通过pdlc层的可变漫射的多层装配玻璃的制造方法以及根据所述方法制造的具有pdlc层 ...的制作方法
【专利摘要】本发明提出一种通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃（100）的制造方法，所述装配玻璃包括通过粘合性接合（7）而被维持的玻璃片材（1，2），在内面上的电极（3，4），以及包括与粘合性接合（7）接触的PDLC层（5），所述方法包括以下步骤：(a)在第一电极（3）上施加被称为预接合的材料（7），(b)在第一电极（3）上沉积液晶合成物（5），步骤(a)和(b)的次序可以颠倒，(c)通过压延或压制来组装玻璃片材（1，2），其中内面相对，(d)在组装之后，辐照和/或加热以用于聚合，预接合和合成物基于丙烯酸酯而没有环氧聚合物的前体。本发明还涉及这样的PDLC装配玻璃的制造方法。
【专利说明】通过PDLC层的可变漫射的多层装配玻璃的制造方法以及根据所述方法制造的具有PDLC层的多层装配玻璃
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有可变光学属性的电可控装配玻璃(vitrage)的领域，并且更具体地，涉及一种通过液晶的可变漫射的装配玻璃，其在两个衬底之间配备有TOLC液晶层。
【背景技术】
[0002]已知这样的装配玻璃，其某些特性在适当电源的效应下可以被更改，更具体地，所述特性为在电磁辐射的某些波长下、尤其在可见和/或红外下的透射、吸收、反射，或甚至是光漫射。
[0003]具有液晶的电可控装配玻璃可以使用在任何地方，在建筑领域中以及在汽车领域中，每当需要在给定时刻阻挡视线穿过装配玻璃的时候。
[0004]文档W02012/028823公开了一种液晶多层装配玻璃，包括:
-第一和第二浮法平面玻璃片材，其在它们的内面的边缘处通过环氧接合被维持，-在第一和第二玻璃片材的内面上，有以ITO制成的透明导电层的形式的第一和第二电极，其配备有能量供给，
-以及在第一和第二电极之间，有roLC (英文为聚合物分散的液晶)层，其包含液晶，诸如化合物4- ((4-乙基-2，6- 二氟苯基)-乙炔基)-4’ -丙基联苯(4- ((4-ethyle-2, 6_difluorophenyl) -ethinyl) -4r -propylbiphenyl) 2-氟-4，4，-双(反式-4-丙基环己基)_ 联苯(2_Fluor-4，4，-bis (trans-4-propylcyclohexyI) -biphenyl)(例如由 Merck 公司在参考号MDA-00-3506下销售的)，其以微滴分散在聚合物材料中并且包含透明间隔件，通过施加交变电场，PDLC层以可逆方式在透明状态和半透明状态之间交替。
[0005]液晶涂层借助于称作逐滴填充的操作而实现。
[0006]将形成粘合性接合的材料同样以非聚合形式施加成条带，在具有非聚合基体的液晶层的沉积之前或之后直接沿玻璃片材的边缘。
[0007]然后，操作压延(calandrage)或作为变型的压制。
[0008]然后实现用于接合的材料和基体的聚合。
【发明内容】
[0009]本发明的目的在于开发一种TOLC类型的液晶多层装配玻璃，其具有改进的电学和光学性能，同时保留了与工业要求兼容的制造。
[0010]为此，本发明首先提出一种通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃的制造方法，所述装配玻璃包括:
-第一和第二玻璃片材(优选为无机玻璃而不是有机玻璃)，其在它们的主内面的边缘处通过基于交联聚合物的粘合性接合而被维持，接合划定了被称为活性空间的空间，
-在内面上，配备有能量供给的第一和第二电极，第一电极是透明的和/或第二电极是透明的， -以及在活性空间中，在第一和第二电极之间(优选地直接在第一电极上，或者在沉积在第一电极上尤其介电的薄表面涂层上)，有包含以(微型)小滴的形式分散在聚合物基体中的液晶的roLC层，典型地，通过施加交变(优选正弦的)电场，液晶层以可逆方式在半透明状态和(更)透明(可能为着色的)状态之间交替，透明状态通过所述交变场的施加而维持，roLC层与粘合性接合接触并且优选地包括间隔件，接合同样在第一和第二电极之间，
所述方法包括以下步骤(以此次序):
(a)在第一电极上(直接在第一电极上或在表面涂层上)施加称作预接合的材料，其至少包含形成接合的交联聚合物的前体，以便形成可能地具有(多个)开口(6vent)的条带，从而划定空间(其为最终产品中的活性空间)，
(b)在第一电极上(直接在第一电极上或在表面涂层上)沉积包含基体聚合物的前体的液晶的合成物，
步骤(a)和(b)的次序可以颠倒，
(C)通过压延或压制来组装第一和第二玻璃片材，其中内面相对，呈条带的预接合因此与合成物接触，
(d)在组装之后，用紫外辐射(UV)辐照和/或加热如此获得的组装，以使得获得预接合的交联以及合成物的聚合。
[0011]预接合基于丙烯酸酯并且无环氧聚合物的前体，合成物基于丙烯酸酯并且优选地无环氧聚合物的前体。
[0012] 申请人:首先选择了以基于丙烯酸酯的聚合物的基体的roLC，其目的在于优化光学性能，尤其是透明状态(状态“开”，因此被供电)下尽可能低的雾度。
[0013] 申请人:然后通过遵照诸如在现有技术中描述的步骤而实现了第一装配玻璃，并且观察到异常的装配玻璃电消耗。
[0014] 申请人:因此发现了产品的电气误运转的起因是使用了环氧粘合性接合，其与丙烯酸酯基体在化学上不兼容并且其令人意外地显现出不良电绝缘。然而，传统环氧接合一旦交联就是电绝缘的并且因此不消耗电。这就是为何 申请人:标识出至少在接合与基体之间的界面处，环氧接合尚未、或至少没有足够交联以使得是电绝缘的，这是电故障的根源。此外，基体的聚合其本身可能受环氧聚合物的前体在与条带的接触区(基体的外廓)中的存在所妨碍。
[0015]这样，在存在的种类之间似乎存在反应性竞争:不完全的交联，甚至在丙烯酸酯基体和环氧树脂之间交叉的聚合。可能的解释是诸如存在于丙烯酸酯中的酯机能RC00R’与环氧化物反应，所述环氧化物是两个碳和一个氧之间的“环”(另外命名为环氧丙基或环氧树月旨)。同样，需要避免使它们接触。另外，不希望在制造之后切割条带(这将是可替换方案)，尤其是为了保持通过条带获得的机械强度。
[0016]该第一装配玻璃没有兑现它所有的允诺， 申请人:因此实现了第二装配玻璃，对应于本发明，具有基于用于接合的丙烯酸酯聚合物的前体的配方，并且没有环氧聚合物的前体。
[0017]选择相同的丙烯酸酯基底因此是避免在不同族的元素被用于接合以及roLC基体时可能出现的寄生化学反应的可能性的最确定的方式。并且，事实上，遵照本发明的第二装配玻璃的电消耗显著下降。在分别具有环氧以及丙烯酸酯接合的第一和第二装配玻璃(液晶+丙烯酸酯基体)上，利用瓦特计来实行所消耗的电功率的测量。结果示出:具有丙烯酸酯粘合性接合的第二装配玻璃的电消耗大大降低并且甚至等于等同的但是没有粘合性接合的装配玻璃的电消耗。相反，对于具有环氧粘合性接合的装配玻璃，电消耗明显较大，典型地大至少两倍甚至三倍。
[0018]为了简单地确保在与基体的界面处接合的交联， 申请人:于是选择了与基体的等同的粘合性接合，因此为丙烯酸酯，优选于由聚氨酯或聚酰胺制成的已知的其它粘合性接合。
[0019]对基于丙烯酸酯的接合的该明智的选择此外使得能够使现有技术的制造方法(在玻璃的组装和聚合之前，在玻璃衬底上沉积基体和接合的聚合物的前体)保持不变，这特别适于产业线。
[0020]基体和接合的聚合与交联是根据能量而不是在空气中，以用于获得更好的控制和短的持续时间，特别是通过UV。
[0021]自然，预接合不包括能形成环氧-丙烯酸酯共聚物的聚合物的前体，并且合成物优选不包括能形成环氧-丙烯酸酯共聚物的聚合物的前体。
[0022]“基于丙烯酸酯的预接合”理解成预接合在聚合物的(多个)前体的总重量中包括至少50%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
[0023]优选地，预接合在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少60%、甚至至少70%、并且优选地至少80%、甚至至少90%的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体并且甚至100%。
[0024]“基于丙烯酸酯的合成物”理解为合成物在聚合物的(多个)前体的总重量中包括至少50%的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
[0025]优选地，根据本发明的合成物在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少60%、甚至至少70%、并且优选地至少80%的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
[0026]聚合物的前体传统地理解为:单体、双聚体、低聚体、预聚物等等。
[0027]优选地，根据本发明的预接合至少包括丙烯酸酯低聚体(或更宽泛地丙烯酸酯预聚物、尤其是呈现反应性基团的丙烯酸酯聚合物)并且甚至至少包括丙烯酸酯单体。优选地，合成物至少包括丙烯酸酯低聚体(或更宽泛地预聚物)并且甚至至少包括丙烯酸酯单体。
[0028]可替换地，根据本发明的预接合在聚合物的前体的总重量中最低限度可以包括少于5%重量的环氧聚合物的(多个)前体或更好地少于1%重量的环氧聚合物的(多个)前体。并且优选地，在该可替换方案中，根据本发明的合成物在聚合物的前体的总重量中最低限度可以包括少于5%重量的环氧聚合物的(多个)前体或更好地少于1%重量的环氧聚合物的(多个)前体。
[0029]丙烯酸酯通过自由基途径链式聚合，与阴离子聚合相对，如用于环氧树脂的。
[0030]除了环氧聚合物的前体的(优选全部的)消除之外，为了预防，在优选实现中，预接合无通过离子途径聚合的聚合物的(多个)前体，并且优选地，合成物无通过离子途径聚合的聚合物的(多个)前体。
[0031]可替换地，根据本发明的预接合在聚合物的前体的总重量中最低限度可以包括少于5%重量的通过离子途径聚合的(多个)聚合物的(多个)前体或更好地少于1%重量的通过离子途径聚合的聚合物的(多个)前体。
[0032]根据本发明的预接合可以包含不同于丙烯酸酯的通过自由基途径链式聚合的聚合物的一个或多个前体，但是特别地优选预接合只包含一个或多个丙烯酸酯作为通过自由基途径链式聚合的聚合物的(多个)前体。
[0033]根据本发明的合成物可以包含不同于丙烯酸酯的通过自由基途径链式聚合的聚合物的一个或多个前体，例如硫醇。
[0034]根据本发明的基于丙烯酸酯的预接合包含由CH2=CR1_C00R2定义的单体和/或CH2=CR1-C00R2单体的衍生聚合物的前体，Rl是第一基并且R2是第二基。
[0035]Rl优选是H-或CH3-。预接合于是优选地包括(尤其是作为丙烯酸酯聚合物的前体的唯一类型)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体或者丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的衍生物，这由于位阻(encombrement st6rique)的原因，另一过大的基可能阻碍其它分子来与其反应。R2可能包含(多个)其它丙烯酸酯机能。
[0036]作为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物的前体，可以例举例如:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十八酯。
[0037]预接合优选地不包括在空气湿度情况下聚合的(附加)聚合物的(多个)前体，诸如氰基丙烯酸酯。
[0038]另外可以优选选择接合(或合成物)的聚合物的前体以便获得丙烯酸酯聚合物(自一个或多个丙烯酸酯单元分布(motif))而不是共聚物(尿烷-丙烯酸酯共聚物等)。
[0039]预接合优选是单组分，也就是说没有必要应用两种产品。
[0040]预接合可以优选地包含丙烯酸异冰片酯。
[0041]预接合在预接合的总重量中可以包括至少10%甚至30%重量的尤其是丙烯酸酯(类型的)聚合物的(多个)前体。
[0042]预接合的传统其它构成例如:
-至少一个填料，典型地是例如无机的粉末，其优选地选自二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、及其混合物之中，填料其例如用于调整热膨胀系数、黏度并且减小液晶在接合中的可溶性，-一个或多个交联剂:光引发剂、热引发起，典型地在预接合的总重量中少于5%。
[0043]注意到，尽管对于接合如同对于基体一样涉及(多个)丙烯酸酯，但是接合(呈条带的形式)比基体更具粘合性并且特别地用于当两个玻璃是无机的时足以维持它们。于是，其不一定涉及一个或多个相同的丙烯酸酯。
[0044]在步骤(d)之后，使通过接合所粘合的玻璃相脱离是极度困难甚至不可能的。
[0045]根据本发明的接合有必要是交联的。接合的交联理解为三维网的形成。
[0046]丙烯酸酯合成物应当响应于其它约束,诸如受控的与液晶的相分离(s6parat1nde phase),以用于形成性能好的液晶的F1DLC层。
[0047]根据本发明的基体可以仅仅被聚合甚至部分交联。
[0048]根据本发明的合成物包含CH2=CR’ 1-C00R' 2单体和/或CH2=CR’ 1-C00R' 2单体的衍生聚合物的前体，R’ I是第一基并且R’ 2是第二基。
[0049]R’ I优选是H-或CH3-。合成物于是优选地包括(尤其是作为丙烯酸酯前体的唯一类型)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或者丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的衍生物，这由于位阻的原因，另一过大的基可能阻碍其它分子来与其反应。R’ 2可能包含(多个)其它丙烯酸酯机能。
[0050]作为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物的前体，可以例举例如:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十八酯。
[0051]优选地，根据本发明的合成物包含丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯和丙烯酸酯低聚体的混合物。
[0052]根据本发明的合成物优选地不包括在空气湿度情况下聚合的(附加)聚合物的前体，诸如氰基丙烯酸酯。
[0053]根据本发明的合成物优选地是单组分，如同预接合一样。
[0054]根据本发明的合成物还包含至少一个交联剂(光引发剂、热引发剂等等)。作为合成物的示例，可以例举由Nematel销售的产品MXM 035。
[0055]根据本发明的合成物在合成物的总重量中可以包括20至80%重量的(尤其是丙烯酸酯类型的)聚合物的(多个)前体以及优选地30至70%重量的。
[0056]接合的交联不应当阻碍基体的随后的或同时的聚合，又或基体的聚合不应当阻碍接合的随后的交联。
[0057]然而优选的是接合交联与基体聚合遵照相同类型:
-执，
-在UV下，
甚至在操作时并且快速地，优选地少于30分钟甚至15分钟，以用于集成在产业线中。
[0058]基体的聚合以及接合的交联的反应动力学(cin6tique)于是可以是相同的数量级。同样，合成物包括聚合剂并且预接合包括以相同方式(优选地根据能量)可活化的交联齐U:光引发剂、热活化剂等等。
[0059]根据本发明的方法可以预备在第一和第二玻璃片材的组装之前，形成在步骤a)中形成的条带的(多个)开口，其各自限定接合的端部，这通过断续施加粘合性接合的材料(预接合)和/或通过连续施加粘合性接合的材料并且创建条带的中断从而形成一个或多个开口。在组装之后，其优选地包括施加由基于丙烯酸酯的聚合物的(多个)前体制成的附加材料，并且在条带的端部之间形成联结、尤其是桥接。
[0060]于是优选地将至少两个开口置于与片材(具有直或弯曲边缘的片材)的第一边缘相对处，并且优选地将至少两个另外的开口置于与相对于第一边缘的第二边缘相对处，这些边缘在压延的情况中对应于压延方向(垂直于压延辊的方向)的边缘。还可能的是只在一侧制成开口，该侧将是压延结束侧。
[0061]在尤其是压制的情况中，也将至少两个开口置于与片材的相邻于第一边缘(和相邻于第二边缘)的第三边缘相对处，并且将至少两个另外的开口置于与相对于第三边缘的第四边缘相对处。
[0062]“基于丙烯酸酯的附加材料”理解为附加材料在聚合物的(多个)前体的总重量中包括至少50%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
[0063]优选地，根据本发明的附加材料在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少60%、甚至至少70%、并且优选地至少80%、甚至至少90%的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体，并且甚至 100%。
[0064]附加材料可以无环氧聚合物的前体，甚至更宽泛地，无通过离子途径聚合的聚合物的前体，特别地如果该材料(至少部分地)在第一和第二电极之间的话。附加材料可以由预接合的所述材料制成，于是形成材料的连续性。
[0065]根据本发明的附加材料不一定(至少部分地)在第一和第二电极之间，例如当预接合在第一和第二电极的边缘处时。
[0066]接合的交联、基体的聚合以及附加材料的交联可以通过UV甚至热步骤。本发明的目的同样在于通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃，优选地诸如以上定义的那样获得，呈现:
-第一和第二玻璃片材，优选是无机玻璃的，其在它们的内面的边缘处通过基于交联聚合物的粘合性接合而被维持，所述接合划定称为活性空间的空间，
-在内面上，有配备有能源供给的第一和第二电极，
-以及在活性空间中，在第一和第二电极之间(直接或不直接地)，有包含以分散在聚合物基体中的(微型)小滴形式的液晶的I3DLC层，PDLC层与粘合性接合接触并且优选地包括间隔件，
交联接合无环氧聚合物，接合的交联聚合物优选是基于丙烯酸酯的聚合物，并且基体无环氧聚合物，并且基体的聚合物是基于丙烯酸酯的聚合物。
[0067]“包含基于丙烯酸酯的聚合物的基体”理解为基体在聚合物的总重量中包括至少50%重量的丙烯酸酯聚合物。
[0068]优选地，根据本发明的基体在聚合物的总重量中包含至少60%、甚至至少70%、并且优选地至少80%的丙烯酸酯聚合物。
[0069]“基于丙烯酸酯的交联聚合物制成的接合”理解为接合在聚合物的总重量中包括至少50%的丙烯酸酯聚合物。
[0070]优选地，根据本发明的接合在聚合物的总重量中包含至少60%、甚至至少70%并且优选地至少80并且甚至90%的丙烯酸酯聚合物并且甚至100%。
[0071]有利地:
-根据本发明的接合作为(多个)聚合物包括一个或多个丙烯酸酯聚合物，尤其是丙烯酸酯混合物和/或甲基丙烯酸酯混合物，
-和/或接合包括作为丙烯酸异冰片酯的衍生物的丙烯酸酯聚合物，
-根据本发明的基体作为(多个)聚合物包括一个或多个丙烯酸酯聚合物，尤其是丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯的(多个)衍生物。
[0072]交联接合不造成电气超消耗并且通过选择基于丙烯酸酯的基体，装配玻璃的性能是令人满意的。
[0073]根据本发明的接合在聚合物的总重量中最低限度可以包括少于5%重量的环氧聚合物或者更好地少于1%重量的环氧聚合物。根据本发明的接合同样可以在聚合物的总重量中包括少于5%重量的通过离子途径聚合的(多个)聚合物或者更好地少于1%重量的通过离子途径聚合的(多个)聚合物。
[0074]根据本发明的基体在聚合物的总重量中最低限度可以包括少于5%重量的环氧聚合物或更好地少于1%重量的环氧聚合物。根据本发明的基体同样可以在聚合物的总重量中包括少于5%重量的通过离子途径聚合的(多个)聚合物或者更好地少于1%重量的通过离子途径聚合的(多个)聚合物。
[0075]另外，接合(给定宽度L)可以优选地在其宽度中被一个或多个“开口”中断，所述开口各自限定接合的端部，并且对于每个开口，附加材料(在压制/压延之后添加的)在接合的端部之间形成连续性、尤其是桥接，尤其是由接合的所述材料制成，于是形成材料的连续性。
[0076]优选地，附加材料的施加在压延或压制之后以及在基体聚合和/或胶合剂交联之前进行。
[0077]为了省一个步骤，优选的是附加材料与接合的材料同时交联，并且因此出于简单的缘故，选择相同材料。
[0078]可以将诸如以上定义的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃用作车辆或建筑物中的装配玻璃。
[0079]根据本发明的装配玻璃尤其可以被用作:
-在建筑物中、在陆地、空中、水上运输装置中(两个隔间之间、在出租车内等)的内部隔板(在两个房间之间或在空间内)，
-装有玻璃的门、窗、天花板、铺面(地面、天花板)，
-陆地、空中、水上运输装置的顶部、侧装配玻璃，
-投影屏幕，
-商店正面、特别是柜台的橱窗。
[0080]自然地，根据本发明的装配玻璃可以形成隔板和其它窗(气窗类型等)的全部或部分。
[0081]此外，roLC层中的间隔件可以优选地由透明塑料材料制成。所述间隔件确定液晶层的厚度。所述间隔件优选地由光学指数接近于液晶层的基体的光学指数的材料制成。所述间隔件例如以珠的形式。
[0082]为了安全的原因以及为了减小运转电压，电极不处于外面。
【专利附图】
【附图说明】
[0083]从随后相对着附图所进行的详细描述，本发明的其它细节和特征将变得明显，其中:
-图1表示根据本发明的通过roLC的可变漫射的多层装配玻璃的示意性剖视图，
-图2表示遵照本发明的、特别地示出接合以及开口的通过roLC的可变漫射的多层装配玻璃的示意性俯视图，
-图3表示遵照本发明的、特别地示出以图2的变型的开口以及接合的通过roLC的可变漫射的多层装配玻璃的示意性俯视图，
-图4表示遵照本发明的、特别地示出接合以及开口的通过TOLC的可变漫射的多层装配玻璃的制造的示意性俯视图。
【具体实施方式】
[0084]图1中所表示的实现示例在第一实施例中示出根据本发明的具有roLC层的多层装配玻璃的构想。
[0085]在两个浮法玻璃片材I和I’上，在内面11、21上布置了厚度大约20至400nm的透明导电层3、4，外表面41、31通过例如氧化铟锡(ΙΤ0)实现。ITO层具有被包括在5 Ω / 口和300 Ω/ □之间的表面电阻。代替于通过ITO实现的层，以相同目的还可以使用表面电阻可比的其它导电氧化物层或具有银的堆叠来用于第一和/或第二电极。
[0086]液晶层5位于电极层3和4之间。更确切地，液晶层5是TOLC并且包含以分散在聚合物基体中的微滴形式的液晶。roLC层5还包含由透明聚合物制成的球形间隔件。层5的厚度例如为20 μ m并且可以典型地从5变化至60 μ m,优选地5 μ m、更好是8 μ m到30 μ m。
[0087]可以使用诸如化合物4_((4_乙基_2，6- 二氣苯基)-乙块基)_4’ -丙基联苯(4- ((4-ethyle-2, 6-difluorophenyl)-ethinyl) -4，-propylbiphenyl)^P 2-氟-4, 4，-双(反式-4-丙基环己基)-联苯(2_Fluor-4，4’_bis (trans-4-propy lcyclohexy I) -biphenyI)(例如由Merck公司在参考号MDA-00-3506下销售的)之类的液晶。
[0088]在边缘上，PDLC液晶层5被交联聚合物制成的粘合性接合7环绕，所述接合同时用于将配备有电极的玻璃片材1、1’以牢固并且永久的方式相连。
[0089]接合的粘合性材料如基体那样包含基于丙烯酸酯的聚合物并且无环氧树脂以用于避免任何电气超消耗。
[0090]更确切地，接合的粘合性材料自丙烯酸异冰片酯的单体、甲基丙烯酸2-羟乙酯磷酸酯、和丙烯酸酯低聚体的混合物(例如形成预接合的重量中至少10%甚至至少30%)而获得，并且其还包含填料(无机粉末)和光引发剂以用于其在UV下的聚合和交联。在交联之后，单体和低聚体被聚合，因此不以分离分子的形式存在。
[0091]可替换地，作为基于丙烯酸酯并且在UV下可交联的预接合可以使用由Solano公司销售的Loxeal 30_60，如果必要的话则调整填料的比率以用于适配其黏度。
[0092]更确切地，基体自丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯和丙烯酸酯低聚体以及可能地硫醇的混合物而获得，其具有光引发剂以用于其在UV下的聚合。基体的合成物例如是由Nematel销售的产品MXM 035。基体表示I3DLC层的总重量中的30至70%。
[0093]如图2中所示，接合7呈给定宽度L，并且被多个开口 81至84中断，所述开口各自限定接合的端部71至74’。
[0094]更确切地，接合7在装配玻璃的第一边缘相对处被两个开口 81至82中断，并且在与相对于第一边缘的第二边缘相对处被两个另外的开口 83、84中断，这些边缘对应于通过压延的玻璃的组装的方向的边缘。对于每个开口，优选粘合性的附加材料7’在接合的相邻端部之间形成联结、例如桥接，其优选地基于丙烯酸酯聚合物并且无环氧树脂，甚至由接合的所述材料制成，于是形成材料的连续性，如图3中所示。
[0095]在“关”状态下，也就是说在施加电压之前，该液晶装配玻璃100是半透明的，也就是说其光学透射但是不是透明的。一旦正弦电压被施加在两个电极之间，PDLC层转为透明状态，也就是说其中视线不被阻挡的状态。
[0096]自然，对于某些应用，可以可替换地希望在“开”状态下，具有roLC的电可控装配玻璃要么是镜面类型的，要么是半反射的，要么是染色的等等，因此为此再添加一个或多个必要的功能元件和/或适配电极之一(变成例如半反射或反射类型的镜面)和/或还适配玻璃片材之一的染色。
[0097]通过使用以下详细描述的方法来制造液晶电可控装配玻璃。
[0098]在连续涂层的工业装设中，通过使用由磁场辅助的阴极溅射方法，根据本发明的浮法玻璃片材在相继的溅射室中被涂覆有厚度近似10nm的ITO透明层。可替换地可以使用其它透明层。
[0099]两个相等大小且呈现所希望尺寸的不同玻璃片材是在以这种方式涂覆的大玻璃片材中切割而成的，并且被准备用于继续进行处理。被切割成所希望度量的两个不同的玻璃片材首先经历洗涤操作。
[0100]混合有间隔件的roLC液晶层的合成物因此被施加在第一电极上，而不覆盖片材的外围边缘。例如逐滴地实现施加，所倾注的量于是可以精细地调整。
[0101]更确切地，合成物包含丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯、和丙烯酸酯低聚体以及可能地硫醇的混合物，还具有光引发剂以用于其在UV下的聚合。基体的合成物例如是由Nematel销售的产品MXM 035。基于丙烯酸酯和硫醇的合成物的其它示例被描述在申请US4891152 中。
[0102]为了形成粘合性接合7，包含形成接合的交联聚合物的前体、被称为预接合的材料同样在沉积I3DLC液晶层的合成物之前或之后沿玻璃片材的边缘24直接施加。预接合形成条带，其与或将与I3DLC液晶层的合成物接触。更确切地，接合的粘合性材料包含丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯磷酸酯和丙烯酸酯低聚体的混合物，例如形成预接合的重量中至少10%、甚至预接合的重量中的至少30%，并且其还包含填料(无机粉末)和光引发剂以用于其在UV下的聚合和交联。
[0103]如图4中所示，预备形成接合的多个开口 81至84，所述开口具有适于排出液晶层多余部分和/或排出空气的大小和分布，开口 81至84各自限定接合7的两个相邻端部71至74’。而且，为此，接合材料的施加是不连续的，或者是连续的然后接着(通过收回材料7)而创建开口。
[0104]优选地将至少两个开口置于压延前边缘上和将至少两个开口置于压延后边缘上。开口的数目取决于装配玻璃的大小。开口的宽度例如是8_。
[0105]将第二玻璃置于第一玻璃上并且进行压延(或作为变型的压制)。
[0106]预接合7和TOLC液晶层5被压缩直到间隔件的厚度。开口 81至84因此用于随着压延排出空气，和/或排出液晶层的可能的多余部分。
[0107]预备然后施加附加材料7’，在接合的端部71至74’之间形成桥接，优选地基于丙烯酸酯聚合物的前体并且无环氧前体，并且例如由接合的所述材料制成，于是形成材料的连续性。
[0108]然后通过以UV光的辐照来实现操作:基体的聚合以及粘合性接合和附加材料的交联。
【权利要求】
1.通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，所述装配玻璃包括: -第一和第二玻璃片材(I，2 )，其在它们的内面(11，21)的边缘处通过基于交联聚合物的粘合性接合(7)而被维持，接合划定被称为活性空间的空间， -在内面上，有配备有能量供给的第一和第二电极(3，4)， -以及在活性空间中，在第一和第二电极之间，有包含以分散在聚合物基体中的小滴的形式的液晶的I3DLC层(5)，TOLC层与粘合性接合(7)接触并且接合在第一和第二电极之间， 所述方法包括以下步骤: (a)在第一电极(3)上施加至少包含形成接合的交联聚合物的前体的被称为预接合的材料(7)，以便形成划定空间的条带， (b)在第一电极(3)上沉积至少包含基体和液晶的聚合物的前体的液晶合成物(5)， 步骤(a)和(b)的次序可以颠倒， (c)通过压延或压制来组装第一和第二玻璃片材(1，2)，其中内面相对，呈条带的预接合因此与合成物接触， (d)在组装之后，用紫外辐射(UV)辐照和/或加热如此获得的组装，以使得获得预接合的交联以及合成物的聚合， 预接合基于丙烯酸酯并且无环氧聚合物的前体，并且合成物基于丙烯酸酯并且无环氧聚合物的前体。
2.根据前项权利要求所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，预接合无通过离子途径聚合的聚合物的前体并且合成物优选地无通过离子途径聚合的聚合物的前体。
3.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，预接合在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少80%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
4.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，预接合在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少90%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
5.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，预接合包含由CH2=CRl-COOR2定义的单体和/或CH2=CRl-COOR2单体的衍生物，Rl是为H-或CH3-的第一基，并且R2是第二基，其可能地包含(多个)其它丙烯酸酯机能，并且优选地，合成物包含由CH2=CR’ 1-COOR' 2定义的单体和/或CH2=CR’ 1-C00R' 2单体的衍生物，R’ I是为H-或CH3-的第一基，并且R’ 2是第二基，其可能地包含(多个)其它丙烯酸酯机能。
6.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，合成物在聚合物的(多个)前体的总重量中包含至少70%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体、甚至至少80%重量的丙烯酸酯聚合物的(多个)前体。
7.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，合成物包含丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯、和丙烯酸酯低聚体的混合物。
8.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，在第一和第二玻璃片材的组装之前，其包括形成在步骤a)中形成的条带的(多个)开口，其各自限定接合的端部，这通过断续施加称为预接合的粘合性接合的材料，和/或通过连续施加称为预接合的粘合性接合的材料并且创建条带的中断，从而形成一个或多个开口，并且特征在于，在组装之后，其优选地包括施加由基于丙烯酸酯的聚合物的(多个)前体制成的附加材料并且在条带的端部之间形成联结、尤其是桥接。
9.根据前项权利要求所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，附加材料无环氧聚合物的前体。
10.根据前述权利要求之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)的制造方法，其特征在于，接合的交联、基体的聚合以及可能地附加材料的交联是通过UV或热步骤。
11.通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)，其呈现: -第一和第二玻璃片材(I，2 )，其在它们的内面(11，21)的边缘处通过基于交联聚合物的粘合性接合(7)而被维持，所述接合划定被称为活性空间的空间， -在第一和第二玻璃片材的内面上，有配备有能量供给的第一和第二电极(3，4)， -以及在活性空间中，在第一和第二电极之间，有包含以分散在聚合物基体中的小滴的形式的液晶的I3DLC层(5 )，PDLC层(5 )与粘合性接合(7 )接触，接合同样在电极之间， 其特征在于，交联的粘合性接合无环氧聚合物并且基体是基于丙烯酸酯聚合物并且无环氧聚合物。
12.根据装配玻璃的权利要求11所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)，其特征在于，接合作为(多个)聚合物包括一个或多个丙烯酸酯聚合物、尤其是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的混合物。
13.根据权利要求11至12中之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)，其特征在于，接合在聚合物的总重量中包含至少80%重量的丙烯酸酯聚合物。
14.根据权利要求11至13中之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)，其特征在于，接合包括丙烯酸酯聚合物，尤其它是丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸-2-羟乙酯磷酸酯的衍生物。
15.根据权利要求11至14中之一所述的通过液晶的可变漫射的多层装配玻璃(100)，其特征在于，基体作为(多个)聚合物包括一个或多个丙烯酸酯聚合物、尤其是丙烯酸乙基己酯、二丙烯酸己二醇酯的衍生物。
【文档编号】G02F1/1339GK104380184SQ201380032829
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2013年6月17日 优先权日:2012年6月22日
【发明者】E.勒洛, N.勒乌, 张经维 申请人:法国圣戈班玻璃厂