本发明涉及CTP版技术领域，具体地本发明涉及一种阳性热敏感光组合物及其在免显影CTP版中的应用。
背景技术：
CTP(Computer to Plate)技术是二十世纪九十年代出现的一种数字化直接制版技术，该技术的突破有赖于感光胶技术的突破。根据显影时去除的区域区别，CTP版可分为阳性CTP版与阴性CTP版；在一个阴性型系统中，曝光部位由于涂层的聚合或交联发生变化，变成显影液不溶或难溶，从而可以在显影步骤中将印版未曝光部位的涂层除去。反之，在一个阳性型系统中，显影步骤是将印版曝光部位的材料除去。显影步骤通常包括用显影剂漂洗和洗涤，通常在一个含有显影剂的处理单元中进行显影。
近年来，由于技术的进步，市场上开始出现机上显影的CTP版，预涂平印版材在通过CTP制版机扫描制版后，其用于印刷的空白部位的多余涂层是在印刷机上通过润版水和油墨的作用下去除的，多余的涂层去除后被过版纸带走，空白部位是亲水性的铝版基。这种方式实现了制版过程无污物排放的环保目的。这种CTP版大都是阴性热敏CTP版，或者是阳性UV-CTP版。目前，业内阳性热敏CTP版成像机理是通过红外光的作用破坏热敏成像组合物之间的氢键，将阳性热敏感光胶中的碱溶性物质从氢键交联状态下解放出来，再通过碱性显影液除去，而未曝光部分因不溶于碱性溶液形成图像，从而达到显像目的。
但是，这种工艺会产生大量的碱性废液，造成环境破坏，且产生大量的水费、电费、废碱液处理费。
技术实现要素：
基于此，本发明在于克服现有技术的缺陷，提供一种阳性热敏感光组合物所述阳性热敏感光组合物在红外曝光前保持氢键交联状态不溶于润版水和油墨，曝光后氢键被破坏而可溶于润版水或油墨。基于此阳性热敏感光组合物制成的CTP版在曝光后无需碱性显影液显影，可直接上机通过润版水或油墨显像印刷。
本发明的另一个目的在于提供一种免显影阳性热敏CTP版。
本发明的另一个目的在于提供一种制作所述免显影阳性热敏CTP版的方法。
技术方案如下：
一种阳性热敏感光组合物，按重量百分比计它包含：
所述可溶于极性有机溶剂的共聚物具有如下结构单元：
(1)良好成膜性的结构单元
(2)包含氢键结合点位的结构单元
其中，R表示为H或甲基；
(3)提高在极性有机溶剂中溶解度的结构单元
所述可溶于极性有机溶剂的共聚物中，结构单元(a)是由单体丁烯腈聚合而成的单体单元，该结构单元使该组合物具有良好的成膜性；结构单元(b)是烯丙醇或甲基丙烯醇聚合而成的单体单元，能提供大量的氢键结合点位，使所述感光组合物由于氢键结合形成交联状态；结构单元(c)是由苯丙烯醇作为单体聚合而成的单体单元，能够提高该组合物在极性有机溶剂中的溶解度。通过共聚制得的可溶于极性有机溶剂的共聚物，其具有成膜性良好，与酚醛树脂氢键结合力强的特性，并可溶于常见极性油墨溶剂，如甲乙酮、丙酮、异丙醇等；由可溶于极性有机溶剂的共聚物与酚醛树脂配制成阳性热敏感光组合物，由于结构单元(b)、结构单元(c)能与酚醛树脂形成氢键交联状态，经涂布在铝基表面形成感光层，该感光层在红外曝光前保持氢键交联状态不溶于润版水和油墨，曝光后氢键被破坏而可溶于润版水或油墨，此阳性热敏感光组合物制成的CTP版在曝光后无需碱性显影液显影，可直接上机通过润版水或油墨显像印刷。
在其中一个实施例中，所述可溶于极性有机溶剂的共聚物中，结构单元(a)的重量百分含量为35～45％。
在其中一个实施例中，所述可溶于极性有机溶剂的共聚物中，结构单元(b)的重量百分含量为25～35％。
在其中一个实施例中，所述可溶于极性有机溶剂的共聚物中，结构单元(c)的重量百分含量为25～35％。
在其中一个实施例中，所述可溶于极性有机溶剂的共聚物中，结构单元(a)的重量百分含量为40％，结构单元(b)的重量百分含量为30％，结构单元(c)的重量百分含量为30％。
在其中一个实施例中，所述可溶于极性有机溶剂的共聚物的数均分子量为6000～10000。
所述可溶于极性有机溶剂的共聚物可通过在有机溶剂中使用自由基引发剂共聚相应单体而获得。这类引发剂包括2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化苯甲酰和过硫酸铵等该技术领域常见自由基引发剂。然后，通过在水或水与醇的混合物中沉淀而分离所得共聚物、过滤并干燥直至重量恒定。
所述添加剂可为稳定剂、背景颜色染料、流平剂等该技术领域常见添加剂。
本发明还公开了一种免显影阳性热敏CTP版，包含：(1)铝版基支持体，(2)在铝版基支持体上的热敏感光层；所述热敏感光层由阳性热敏感光组合物配制成之涂布液涂布而成。
本发明的另一个目的是提供一种制备所述免显影阳性热敏CTP版的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)铝基前处理：除油、电解、氧化、亲水处理；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：在经过处理后的铝基上制备阳性热敏感光涂层，所述阳性热敏感光涂层由阳性热敏感光组合物配制成之涂布液涂布而成。
(3)烘干；使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层。
在其中一个实施例中，配置热敏感光层涂布液步骤为：将酚醛树脂溶于溶剂中，再加入可溶于极性有机溶剂的共聚物，红外光辐射吸收染料与各种添加剂，然后用10μm、5μm、和1μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得成像涂布液。
所述的溶剂为CTP版用或传统PS版用溶剂，包括乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、丙酮、醋酸丁酯、二氧六环或四氢呋喃等中的一种或几种。
在其中一个实施例中，制备所述免显影阳性热敏CTP版的方法还包括裁版。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明制备了一种阳性热敏感光组合物，所述阳性热敏感光组合物在红外曝光前保持氢键交联状态不溶于润版水和油墨，曝光后氢键被破坏而可溶于润版水或油墨，此阳性热敏感光组合物制成的CTP版在曝光后无需碱性显影液显影，可直接上机通过润版水或油墨显像印刷，极大地节约了CTP版的制备成本和时间，且避免显影引起的环境破坏，环保节能；采用本发明方法制得的阳图热敏CTP版材具有感度高、网点还原好、分辨率高、耐印率高、成本低、用途广泛等特点。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的描述，应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理：除油、电解、氧化、亲水处理；
在60℃条件下，用6％氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗80秒，用硫酸中和至PH为5，再用去离子水洗；然后对版面进行电化学处理，即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路，获得表面粗糙度Ra为0.40的多孔表面；粗化后的版面再经6％氢氧化钠溶液清洗除灰、去离子水洗后进行氧化处理，生成三氧化二铝的亲水层；水洗后在20℃下用浓度5％K2SrF6水溶液作为封孔剂进行封孔处理16秒，水洗、烘干，得到可以用于阳图热敏CTP版材生产的版基；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物A的制备：取含有80ml丙酮与20ml异丙醇之混合溶液，溶进40g丁烯腈，在N2下加入0.2过氧化苯甲酰，在回流温度下滴加30g烯丙醇、30g苯丙烯醇混合溶液，经2小时滴加完毕后再加热聚合1小时，向所述反应混合物中添加0.1g过氧化苯甲酰并继续聚合2小时；引入空气并再将所述反应混合物在100℃下搅拌2小时而终止聚合反应；将所述共聚物在去离子水中沉淀，过滤并用去离子水充分洗涤；在40℃下真空干燥后，获得白色粉末92.4g，测得平均分子量为6300；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入40g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入50g共聚物A、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：将配制的阳性热敏感光胶涂布液涂布至步骤(1)所处理过的铝基表面，保持涂布层干重为12g/m3；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例2
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物B的制备：取含有80ml丙酮与20ml异丙醇之混合溶液，溶进40g丁烯腈，在N2下加入0.2过氧化苯甲酰，在回流温度下滴加35g烯丙醇、25g苯丙烯醇混合溶液，经2小时滴加完毕后再加热聚合1小时，向所述反应混合物中添加0.1g过氧化苯甲酰并继续聚合2小时；引入空气并再将所述反应混合物在102℃下搅拌2小时而终止聚合反应；将所述共聚物在去离子水中沉淀，过滤并用去离子水充分洗涤；在40℃下真空干燥后，获得白色粉末91.5g，测得平均分子量为6100；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入40g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入50g共聚物B、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例3
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物C的制备：取含有80ml丙酮与20ml异丙醇之混合溶液，溶进45g丁烯腈，在N2下加入0.3过氧化苯甲酰，在回流温度下滴加25g烯丙醇、30g苯丙烯醇混合溶液，经2小时滴加完毕后再加热聚合1小时，向所述反应混合物中添加0.1g过氧化苯甲酰并继续聚合2小时；引入空气并再将所述反应混合物在100℃下搅拌2小时而终止聚合反应；将所述共聚物在去离子水中沉淀，过滤并用去离子水充分洗涤；在40℃下真空干燥后，获得白色粉末91.8g，测得平均分子量为6100；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入40g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入50g共聚物C、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例4
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物D的制备：取含有80ml丙酮与20ml异丙醇之混合溶液，溶进35g丁烯腈，在N2下加入0.2过氧化苯甲酰，在回流温度下滴加30g烯丙醇、35g苯丙烯醇混合溶液，经2小时滴加完毕后再加热聚合1小时，向所述反应混合物中添加0.1g过氧化苯甲酰并继续聚合2小时；引入空气并再将所述反应混合物在102℃下搅拌2小时而终止聚合反应；将所述共聚物在去离子水中沉淀，过滤并用去离子水充分洗涤；在40℃下真空干燥后，获得白色粉末92.6g，测得平均分子量为6200；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入40g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入50g共聚物D、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例5
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物E的制备：取含有80ml丙酮与20ml异丙醇之混合溶液，溶进40g丁烯腈，在N2下加入0.3过氧化苯甲酰，在回流温度下滴加30g烯丙醇、30g苯丙烯醇混合溶液，经2小时滴加完毕后再加热聚合1小时，向所述反应混合物中添加0.2g过氧化苯甲酰并继续聚合2小时；引入空气并再将所述反应混合物在100℃下搅拌2小时而终止聚合反应；将所述共聚物在去离子水中沉淀，过滤并用去离子水充分洗涤；在40℃下真空干燥后，获得白色粉末92.6g，测得平均分子量为9700；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入40g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入50g共聚物E、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例6
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物A制备：与实施例1相同；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入30g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入60g所制备的共聚物A、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
实施例7
一种红外敏感的阳性感光组合物和用其制作的CTP版的方法，步骤如下：
(1)铝基前处理，步骤：除油、电解、氧化、亲水处理；
铝板前处理方法与实施例1相同；
(2)涂布阳性热敏感光涂层：共聚物制备、阳性热敏感光胶涂布液的配制、涂布；
共聚物A制备：与实施例1相同；
阳性热敏感光胶涂布液的配制：在100g丙酮溶剂中加入45g酚醛树脂，搅拌溶解后再加入1.5g稳定剂、1g流平剂，搅拌0.5小时，加入45g所制备的共聚物A、7.5g花青染料，搅拌2小时，可制得阳性热敏感光胶涂布液；
涂布：方法与实施例1相同；
(3)烘干：使用热风烘干所述阳性热敏感光涂层，得免显影阳性热敏CTP版。
对比例1
用与实施例1相同的方法制备CTP版，区别在于，所用感光组合物中，共聚物为以下单体按重量百分比合成：
丁烯腈 40％
烯丙醇 30％
甲基丙烯酸乙酯 30％
用该方法所制作的CTP版在使用时可直接上机通过润版水显影，性能列于后表。
对实施例1～7和对比例1制备的热敏CTP版测试，其测试方法结果见表1，测试方法如下：
网点：爱色丽印版测版仪进行测试；
底色情况：爱色丽密度计504进行测试。
表1
由该表可以看到，采用本发明之方法，可以得到比对比例曝光能量更低，耐印力更高，且底色干净，网点再现能力更好的CTP版。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。