制备例3>
[0062](低折射率层形成用涂布液)
[0063]将多孔二氧化硅微粒分散液(固体含量20%，溶剂:甲基异丁基酮)18质量份、EO改性双季戊四醇六丙烯酸酯(商品名:DPEA-12、日本化药制)1.99质量份、聚合引发剂(BASF公司制，商品名:1rgacure 184) 0.07质量份、TSF4460 (商品名，MomentivePerformance Materials (株式会社)制:烧基聚醚改性娃油)0.20质量份用溶剂甲基异丁基酮80重量份稀释从而制备低折射率层形成用涂布液。
[0064][防反射膜的层结构的形成]
[0065]<形成例I >
[0066](硬涂层的形成)
[0067]在三乙酰基纤维素膜(富士 FILM制:膜厚60 μ m)的单面上涂布硬涂层形成用涂布液，用烘箱在80°C下干燥60秒，干燥后，使用紫外线照射装置(FUS1N UV SYSTEM JAPAN,光源H阀)，通过以辐射剂量300mJ/m2进行紫外线照射从而形成干燥膜厚为5 μ m的透明硬涂层。硬涂层的折射率为1.52。
[0068]〈形成例2>
[0069](高折射率层的形成)
[0070]在通过上述方法形成的硬涂层上涂布高折射率层形成用涂布液使得干燥后的膜厚为250nm。对其使用紫外线照射装置(FUS1N UV SYSTEM JAPAN，光源H阀)以辐射剂量192mJ/m2进行紫外线照射使其固化从而形成高折射率层。高折射率层的折射率为1.60。
[0071]〈形成例3>
[0072](低折射率层的形成)
[0073]在通过上述方法形成的高折射率层上涂布低折射率层形成用涂布液使得干燥后的膜厚为120nm。对其使用紫外线照射装置(FUS1N UV SYSTEM JAPAN，光源H阀)以辐射剂量192mJ/m2进行紫外线照射使其固化从而形成低折射率层，由此制作防反射膜。低折射率层的折射率为1.30。
[0074][关于比较例]
[0075]以制备例2的氨基甲酸酯丙烯酸酯3质量份、氧化锆微粒分散液(固体含量20%，溶剂:甲基异丁基酮)18质量份、IrgaCUrel84(BASF公司制(光聚合引发剂))0.1质量份、甲基异丁基酮79重量份为基准，主要改变甲基异丁基酮的量来制作比较例2至比较例3的防反射膜，另外，主要改变氨基甲酸酯丙烯酸酯和氧化锆微粒分散液的量来制作比较例4至比较例5的防反射膜。
[0076]以制备例3的多孔二氧化硅微粒分散液(固体含量20%，溶剂:甲基异丁基酮)18质量份、EO改性双季戊四醇六丙烯酸酯(商品名:DPEA-12，日本化药制)1.99质量份、聚合引发剂(BASF公司制、商品名:1rgacurel84)0.07质量份、TSF4460(商品名，MomentivePerformance Materials (株式会社)制:烧基聚醚改性娃油)0.20质量份、甲基异丁基酮80重量份为基准，主要改变甲基异丁基酮的量来制作比较例6至比较例7的防反射膜。
[0077]下面说明比较例I至7的更具体的内容。
[0078]<比较例I >
[0079]本例子中在硬涂层上不涂布形成例2所示的高折射率层，而是在硬涂层上涂布低折射率层。
[0080]<比较例2 >
[0081]本例子中进行涂布使得形成例2的高折射率层干燥后的膜厚为290nm。此处，将作为溶剂的甲基异丁基酮按74重量份来制备高折射率层形成用涂布液。
[0082]<比较例3 >
[0083]本例子中进行涂布得使形成例2的高折射率层干燥后的膜厚为190nm。此处，将作为溶剂的甲基异丁基酮按84重量份来制备高折射率层形成用涂布液。
[0084]<比较例4 >
[0085]本例子中将形成例2的高折射率层的氨基甲酸酯丙烯酸酯设为1.5重量份、将氧化锆微粒分散液设为24重量份，并进行涂布使得干燥后的形成膜的折射率为1.66。
[0086]<比较例5 >
[0087]本例子中将形成例2的高折射率层的氨基甲酸酯丙烯酸酯设为6重量份、将氧化锆微粒分散液设为6重量份，并且进行涂布使得干燥后的形成膜的折射率为1.56。
[0088]<比较例6 >
[0089]本例子中进行涂布使得形成例3的低折射率层干燥后的膜厚为140nm。此处，将作为溶剂的甲基异丁基酮按75重量份来制备低折射率层形成用涂布液。
[0090]<比较例7 >
[0091]本例子中进行涂布使得形成例3的低折射率层干燥后的膜厚为llOnm。此处，将作为溶剂的甲基异丁基酮按85重量份来制备低折射率层形成用涂布液。
[0092]对于没有特别说明的内容，上述比较例中的制备方法以实施例1中的操作为标准。
[0093][防反射膜的评价]
[0094]对于在实施例1、以及比较例I至比较例7中所得到的防反射膜，用以下方法进行评价。
[0095](视感平均反射率)
[0096]对于所得到的防反射膜的低折射率层表面，使用自动分光光度计(日立制作所制，U-4100)，测定入射角5°时的分光反射率。另外，依照J1SR3106从所得到的分光反射率曲线求出视感平均反射率。需要说明的是，测定时作为透明支持体的三乙酰基纤维素膜中，在未形成低折射率层的一面上涂布消光黑色涂料从而进行防反射处理。
[0097](反射光的色相)
[0098]对于所得到的防反射膜的低折射率层表面，使用自动分光光度计(日立制作所制，U-4100)，测定入射角5°时的分光反射率，根据所得到的分光反射率曲线求出反射光的色相。需要说明的是，测定时作为透明支持体的三乙酰基纤维素膜中，在未形成有低折射率层的面上涂布消光黑色涂料从而进行防反射处理。
[0099](反射光的色相的角度依赖性)
[0100]关于所得到的防反射膜的低折射率层表面，使用自动分光光度计(日立制作所制，U-4100)，在入射角和反射角相同的条件下，测定入射角为5°至50。(5。、10。、20。、30°、40°及50° )时的分光反射率，根据所得到的分光反射率曲线求出反射光的色相。需要说明的是，测定时作为透明支持体的三乙酰基纤维素膜中，在未形成有低折射率层的面上涂布消光黑色涂料从而进行防反射处理。
[0101](评价结果)
[0102]评价结果示于表1、图2中。需要说明的是，在图2中，箭头的端点为对应于入射角为5°至50°范围的色相结果，即，箭头的起点为入射角5°的结果，箭头的终点为入射角50°的结果。
[0103][表 I]
[0104]
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S光所4平可以降低来自各种角度入射的户外光线的反射光的色相。
[0106]符号说明
[0107]10…防反射膜
[0108]11…透明支持体
[0109]12…硬涂层
[0110]13…高折射率层
[0111]14…低折射率层
[0112]21…对防反射膜的反射光未附加色调的中和色的色相范围
【权利要求】
1.一种防反射膜，其特征在于，对于在作为CIE标准光源的C光源的波长380nm至780nm的区域中、并且入射角为5°至50°范围内的任意入射光而言，其入射角和反射角相等的反射条件下的反射光的色相在CIE1976L*a*b*颜色空间中满足-3含a*含3、_5含b*刍5。
2.根据权利要求1所述的防反射膜，其特征在于，所述防反射膜表面上的视感平均反射率在0.05%以上1.0%以下的范围内。
3.—种显示装置，具有权利要求1或2所述的防反射膜。
4.一种偏光板,具有权利要求1或2所述的防反射膜。
5.一种触摸面板，具有权利要求1或2所述的防反射膜。
【文档编号】G02B5/30GK104204864SQ201380014317
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月21日 优先权日:2012年3月23日
【发明者】大久保航 申请人:凸版印刷株式会社