本发明涉及耐热性和湿热耐久性高的偏振元件。
背景技术：
：人们需要一种透射率和偏振度高、高对比度并且耐久性也优异的偏振片。作为针对该期望的发明，记载有如专利文献1所述通过使碘系偏振片含有氯离子的改善方法、或者如专利文献2所述通过利用改变保护偏振元件的方法来提高耐热性、湿热耐久性。但是，它们的耐久性还不充分，另外，迫切期望廉价且简单地提高偏振片的湿热耐久性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利4355317号专利文献2：日本专利4947699号非专利文献非专利文献1：紫外线固化体系综合技术中心发行，加藤清视著，P259～303技术实现要素：发明所要解决的问题尤其是，在专利文献1的方法中，存在偏振性能比现有的偏振片差的问题，并且，迫切期望耐热性和湿热耐久性的进一步提高。另外，如该文献的权利要求2的方法那样，对于设置有由聚合性树脂组合物得到的层的偏振片而言，耐久性确实提高，但存在耐久性试验后的颜色变化大的问题。另外，如果偏振元件的所含离子的量不同，则产生保护偏振元件的保护膜层(例如由聚合性树脂组合物构成的层)的粘接性下降等问题，要求改善耐久性试验后的颜色变化以及与偏振元件的密合性。用于解决问题的手段本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现：通过使用由吸附有碘并使碘取向的聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振元件，可提供光学特性良好、耐热性也高、并且与保护膜层的密合性优异的高耐久性的碘系偏振片，其中，所述偏振元件的特征在于，含有10～30重量％的硼酸、10000～60000ppm的碘离子和200～20000ppm的氯离子。即，本发明涉及：“(1)一种偏振元件，其是由吸附有碘的聚乙烯醇系树脂取向膜构成的偏振元件，其特征在于，含有10～30重量％的硼酸、10000～60000ppm的碘离子和200～20000ppm的氯离子；(2)如(1)所述的偏振元件，其中，进一步含有4000～12000ppm的钾离子；(3)如(1)或(2)所述的偏振元件，其中，进一步含有300～3000ppm的锂离子；(4)一种偏振片，其特征在于，在(1)～(3)所述的偏振元件的单面或双面贴合保护膜而成；(5)如(4)所述的偏振片，其特征在于，上述保护膜具有至少1层以上使1种以上聚合性树脂组合物固化而成的层，该层的厚度为0.1μm～10μm；(6)如(4)或(5)所述的偏振片，其中，上述保护膜为乙酸纤维素系树脂膜；(7)如(5)或(6)所述的偏振片，其特征在于，上述使聚合性树脂组合物固化而成的层中，在上述聚合性树脂组合物100重量中含有30～99.5重量份的在分子内具有至少1个以上羟基并且具有1个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物；(8)如(5)～(7)所述的偏振片，其特征在于，上述使聚合性树脂组合物固化而成的层设置在乙酸纤维素系树脂膜与上述偏振元件之间；(9)一种显示装置，其使用了(1)～(8)所述的偏振元件或偏振片；(10)一种偏振元件的制造方法，其是(1)～(3)所述的偏振元件的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：对聚乙烯醇系树脂膜利用碘进行染色处理以及在硼酸溶液中进行拉伸处理而得到拉伸膜的工序；接着利用含有碱金属和/或碱土金属的氯化物与碱金属和/或碱土金属的碘化物的水溶液对上述拉伸膜进行处理的工序”。发明效果本发明的偏振元件的光学特性良好、耐热性也高、并且与保护膜层的密合性良好。另外，使用了本发明的偏振元件的碘系偏振片显示出高耐久性。具体实施方式以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。本发明的偏振元件是使碘吸附在聚乙烯醇系树脂膜并进行取向而成的，例如，对聚乙烯醇系树脂膜利用碘实施染色处理后或者与此同时进行拉伸处理、硼酸处理，进一步实施浸渍在含有氯化合物和碘化合物的水溶液中的处理，由此制造而成。此外，通过设置使聚合性树脂组合物固化而成的层，耐久性进一步提高。作为聚乙烯醇系树脂膜的原料，通常使用聚乙烯醇或聚乙烯醇改性体，其聚合度为1000～10000左右的范围、优选为1500～6000的范围。聚乙烯醇系树脂通常使用经皂化的聚乙烯醇系树脂，其皂化度通常为85～100摩尔％左右、优选为98～100摩尔％的范围。聚乙烯醇系树脂膜通过将该聚乙烯醇系树脂进行制膜来制造。制膜可以通过公知的方法来进行。聚乙烯醇系树脂膜的厚度通常为10μm～150μm左右。使聚乙烯醇系树脂膜溶胀后，利用碘实施染色处理。利用碘的染色处理例如通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘和碘化钾的水溶液等中、进一步浸渍在含有硼酸的染色溶液中来进行。使用水溶液时，关于该水溶液中的碘和碘化钾的使用量，相对于水100重量份，碘为0.01～0.3重量份、碘化钾为0.01～3.0重量份左右。染色溶液的温度为20～50℃左右。浸渍时间为10～300秒左右的范围。通过该利用碘的染色处理，使碘吸附于聚乙烯醇系树脂膜。接着，对吸附有碘的聚乙烯醇系树脂膜实施以规定的倍率进行单轴拉伸的拉伸处理。拉伸处理优选在使聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中的同时进行。关于硼酸水溶液中的硼酸的使用量，相对于水100重量份，硼酸可以为1.0～6.0重量份，优选硼酸为2.0～4.0重量份左右。硼酸水溶液的温度例如为30～60℃左右。作为拉伸方法，可以为利用热辊的方法，也可以为在圆周速度不同的两个辊之间进行单轴拉伸的方法。拉伸倍率通常为4.0～7.0倍左右。硼酸处理通过将实施上述染色处理和拉伸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。作为硼酸处理中的硼酸水溶液，使用相对于水100重量份而溶解有3.0～7.0重量份、优选为4.0～6.0重量份的硼酸的硼酸水溶液。硼酸水溶液的温度例如为40℃以上、优选为50～85℃。浸渍时间在上述温度下例如为10～600秒、优选为30～300秒。通过上述的硼酸水溶液中的拉伸处理以及硼酸处理，本发明中的偏振膜含有硼酸。偏振元件的硼酸含量为10～30重量％。更优选为15～25重量％。通过分别调节拉伸处理、硼酸处理中的硼酸浓度、浸渍时间、溶液温度，可调节所得到的偏振元件的硼酸含量。本发明中，利用含有氯化物和碘化物的水溶液进行的处理例如通过对实施上述染色处理、拉伸处理、硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行由此能够适当地来处理。该处理优选通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有氯化物和碘化物的水溶液中来进行。作为氯化物和碘化物的水溶液的制备浓度，因拉伸处理的方式、硼酸的含有浓度、利用含有氯化物和碘化物的水溶液进行处理时的温度而不同，可以使用相对于水100重量份而溶解有0.1～8重量份、优选为1.0～5.0重量份、进一步优选为1.5～3.0重量份的碘化物的溶液。作为含有氯化物的水溶液，可以使用相对于水100重量份而溶解有0.1～10重量份、优选为1.0～8.0重量份、进一步优选为3.0～6.0重量份的氯化物的溶液。作为处理时的温度，水溶液的温度例如为30～70℃。浸渍时间在上述温度下例如为10～300秒。作为氯化物水溶液中的氯化合物，可以举出：例如氯化钾、氯化钠、氯化锂等碱金属氯化物；或者例如氯化铍、氯化镁、氯化钙等碱土金属的氯化物；或者例如氯化钴、氯化锌等金属的氯化物等。其中，最优选合用氯化钾和氯化锂，如果使用氯化锂，与仅使用氯化钾时相比，能够含有更多的氯化物，因此优选。另外，作为碘化物水溶液中的碘化物，可以举出例如碘化钾、碘化钠、碘化铵、碘化钴、碘化锌。其中，最优选碘化钾。如上所述，利用含有氯化物和碘化物的水溶液对聚乙烯醇系树脂膜进行处理，由此能够使偏振元件中含有规定量的氯离子和碘离子。偏振元件中的氯离子含量为200～20000ppm、优选为1000～10000ppm、进一步优选为2000～6000ppm。此外，偏振元件中的碘离子含量为10000～60000ppm、优选为15000～40000ppm。如此，通过含有特定浓度的氯离子和碘离子，可以得到高耐久且具有高偏振度的偏振元件。在本发明的偏振元件中，除氯离子和碘离子以外，可以进一步含有4000～12000ppm的钾离子，由此能够进一步提高光学特性和耐久性。需要说明的是，氯离子、碘离子和钾离子它们的含量平衡很重要，如果单纯地增加钾离子的量，耐久性并不会提高。为了进一步提高耐热性，除氯离子、碘离子、钾离子以外，优选含有锂离子。其含量在偏振元件中优选为300～3000ppm左右。通过含有锂离子，与例如仅利用氯化钾进行处理相比，能够在偏振元件中含有更多的氯离子，还能够进一步提高耐热性。典型地，利用含有氯化物和碘化物的溶液进行处理后，使偏振元件干燥。干燥处理中的干燥温度为40～50℃左右，干燥时间为30～700秒左右。偏振元件中的硼酸浓度可以通过将所得到的偏振元件在纯水中加热使其完全溶解并添加酚酞指示剂利用NaOH水溶液进行中和滴定等公知的方法进行测定。另外，氯离子浓度、碘离子浓度、钾离子浓度、锂离子浓度可以通过离子色谱法、ICP分析法等公知的方法求出。按照以上方式得到的本发明的偏振元件通过含有特定量的硼酸、氯离子和碘离子，实现了高温条件下和高温高湿条件下的高耐久性，得到具有高偏振度的偏振片。需要说明的是，本发明并非限定于上述实施方式，能够各种变形实施。例如，在上述实施方式中在利用碘进行染色处理后进行拉伸处理，但也可以在利用碘进行染色处理之前或者在利用碘进行染色处理中进行。另外，也可以在硼酸处理中进行拉伸处理。另外，例如也可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸。在利用碘进行的染色处理中进行拉伸处理的情况下、在硼酸处理中进行拉伸处理的情况下、进行干式拉伸的情况下，所得到的偏振元件的硼酸含量仅通过硼酸处理调节到5～40重量％的范围。拉伸处理在与利用碘的染色处理或硼酸处理同时进行的情况下、或者进行干式拉伸的情况下，可以使硼酸处理的硼酸水溶液的硼酸浓度高于上述实施方式中的范围，可以使浸渍时间长于上述实施方式中的范围。本发明的偏振片是在按照上述方式得到的本发明的偏振元件的单面或双面贴合保护膜而成的。在此，保护膜是以提高偏振元件的耐水性、操作性等为目的而附加的膜，在其形成中可以使用适当的透明物质。保护膜是具有能够保护的层形状的膜，尤其是优选使用透明性、机械强度、热稳定性、防水性等优异的塑料等，也可以通过形成与其同等的层来设置同等的功能。作为其一个例子，可以举出由聚酯系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂和丙烯酸类树脂等热塑性树脂、丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系和有机硅系等热固性树脂或紫外线固化性树脂等得到的膜，其中，作为聚烯烃系树脂，可以举出非晶性聚烯烃系树脂且具有像降冰片烯或多环状降冰片烯系单体这样的环状聚烯烃的聚合单元的树脂。优选的保护膜可以举出由乙酸纤维素系树脂构成的三乙酰纤维素(TAC)。另外，只要不损害本发明的目的，保护膜中所使用的透明保护膜也可以实施硬涂层处理、防反射处理、以防粘附、漫射或防眩等为目的的处理等。在这样的保护膜中，设置有至少1层以上使1种以上聚合性树脂组合物固化而成的层，通过设置该层的厚度为0.1μm～10μm的上述层，耐久性进一步飞跃性提高。特别是，在乙酸纤维素系树脂膜上设置该使聚合性树脂组合物固化而成的层时，显著地改善了耐久性。作为聚合性树脂组合物，可以使用例如热固化型树脂组合物、紫外线固化型树脂组合物。优选的是，优选廉价、装置简单、能够在短时间进行处理的紫外线聚合性固化型树脂。作为此时的树脂，可以使用非专利文献1所例示的聚合性树脂及其引发剂，但并非限定于此，也可以使用公知的树脂或其引发剂。特别是为了提高耐久性，在使聚合性树脂组合物固化而成的层中，在聚合性树脂组合物100重量份中可以含有30～99.5重量份的在分子内具有至少1个以上羟基并且具有1个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物。可以更优选为50～99.5重量份、进一步优选为70～99.5重量份，可以最优选为90～99.5重量份。偏振元件的密合性、尺寸变化因偏振元件中的所含离子而改变，因此，如果以高耐久性为目标，树脂的选择也很重要。特别是从分子内具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物中，特别优选进一步具有2个以上(甲基)丙烯酰基，作为这样的树脂，例如可以例示出季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的KAYARADPET-30)、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯(Sartomer公司制造的-399)、ECH改性1,6-己二醇二丙烯酸酯(日本化药公司制造的KAYARADR-167)，其中尤其是，特别优选作为具有季戊四醇骨架的树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的KAYARADPET-30)、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯(Sartomer公司制造的SR-399)。将这样的树脂与非专利文献1中记载的聚合性树脂混合，制作组合物，将其作为层设置在膜上，由此耐久性提高。本发明的偏振元件中所使用的树脂组合物为通过紫外线能够聚合的树脂组合物的情况下，可以通过使用紫外线聚合引发剂进行聚合反应。作为该紫外线聚合引发剂，可以举出例如：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-907)、1-羟基环己基苯基酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-184)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-2959)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck制造的Darocur-953)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck制造的Darocur-1116)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-1173)、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮系化合物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-651)等苯偶姻系化合物、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药制造的KAYACUREMBP)等二苯甲酮系化合物、噻吨酮、2-氯噻吨酮(日本化药制造的KAYACURECTX)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮(KAYACURERTX)、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮(日本化药制造的KAYACURECTX)、2,4-二乙基噻吨酮(日本化药制造的KAYACUREDETX)、2,4-二异丙基噻吨酮(日本化药制造的KAYACUREDITX)等噻吨酮系化合物等。可以更优选为2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-907)、1-羟基环己基苯基酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-184)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-651)。这些光聚合引发剂既可以是1种也可以是多种以任意的配合比例混合使用。作为紫外线聚合引发剂，使用二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物的情况下，为了促进光聚合反应，还可以合用助剂。作为这样的助剂，可以举出例如：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、米氏酮、4,4’-二乙基氨基苯基酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等胺系化合物。上述紫外线聚合引发剂和助剂的添加量优选在不引起偏振性能降低的范围内使用，相对于聚合性树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯化合物100重量份，其量可以优选为0.5重量份以上且12重量份以下、更优选为2重量份以上且10重量份以下左右。另外，相对于紫外线聚合引发剂，助剂可以为0.5倍到2倍量左右。本发明的偏振元件中所使用的树脂组合物为热聚合性树脂组合物的情况下，可以使用聚合引发剂、交联剂和/或引发催化剂。作为交联剂的种类，可以使用异氰酸酯系、硼系、钛酸酯系等各种公知的化合物。其添加量可以在聚合性树脂组合物100重量份中为0.1重量份以上且20重量份以下、更优选在该组合物100重量份中为1重量份以上且10重量份以下左右。作为在偏振片上形成聚合性树脂组合物的层的方法，例如，直接将该组合物或者使用适当的溶剂将该组合物稀释后涂布于保护膜或使碘吸附取向后的聚乙烯醇系膜上，然后通过加热等除去溶剂，进行加热或者照射紫外线，由此可以得到使本发明的聚合性树脂组合物固化而成的层。作为进行涂布时所使用的该组合物的溶液的溶剂，只要是该组合物的溶解性、涂布时在基板上的润湿性优异、不引起表面性降低的溶剂，就没有特别限制。作为这样的溶剂，可以举出例如：水、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；苯甲醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类；甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2,6-二甲基-4-庚酮等酮类；正丁醇、2-丁醇、环己醇、异丙醇等醇类；甲基溶纤剂、乙酸甲基溶纤剂等溶纤剂类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯等酯类；二甲基亚砜、乙腈、N,N-二甲基乙酰甲酰胺，但并非限定于这些。优选的是，可以为甲苯、环戊酮、乙酸乙酯。另外，溶剂既可以为单一也可以为混合物。溶解该组合物时的该组合物的浓度因溶剂溶解性、在基板上的润湿性、涂布后的厚度等而不同，可以优选为5～95重量％、更优选为10～80重量％左右。另外，涂布在基板上时，在该基板上的润湿性差的情况下、所形成的该组合物层的表面性差的情况下，为了改善上述特性，也可以在该组合物中添加各种流平剂。作为流平剂的种类，可以使用硅系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、钛酸酯系等各种化合物。其添加量可以在聚合性树脂组合物100重量份中为0.0001重量份以上且10重量份以下、更优选在该组合物100重量份中为0.1重量份以上且5重量份以下左右。将在基板上形成的该组合物层固化后，为了进一步提高固化后的层与保护膜的密合性，也可以在该组合物中添加各种交联剂。作为该交联剂的种类，可以使用异氰酸酯系、硼系、钛酸酯系等各种化合物。其添加量可以在聚合性树脂组合物100重量份中为0.0001重量份以上且20重量份以下、更优选在该组合物100重量份中为0.1重量份以上且10重量份以下左右。作为使聚合性树脂组合物在偏振片上形成层的方法，可以通过在保护层或保护膜上进行涂布来设置树脂层，也可以通过在聚乙烯醇系树脂膜上直接涂布等方法来设置层。或者，不仅在保护膜或聚乙烯醇系树脂膜上进行涂布，也可以将预先涂布在其它膜上并固化而成的层转印或层叠至保护膜或聚乙烯醇系树脂膜上的方法。此外，在设置粘接层的同时设置层的方法也是高效的，进一步，形成粘接层的树脂组合物为聚合性树脂组合物的情况下，能够最简便地制作偏振片。进行涂布的方法没有特别限定，可以举出例如基于旋转涂布方式、线棒涂布方式、凹版涂布方式、微凹板涂布方式、压延涂布方式、喷涂方式、凹凸涂布方式等的方法。由本发明的聚合性树脂组合物构成的固化层优选通过加热或紫外线照射充分聚合，未反应部分尽可能少。其程度可以按照固化后的树脂组合物100重量份中的未反应的丙烯酸酯化合物为0重量份以上且5重量份以下、更优选为0重量份以上且3重量份以下、进一步优选为0重量份以上且1重量份以下来进行。作为得到这样的层的方法，可以举出例如：将涂布后的树脂组合物的层的厚度最优化的方法、将所添加的紫外线聚合引发剂的种类及量最优化的方法、充分地加热或照射紫外线的方法、在氮气等惰性气体中进行等改变紫外线照射时的气氛而使其固化的方法等。作为简易方法，将树脂的层的厚度最优化的方法仅通过改变树脂浓度或者改变树脂涂布量就能够最优化，因此是最简易的。使聚合性树脂组合物固化而成的层的厚度可以为0.5μm～10μm，可以更优选为1μm～8μm、进一步优选为2μm～6μm。如果比10μm厚，则残留未反应单体增加，湿热耐久性不充分，并且，在耐热性试验中偏振片发生赤变，因此不适合。比0.5μm薄的层的情况下，反而不能提高湿热耐久性。紫外线的照射量因丙烯酸酯化合物种类、紫外线聚合引发剂的种类和添加量、膜厚而不同，例如可以为100～1500mJ/cm2左右。另外，使聚合性树脂组合物固化而成的层优选即使利用碱性溶液进行处理也为透明。具体而言，利用pH11以上的碱性水溶液在40℃处理10分钟以上后没有白浊作为一个指标。作为其基准，在聚对苯二甲酸乙二醇酯上以5μm的厚度涂布紫外线固化型树脂组合物，进行固化，形成层，将设置有该层的膜在pH11的水溶液中在40℃处理10分钟以上，即使经过这样的处理，优选波长550nm时的透光率可以为85％以上、优选为90％以上。另一方面，更优选的是，通过利用碱性水溶液对使聚合性树脂组合物固化而成的层进行处理，使得使聚合性树脂组合物固化而成的层变为亲水性，与聚乙烯醇系膜的密合性提高，因此优选。作为此时为亲水性的指标，优选滴加10微升的水时的接触角为60°以下、更优选为50°以下、进一步优选为40°以下。使其与偏振原料膜贴合的情况下，利用碱性水溶液进行处理后，利用水或酸性水溶液进行中和处理，然后应用干燥处理，使用由这样得到的层是优选的方式。另外，进一步优选的是，聚合性树脂组合物中的具有丙烯酰基的化合物可以是具有2个以上丙烯酰基的化合物，其是使以膜厚为5μm的方式形成层并固化后的树脂层的基于JIS-Z0208的透湿度在24小时为1500g·m2以下的化合物。关于透湿度，优选使用如下树脂：更优选在24小时可以为1100g/m2以下、进一步优选在24小时为900g/m2以下的树脂、最优选在24小时为800g/m2以下的树脂。对这样的透湿度进行评价的方法是：将固体含量浓度5％的聚乙烯醇以1μm的厚度底涂于半漂牛皮纸(从株式会社Totsuyaecho获得)，在由此而得的材料上涂布具有丙烯酰基的化合物。具有丙烯酰基的化合物是将具有丙烯酰基的树脂10重量份、甲苯5重量份、1-羟基环己基苯基酮(CibaSpecialtyChemicals制造的Irgacure-184)0.6重量份混合制成组合物。将该组合物以溶剂挥发后的树脂固体成分为5μm的厚度的方式涂布于底涂了聚乙烯醇的该半漂牛皮纸上。基于JIS-Z0208对该纸确认透湿度，由此能够对具有丙烯酰基的化合物的透湿度进行评价。通过该方法确认透湿度时，具有丙烯酰基的化合物的树脂层所具有的透湿度更加明确。通过该方法得到的具有丙烯酰基的化合物如表1所示。[表1]产品名称单体名称KAYARADD-310烷基改性时季戊四醇五内烯酸酯771KAYARADD-330烷基改性时季戊四醇三丙烯酸酯312KAYARADDEGDA二乙二醇二丙烯酸酯2023KAYARADDPCA-30己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯1212KAYARADDPCA-40己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯1360KAYARADDPCA-50己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯1506KAYARADDPHA二季戊四醇六丙烯酸酯972KAYARADGPO-3031008KAYARADHDDA1，6-己二醇二丙烯酸酯1005KAYARADHX-220己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯1081KAYARADHX-620己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯1043KAYARADMANDA羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯631KAYARADNPGDA新戊二醇二丙烯酸酯790KAYARADPEG-400DA聚乙二醇400二丙烯酸酯2307KAYARADPET-30季戊四醇三丙烯酸酯780KAYARADPET-40季戊四醇四丙烯酸酯941KAYARADR-128327KAYARADR-167ECH改性1，6-己二醇二丙烯酸酯152KAYARADR-551EO改性双酚A二丙烯酸酯598KAYARADR-5641458KAYARADR-604新戊二醇改性三羟甲基丙烷二丙烯酸酯184KAYARADR-684二环戊烷二丙烯酸酯715KAYARADR-712EO改性双酚F二丙烯酸酯1012KAYARADTHE-3301327KAYARADTMPTA三羟甲量丙烷三丙烯酸酯578KAYARADTPA-320PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1128KAYARADTPA-330PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1129根据该结果可知，二乙二醇二丙烯酸酯以及聚乙二醇400二丙烯酸酯等在本发明中提高耐久性差。为了进一步提高耐久性，使聚合性树脂组合物固化而成的层可以在由保护膜/粘接层/使碘吸附取向后的聚乙烯醇系膜/粘接层/保护膜构成的偏振片的任意层之间或者表面设置1层以上。具体而言，是指在不与粘接层相面对的保护膜的表面、保护膜与粘接层之间、粘接层与使碘吸附取向后的聚乙烯醇系膜之间中的任意位置设置一层以上。为了进一步提高湿热耐久性，贴合于显示装置后在成为露出面的表面侧设置使聚合性树脂固化而成的层是有效的，为了进一步提高湿热耐久性，可以在成为露出面的表面侧的保护膜/粘接层/使碘吸附取向后的聚乙烯醇系膜的保护膜与粘接层之间、或者粘接层与使碘吸附取向后的聚乙烯醇系膜之间设置使聚合性树脂组合物固化而成的层。为了更进一步提高湿热耐久性提高效果，更优选将使树脂组合物固化而成的层隔着使二色性色素吸附取向后的聚乙烯醇系膜在双面各设置1层或者设置2层以上。由保护膜/粘接层/使二色性色素吸附取向后的聚乙烯醇系膜/粘接层/保护膜构成的偏振片的粘接层即使为由树脂组合物得到的层也能够同样地得到湿热耐久性提高的效果。通过上述工序可以得到以设置至少1层以上使聚合性树脂组合物固化而成的层为特征的本发明的偏振片。本发明的偏振元件与保护膜的粘接处理没有特别限定，可以通过例如包含由聚乙烯醇系树脂构成的聚合物的粘接剂；包含乙烯醇系聚合物的粘接剂；或者包含硼酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等乙烯醇系聚合物的水溶性交联剂的粘接剂；透明性良好的环氧系树脂、聚酯系树脂、乙酸乙烯酯等溶剂型粘接剂；或者丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂等通过聚合反应可固化的粘接性树脂等来进行。特别优选使用乙酰乙酰基改性后的聚乙烯醇，此外，作为其交联剂，优选使用多元醛。本发明的偏振片也能够用作层叠于其它光学材料的光学层的光学构件。例如可以层叠1层或2层以上反射板、半透过反射板、相位差板(也包括1/2波长板、1/4波长板等λ板)、视角补偿膜、亮度提高膜等适合用于形成液晶显示装置等的光学材料而使用。作为其具体例，可以举出：在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过反射型偏振片、同样在本发明的偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片、在本发明的偏振片上层叠视角补偿膜而成的偏振片、或者在本发明的偏振片上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振片等。另外，使用了本发明的偏振片的各种光学构件能够优选用于形成液晶显示装置等各种装置等中。例如能够用于将本发明的偏振片配置在液晶盒的单侧或者两侧而成的反射型、透过型或者透过/反射两用型等的液晶显示装置中。这种情况下，形成液晶显示装置的液晶盒是任意的，例如可以使用以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶盒、以扭曲向列型、超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶盒等合适类型的液晶盒。另外，在液晶盒的两侧设置有偏振片、光学构件的情况下，它们可以相同也可以不同。此外，形成液晶显示装置时，例如也可以将棱镜阵列片、透镜阵列片、光漫射板、背光源等适当的部件在适当的位置配置1层或2层以上。将偏振片用作液晶显示装置的构件的情况下，也可以设置成在其单侧或者两侧具有用于与液晶盒等其它构件粘接的粘合层。在该粘合层的形成中，可以使用适当的粘合性物质、粘合剂，没有特别限定。作为其示例，可以举出以丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯或聚氨酯、聚酰胺或聚醚、氟系或橡胶系等适当的聚合物作为基质聚合物的粘合性物质、粘合剂等。本发明的偏振片在扭曲向列方式(TN)M超扭曲向列方式(STN)、薄膜晶体管方式(TFT)、垂直排列方式(VA)、平面转换方式(IPS)等的液晶显示装置所有中都能够使用。实施例以下，举出实施例对本发明更具体地进行说明。虽然是更详细地进行说明，但本发明并非受这些实施例限定。需要说明的是，实施例中所示的透射率的评价如下进行。将测定1片偏振元件或偏振片时的各波长的透射率设为透射率Ts，将2片偏振元件或偏振片以其吸收轴方向相同的方式重叠时的透射率设为平行位透射率Tp，将2片偏振片以其吸收轴正交的方式重叠时的透射率设为正交位透射率Tc。在400～700nm的波长区域内，每隔规定的波长间隔dλ(在此为5nm)求出分光透射率τλ，通过下式(1)算出。式中，Pλ表示标准光(C光源)的分光分布，yλ表示2度视野的y(λ)颜色匹配函数。视觉灵敏度校正后的单个物体透射率Ys是对τλ使用Ts算出的，视觉灵敏度校正后的平行位透射率Yp是对τλ使用Tp算出的，视觉灵敏度校正后的正交透射率Yc是对τλ使用Tc算出的。分光透射率τλ使用分光光度计(日立制作所公司制造的“U-4100”)进行测定。偏振度ρy是由平行透射率Yp和正交透射率Yc通过式(2)求出。ρy＝{(Yp-Yc)/(Yp+Yc)}1/2×100式(2)此外，关于偏振片的色调，利用JISZ8729(颜色的表示方法L*、a*、b*表示系统和L*、u*、v*色度系统)所示的色度系统，测定正交色调的a*和b*。此处所指的正交色调是指在将2片偏振片以各自的吸收轴正交的方式重叠的状态下进行测定。在L*、a*、b*色度系统中，a*、b*各自越接近零表示色调越显示中性色。实施例1使厚度为75μm、聚合度2400、皂化度99％以上的聚乙烯醇系膜(KURARAY公司制造的VF-XS)在40℃的温水中溶胀后，利用含有碘、碘化钾和硼酸的水溶液进行染色。将染色后的膜在含有3重量％硼酸的50℃的水溶液中拉伸5倍，拉伸后，浸渍在碘化钾为2.5重量％、氯化钾为5.0重量％的水溶液中。浸渍了碘化钾水溶液的膜利用70℃的干燥机干燥9分钟，制成偏振元件。对于所得到的偏振元件，利用三乙酰纤维素膜(富士胶片公司制造的TD-80U，以下省略为TAC)作为保护膜进行双面层压，制成偏振片。实施例2在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为1.5重量％、氯化钾为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例3在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为2.5重量％、氯化钾为3.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例4在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为2.5重量％、氯化钾为1.5重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例5在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为5.0重量％、氯化钾为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例6在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为5.0重量％、氯化钾为8.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例7在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为2.5重量％、氯化钾为5.0重量％、氯化锂为1.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例8在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为2.5重量％、氯化钾为5.0重量％、氯化锂为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成本发明的偏振片。实施例9将季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的PET-30)95重量份、Irgacure-184(CibaSpecialtyChemicals制造)5重量份进行搅拌混合，得到本发明中使用的聚合性树脂组合物。将该组合物用甲基乙基酮(纯正化学公司制造)进行稀释，制备出固体含量浓度为50重量％的溶液。使用旋涂机将该溶液涂布于TAC表面，以通过加热除去溶剂后的膜厚为3μm的方式来进行。将溶剂在50℃干燥2分钟后，在空气中照射高压汞灯(累积光量400mJ/cm2)使其固化从而得到本发明的使聚合性树脂组合物固化而成的层。使pH11的碱性水溶液与该层表面接触10分钟，层表面的与水的接触角从80°降低至52.5°。使用聚乙烯醇系树脂(日本合成工业公司制造的GohsefimerZ200)为8重量份、二醛0.8重量份、水100重量份的组成的粘接剂，使该使聚合性树脂组合物固化而成的层与实施例1中使用的偏振元件粘接，得到构成为TAC/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/粘接剂层/偏振元件/粘接剂层/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/TAC的偏振片。实施例10将季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的PET-30)55重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药公司制造的DPHA)40重量份、Irgacure-184(CibaSpecialtyChemicals制造)5重量份进行搅拌混合，得到本发明中使用的聚合性树脂组合物。将该组合物用甲基乙基酮(纯正化学公司制造)进行稀释，制备出固体含量浓度为50重量％的溶液。使用旋涂机将该溶液涂布于TAC表面，以通过加热除去溶剂后的膜厚为3μm的方式来进行。将溶剂在50℃干燥2分钟后，在空气中照射高压汞灯(累积光量400mJ/cm2)使其固化从而得到本发明的使聚合性树脂组合物固化而成的层。使pH11的碱性水溶液与该层表面接触10分钟，层表面的与水的接触角从80°降低至55.1°。使用聚乙烯醇系树脂(日本合成工业公司制造的GohsefimerZ200)为8重量份、二醛0.8重量份、水100重量份的组成的粘接剂，使该使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层与实施例5中使用的偏振元件粘接，得到构成为TAC/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/粘接剂层/偏振元件/粘接剂层/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/TAC的偏振片。实施例11将季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的PET-30)70重量份、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯(Sartomer公司制SR-399)25重量份、Irgacure-184(CibaSpecialtyChemicals制造)5重量份进行搅拌混合，得到本发明中使用的聚合性树脂组合物。将该组合物用甲基乙基酮(纯正化学公司制造)进行稀释，制备出固体含量浓度为50重量％的溶液。使用旋涂机将该溶液涂布于TAC表面，以通过加热除去溶剂后的膜厚为3μm的方式来进行。将溶剂在50℃干燥2分钟后，在空气中照射高压汞灯(累积光量400mJ/cm2)使其固化从而得到本发明的使聚合性树脂组合物固化而成的层。使pH11的碱性水溶液与该层表面接触10分钟，层表面的与水的接触角从80°降低至51.7°。使用聚乙烯醇系树脂(日本合成工业公司制造的GohsefimerZ200)为8重量份、二醛0.8重量份、水100重量份的组成的粘接剂，使该使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层与实施例8中使用的偏振元件粘接，得到构成为TAC/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/粘接剂层/偏振元件/粘接剂层/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/TAC的偏振片。比较例1在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成氯化钾为3.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例2在实施例1中，使对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液与日本专利第4355317号同样设定成氯化钾为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例3在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为2.5重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例4在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例5在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成氯化锂为3.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例6在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成溴化钾为3.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例7在实施例1中，将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成碘化钾为10重量％、氯化锂为5.0重量％的水溶液，除此以外同样地进行，制成偏振片。比较例8将二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药公司制造的DPHA)50重量份、季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药公司制造的PET-30)30重量份、丙烯酸二环戊酯(日立化成公司制造的FA-513A)20重量份、Irgacure-184(CibaSpecialtyChemicals制造)5重量份进行搅拌混合，得到日本专利4947699号实施例4和5所记载的聚合性树脂组合物。将该组合物用甲基乙基酮(纯正化学公司制造)进行稀释，制备出固体含量浓度为50重量％的溶液。使用旋涂机将该溶液涂布于TAC表面，以通过加热除去溶剂后的膜厚为3μm的方式来进行。将溶剂在50℃干燥2分钟后，在空气中照射高压汞灯(累积光量400mJ/cm2)使其固化从而得到本发明的使聚合性树脂组合物固化而成的层。使pH11的碱性水溶液与该层表面接触10分钟，层表面的与水的接触角从80°降低至57.2°。使用聚乙烯醇系树脂(日本合成工业公司制造的GohsefimerZ200)为8重量份、二醛0.8重量份、水100重量份的组成的粘接剂，使该使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层与偏振元件粘接，该偏振元件是在实施例1中将对拉伸后的膜进行浸渍的水溶液设定成氯化锂为5.0重量％的水溶液而制作的，得到构成为TAC/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/粘接剂层/偏振元件/粘接剂层/使聚乙聚合性树脂组合物固化而成的层/TAC的偏振片。表2中示出实施例1～11、比较例1～8中的偏振片中所含的钾、碘、氯、锂、溴各离子、含有硼酸浓度以及耐久性试验前的初始透射率Ys0、初始偏振度ρ0。钾、碘、氯、锂、溴各离子是将得到的偏振元件进行精密计量并溶解于水中后利用DIONEX公司制造的DX-320进行测定。[表2]接着，将实施例1～11、比较例1～8中的干热试验105℃、1000小时后的透射率、偏振度变化的测定结果示于表3中。表的Ys0表示初始透射率、ρ0表示初始偏振度、a*-c0表示初始a*-c值、Ys1000表示105℃×1000小时后的透射率、ρ1000表示105℃×1000小时后的偏振度、a*-c1000表示105℃×1000后的a*-c。a*-c值越高则越显示红色。[表3]Ys0ρ0a*-c0Ys1000ρ1000a*-c1000实施例142.4499.98-0.1842.5699.880.12实施例242.5699.97-0.7842.6899.91-0.21实施例342.6299.98-0.3143.4199.900.31实施例442.3699.98-0.3442.3399.910.25实施例542.5899.99-0.1141.8899.730.45实施例642.7199.98-0.1944.3299.870.23实施例742.3999.99-0.3742.7499.900.13实施例842.4499.99-0.3143.1099.92-0.08实施例942.6099.98-0.3642.6999.830.11实施例1042.5199.99-0.0243.4899.850.13实施例1142.3799.99-0.2743.0799.890.07比较例142.7898.0119.2539.8399.093.21比较例242.5697.8518.9242.1098.3517.58比较例342.4299.98-0.3823.4399.980.87比较例442.3599.99-0.2143.2098.2016.93比较例542.6198.1119.5640.1198.465.69比较例642.5099.2318.986.3199.990.00比较例742.4699.990.9845.0192.1231.06比较例842.4397.6918.9841.2598.554.89接着，将实施例1～11、比较例1～8中的湿热试验65℃、相对湿度93％、1000小时后的透射率、偏振度变化的测定结果示于表4中。表的Ys0表示初始透射率、ρ0表示初始偏振度、Ys-Wet表示65℃×93％RH×1000小时后的透射率、ρ-Wet表示65℃×93％RH×1000小时后的透射率、△Ys表示从初始起65℃×93％RH×1000小时后的透射率变化量、△ρ表示从初始起65℃×93％RH×1000小时后的偏振度变化量。另外，示出对65℃×93％RH经过1000小时后各个层间的密合性进行确认的结果。关于密合性的结果，○表示相互层的密合性良好，×表示存在发生剥离的层间。[表4]根据上述实施例、比较例可知，本发明的偏振片性能高，例如与比较例2所记载的在与日本专利第4355317号同等的条件(氯化钾为5.0重量％)下进行处理时相比，偏振性能高。另外，根据表2的实验结果，本申请的偏振片的耐热性非常高，透射率的降低、偏振度的降低以及颜色变化少，得到耐久性非常高的偏振片。根据比较例3、比较例5、比较例6可知，并非是只要含有各离子就能得到良好的结果。另外，进一步根据表3可知，本申请发明在耐久性试验后密合性也高，并且，耐久性没有问题。特别是在实施例9～11中，得到耐久性非常高的偏振片，与比较例5和比较例8的结果相比可知，如果偏振元件中的所含离子发生变化，则偏振元件的密合性降低，并且，耐久性也降低。根据上述结果，本发明的由吸附有碘的聚乙烯醇系树脂取向膜构成的偏振元件、即以含有10～30重量％的硼酸、10000～60000ppm的碘离子和200～20000ppm的氯离子为特征的偏振元件使得湿热耐久性(例如65℃、相对湿度93％下的耐久性)提高，抑制了透射率的变化、偏振度的降低以及硼酸含量的降低，并且，实际验证了可得到干热试验(例如在105℃)中透射率变化少、偏振度的降低少并且颜色变化也少的偏振片。另外，该偏振片显示出湿热耐久性大幅提高、在干热试验中也良好。使用了本发明的偏振元件或偏振片的显示装置是具有高对比度、高耐久性的显示装置。权利要求书(按照条约第19条的修改)1.一种偏振元件，其是由吸附有碘的聚乙烯醇系树脂取向膜构成的偏振元件，其特征在于，含有10～30重量％的硼酸、10000～60000ppm的碘离子和200～20000ppm的氯离子。2.如权利要求1所述的偏振元件，其中，进一步含有4000～12000ppm的钾离子。3.如权利要求1或2所述的偏振元件，其中，进一步含有300～3000ppm的锂离子。4.一种偏振片，其特征在于，在权利要求1～3所述的偏振元件的单面或双面贴合保护膜而成。5.如权利要求4所述的偏振片，其特征在于，所述保护膜具有至少1层以上使1种以上聚合性树脂组合物固化而成的层，该层的厚度为0.1μm～10μm。6.如权利要求5所述的偏振片，其中，所述保护膜为乙酸纤维素系树脂膜。7.如权利要求5或6所述的偏振片，其特征在于，所述使聚合性树脂组合物固化而成的层中，在所述聚合性树脂组合物100重量中含有30～99.5重量份的在分子内具有至少1个以上羟基并且具有1个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物。8.如权利要求5～7所述的偏振片，其特征在于，所述使聚合性树脂组合物固化而成的层设置在所述保护膜与所述偏振元件之间。9.一种显示装置，其使用了权利要求1～8所述的偏振元件或偏振片。10.一种偏振元件的制造方法，其是权利要求1～3所述的偏振元件的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：对聚乙烯醇系树脂膜利用碘进行染色处理以及在硼酸溶液中进行拉伸处理而得到拉伸膜的工序；接着利用含有碱金属氯化物和/或碱土金属氯化物与碱金属碘化物和/或碱土金属碘化物的水溶液对所述拉伸膜进行处理的工序。当前第1页1 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