色调剂组、白色色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法与流程

文档序号:14713350发布日期:2018-06-16 00:51阅读:295来源:国知局
色调剂组、白色色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法与流程

本发明涉及色调剂组、显影剂组、色调剂盒组、白色色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。



背景技术:

近年来,电子照相方法不仅在复印机中广泛使用,而且也广泛用于办公网络打印机、PC打印机、用于按需打印的打印机等,而不管单色打印或彩色打印,并且由于信息社会设备的发展和通信网络的增强,对高质量、高速度、缩减尺寸、减轻重量和节约能源的要求日益提高。

在电子照相方法中,定影图像通常通过多个过程形成,包括通过各种方式在具有感光材料的感光体(图像保持部件)上电形成静电荷图像,通过使用含有色调剂的显影剂显影静电荷图像,将感光体上的色调剂图像经由中间转印部件直接转印到诸如纸的记录介质上,然后定影转印在记录介质上的图像。

此处,公开了其中将粒径为的金红石型二氧化钛分散在折射率为1.50以下的定影树脂介质中以提供具有高隐蔽力的白色色调剂(例如,参照专利文献1)。

为了防止在白色色调剂和彩色色调剂重叠其上的介质上定影后图像的颜色再现性的劣化,公开了一种图像形成设备,其包括使用白色色调剂和具有比所述白色色调剂小的储能模量的彩色色调剂的图像部分,以及将由图像部分形成的图像热定影在介质上的定影部分,其中通过从用于将通过重叠白色色调剂和彩色色调剂形成的图像定影在作为介质的彩色纸上的定影时间减去用于将仅用彩色色调剂形成的图像定影在作为介质的普通纸上的定影时间得到的时间P大于0(ms)且小于30(ms)(例如,参见专利文献2)。

为了提供在相对较低温度下具有热辊定影能力,显示出令人满意的抗粘连性,不会引起定影图像的表面光泽,不会因染料或颜料的类型而劣化电性能,寿命长的显影剂,公开了其中在粘合剂树脂中含有重量%的平均粒径为的无机白的干燥色调剂(例如,参照专利文献3)。

为了提供一种静电荷图像显影用色调剂用于形成其中耐光性和高白度得以均衡的图像,公开了一种静电荷图像显影用色调剂,其包含粘合剂树脂和至少两种或更多种不同的白色颜料,其中的所述两种或更多种白色颜料是体积平均粒径为粒径分布(体积平均粒径分布指数GSDv)为BET比表面积为的多孔二氧化钛(例如,参照专利文献4)。

为了提高定影在介质上的白色色调剂层上的彩色色调剂图像的颜色再现性,公开了图像形成设备,其包括使用白色色调剂和彩色色调剂的图像部分,以及将由图像部分形成的图像热定影在介质上的定影部分,其中在作为介质的纸上形成的并包括重叠在白色色调剂上的彩色色调剂的图像中白色色调剂的每单位面积的重量满足特定范围(例如,参见专利文献5)。

为了提供几乎不引起图像缺陷并且具有高浓度和高隐蔽性的静电荷图像显影色调剂,提供了静电荷图像显影色调剂,其是含有着色剂由结晶树脂和非晶树脂制成的粘合剂树脂的白色静电荷图像显影色调剂,其中色调剂中的结晶树脂的含量为色调剂中的着色剂含量为(例如,参照专利文献6)。

[专利文献1]JP-A-64-48067

[专利文献2]JP-A-2015-001628

[专利文献3]JP-A-61-117566

[专利文献4]JP-A-2012-128008

[专利文献5]JP-A-2014-228554

[专利文献6]JP-A-2007-033719



技术实现要素:

在现有技术中,存在以下情况,即以彩色色调剂图像重叠在未定影的白色色调剂图像上的状态将色调剂图像定影到记录介质的表面上,以便改善彩色色调剂例如黄色、品红色或青色的显色性。然而,存在以下情况,即如果色调剂图像在未定影的白色色调剂和彩色色调剂重叠的状态下被定影,则色调剂在白色色调剂图像中的布置被干扰,白色色调剂与彩色色调剂图像混合,并且色调剂图像的颜色再现性恶化。即使在不含颜料的透明色调剂重叠在白色色调剂图像上以调节光泽度或图像纹理的情况下,如果透明色调剂与白色色调剂混合,与彩色色调剂的情况相同,可能会发生光泽不均匀等图像缺陷,光泽度稳定性可能下降。

此外,存在使用具有比彩色色调剂更大粒径的白色颗粒(颜料等),或者增加色调剂中白色颗粒的含量,以使白色色调剂达到较高的白度或较高的隐蔽性的情况。因此,存在白色色调剂的定影性劣于彩色色调剂,并且当白色色调剂图像被定影时白色色调剂飞散的情况。

本发明是鉴于这些情况而做出的,本发明的第一个目的是提供一种形成具有优异的色彩再现性和光泽度稳定性的色调剂图像的色调剂组。本发明的第二个目的是提供一种表现出优异的隐蔽性的白色色调剂,并且当色调剂图像被定影时防止色调剂的飞散。

上述目的通过以下配置来实现。

根据本发明的第一方面,提供了一种色调剂组,包括:

包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒的白色色调剂;和

选自包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒的彩色色调剂和包含透明色调剂颗粒的透明色调剂中的至少一种,

其中所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,并且

其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据本发明的第二方面,在根据第一方面的色调剂组中,所述白色颗粒的数均粒径为并且其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例为

根据本发明的第三方面,在根据第一方面的色调剂组中,所述白色颗粒包括二氧化钛颗粒。

根据本发明的第四方面,在根据第一方面的色调剂组中,所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数为

根据本发明的第五方面,在根据第一方面的色调剂组中,所述白色色调剂颗粒的平均圆度为

根据本发明的第六方面,在根据第一方面的色调剂组中,粒径在0.5μm至对应于小颗粒直径侧累计16数量%的粒径的范围内的白色色调剂颗粒的平均圆度大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度。

根据本发明的第七方面,提供一种显影剂组,包括:

包括白色色调剂和载体的白色显影剂,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒;和

选自包括彩色色调剂和载体的彩色显影剂和包括透明色调剂和载体的透明显影剂中的至少一种,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒且所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒,

其中所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,并且

其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据本发明的第八方面,提供了一种色调剂盒组,包括:

色调剂盒,其包括容纳白色色调剂的容器,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒;和

选自包括容纳彩色色调剂的容器的彩色色调剂盒和包括容纳透明色调剂的容器的透明色调剂盒中的至少一种,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒,所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒,

其中所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,并且

其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据本发明的第九方面,提供了一种白色色调剂,其包括:

含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,

其中所述白色颗粒的数均粒径为并且

其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例为

根据本发明的第十方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色颗粒包括二氧化钛颗粒。

根据本发明的第十一方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数为

根据本发明的第十二方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色色调剂颗粒的平均圆度为

根据本发明的第十三方面,在根据第九方面的白色色调剂中,粒径在0.5μm至对应于小颗粒直径侧累计16数量%的粒径的范围内的白色色调剂颗粒的平均圆度大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度。

根据本发明的第十四方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色色调剂包括聚酯树脂。

根据本发明的第十五方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色色调剂包括结晶聚酯树脂。

根据本发明的第十六方面,在根据第九方面的白色色调剂中,所述白色色调剂包括脲改性聚酯树脂。

根据本发明的第十七方面,提供了一种静电荷图像显影剂,其包括:

根据第九方面的白色色调剂。

根据本发明的第十八方面,提供了一种色调剂盒,其包括:

装有根据第九方面的白色色调剂的容器,

其中所述色调剂盒可从图像形成设备拆卸。

根据本发明的第十九方面,提供了一种处理盒,其包括:

容纳根据第十七方面的静电荷图像显影剂并且利用所述静电荷图像显影剂将形成在图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元,

其中所述处理盒可从图像形成设备拆卸。

根据本发明的第二十方面,提供了一种图像形成设备,包括:

图像保持部件;

充电单元,其对图像保持部件的表面充电;

静电荷图像形成单元,其在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像;

容纳根据第十七方面的静电荷图像显影剂并且利用所述静电荷图像显影剂将形成在图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元;

转印单元,其将形成在图像保持部件表面上的色调剂图像转印到记录介质的表面;和

定影单元,其定影转印到记录介质表面上的色调剂图像。

根据本发明的第二十一方面,提供了一种图像形成方法,其包括:

对图像保持部件表面进行充电;

在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像;

用根据第十七方面的静电荷图像显影剂将形成在图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像;

将形成在图像保持部件的表面上的色调剂图像转印到记录介质的表面;和

定影转印到记录介质表面上的色调剂图像。

根据本发明的第二十二方面,提供了一种图像形成设备,包括:

多个色调剂图像形成单元,其至少包括通过使用白色色调剂形成形成白色色调剂图像的色调剂图像形成单元,和通过使用选自彩色色调剂和透明色调剂中的至少一种来形成彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种的色调剂图像形成单元,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒,所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒;

转印单元,其转印所述白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,使得选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种重叠在记录介质表面上的白色色调剂图像上;和

定影单元,其定影转印在记录介质表面上的白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,

其中所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,并且

其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据本发明的第二十三方面,提供了一种图像形成方法,包括:

至少通过使用白色色调剂形成白色色调剂图像,并且通过使用选自彩色色调剂和透明色调剂中的至少一种形成选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒,所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒;

转印所述白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,使得选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种重叠在记录介质表面上的白色色调剂图像上;和

定影转印在记录介质表面上的白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,

其中所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,并且

其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据本发明的第一方面和第十四方面至第十六方面中的任一方面,提供了一种色调剂组,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度等于或大于彩色色调剂颗粒的平均圆度并且等于或大于透明色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,或者与其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数等于或小于所述彩色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数并且等于或小于所述透明色调剂颗粒的数量的小直径侧数量粒径分布指数的情况相比,所述色调剂组形成具有更优异的颜色再现性或光泽度稳定性的色调剂图像。

根据本发明的第二方面,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,色调剂图像的颜色再现性或光泽度稳定性进一步提高。

根据本发明的第三方面,与其中使用诸如氧化锌或氧化铅的着色颗粒作为白色颗粒的情况相比,色调剂图像的颜色再现性或光泽度稳定性进一步提高。

根据本发明的第四方面,与其中白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数小于1.25或大于1.35的情况相比,色调剂图像的颜色再现性或光泽度稳定性进一步提高。

根据本发明的第五方面,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度小于0.955或大于0.969的情况相比,色调剂图像的颜色再现性或光泽度稳定性进一步提高。

根据本发明的第六方面,与其中粒径在0.5μm至对应于小颗粒直径侧累计16数量%的粒径的范围内的白色色调剂颗粒的平均圆度等于或小于全部白色色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,色调剂图像的颜色再现性或光泽度稳定性进一步提高。

根据本发明的第七方面,提供了一种显影剂组,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度等于或大于彩色色调剂颗粒的平均圆度并且等于或大于透明色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,或者与其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数等于或小于所述彩色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数并且等于或小于所述透明色调剂颗粒的数量的小直径侧数量粒径分布指数的情况相比,所述显影剂组形成具有更优异的颜色再现性或光泽度稳定性的色调剂图像。

根据本发明的第八方面,提供了容纳色调剂组的色调剂盒组,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度等于或大于彩色色调剂颗粒的平均圆度,并且等于或大于透明色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,或者与其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数等于或小于所述彩色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数,并且等于或小于所述透明色调剂颗粒的数量的小直径侧数量粒径分布指数的情况相比,所述色调剂组形成具有更优异的颜色再现性或光泽度稳定性的色调剂图像。

根据本发明的第九方面,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述白色色调剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第十方面,与其中使用诸如氧化锌或氧化铅的着色颗粒作为白色颗粒的情况相比,提供了白色色调剂,其可以获得表现出更好的隐蔽性并且具有高白度的能够防止色调剂飞散的图像。

根据本发明的第十一方面,与其中白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数小于1.25或大于1.35的情况相比,色调剂图像定影时色调剂的飞散进一步被防止。

根据本发明的第十二方面,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度小于0.955或大于0.969的情况相比,色调剂图像定影时色调剂的飞散进一步被防止。

根据本发明的第十三方面,与其中粒径在0.5μm至对应于小颗粒直径侧累计16数量%的粒径的范围内的白色色调剂颗粒的平均圆度等于或小于全部白色色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,色调剂图像定影时色调剂的飞散进一步被防止。

根据本发明的第十七方面,提供了静电荷图像显影剂,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述静电荷图像显影剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第十八方面,提供了包括装有白色色调剂的容器的色调剂盒,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述白色色调剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第十九方面,提供了包括装有静电荷图像显影剂的容器的处理盒组,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述静电荷图像显影剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第二十方面,提供了使用静电荷图像显影剂的图像形成设备,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述静电荷图像显影剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第二十一方面,提供了使用静电荷图像显影剂的图像形成方法,与其中白色颗粒的数均粒径小于200nm或大于400nm的情况相比,或者与其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%数量或大于50数量%的情况相比,所述静电荷图像显影剂表现出更优异的隐蔽性,并且当色调剂图像定影时进一步防止色调剂的飞散。

根据本发明的第二十二方面,提供了图像形成设备,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度等于或大于彩色色调剂颗粒的平均圆度并且等于或大于透明色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,或者与其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数等于或小于所述彩色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数并且等于或小于所述透明色调剂颗粒的数量的小直径侧数量粒径分布指数的情况相比,所述图像形成设备形成具有更优异的颜色再现性或光泽度稳定性的色调剂图像。

根据本发明的第二十三方面,提供了图像形成方法,与其中白色色调剂颗粒的平均圆度等于或大于彩色色调剂颗粒的平均圆度并且等于或大于透明色调剂颗粒的平均圆度的情况相比,或者与其中所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数等于或小于所述彩色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数并且等于或小于所述透明色调剂颗粒的数量的小直径侧数量粒径分布指数的情况相比,所述图像形成方法形成具有更优异的颜色再现性或光泽度稳定性的色调剂图像。

附图说明

将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:

图1是示出用于制备根据示例性实施方式的色调剂的螺杆挤出机的一个实例中的螺杆状态图;

图2是示意性地表示根据示例性实施方式的图像形成设备的实例的结构图;

图3是示意性地示出根据示例性实施方式的处理盒的实例的结构图。

具体实施方式

在下文中,将详细描述根据本发明示例性实施方式的色调剂组、显影剂组、色调剂盒组、白色色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法的实施方式。

白色色调剂

根据示例性实施方式的白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,并且白色颗粒的数均粒径为以及其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例为

对于白色色调剂,在许多情况下使用具有高折射率的颜料如二氧化钛、氧化锌、氧化铅和中空颗粒作为白色颗粒。由于入射光因白色颗粒从色调剂图像的观察表面偏转并返回到观察表面,白色色调剂图像再现白色并具有隐蔽性(hiding property)。为了实现高白度和隐蔽性,白色色调剂中所包含的白色颗粒的粒径大于彩色色调剂中所包含的着色颗粒的粒径,其含量大于彩色色调剂中所包含的着色颗粒。

因此,白色颗粒的填充效果使得其难以融化或软化白色色调剂,并且白色色调剂在定影的初始阶段不易于彼此粘合。在白色图像形成在厚纸或厚膜等厚记录介质上的情况下,由于记录介质本身的厚度,定影时的夹持压力增加,而在熔化和固着之前施加到白色色调剂上的压力能量增加。结果,如果将定影压力施加到由于熔化而未充分变形的白色色调剂,白色色调剂图像受到干扰,白色色调剂在某些情况下会飞散。这种现象倾向于在线图像中发生,并且特别显著地出现在高速机器(例如,处理速度等于或大于280mm/sec的图像形成设备)。

发明人通过深入研究已经发现,通过将白色色调剂中使用的白色颗粒的数均粒径设定为并且设定其中粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例为能够防止白色色调剂的飞散,同时确保隐蔽性。原因推定可能如下,但并非显而易见。

由于在数均粒径为的白色颗粒中粒径为的白色颗粒是白色色调剂中使用的白色颗粒中粒径较大的颗粒,因此容易在白色色调剂的表面上形成不均匀度和凸起。通过在白色色调剂的表面上形成不均匀度,在未定影的白色色调剂图像中白色色调剂的接触点数量增加。存在于白色色调剂表面上的突出部分处的粒径为的白色颗粒比表现出低填充功效的白色色调剂中包含的粘合剂树脂的热导率高。因此,来自定影部件的热能易于传递,并且当色调剂图像定影时,凸起部分周围的粘合剂树脂容易熔化或软化。因此,预期白色色调剂在定影的初始阶段迅速地彼此附着,并且防止了白色色调剂的飞散。

以下,对示例性实施方式的白色色调剂进行详细说明。

根据示例性实施方式的白色色调剂包含含白色颗粒的白色色调剂颗粒。白色色调剂颗粒可以包括粘合剂树脂,以及必要时可以包括其它添加剂,例如防粘剂。根据示例性实施方式的白色色调剂必要时可以包括外添剂。

白色颗粒

根据示例性实施方式的白色色调剂含有作为着色剂的白色颗粒。

在示例性实施方式中使用的白色颗粒的材料没有特别限制。其实例包括无机颜料(例如二氧化钛、硫酸钡、氧化铅、氧化锌、钛酸铅、钛酸钾、钛酸钡、钛酸锶、氧化锆、三氧化锑、白铅、硫化锌和碳酸钡)和有机颜料(例如聚苯乙烯树脂、福尔马林氧化脲树脂、聚丙烯酰系树脂、聚苯乙烯/丙烯酰系树脂、聚苯乙烯/丁二烯树脂、烷基铋胺树脂等)。

另外,也可以使用具有中空结构的颜料。具有中空结构的颜料的实例包括中空无机颜料(例如中空二氧化硅、中空二氧化钛、中空碳酸钙、中空氧化锌和氧化锌管颗粒),中空有机颗粒(例如苯乙烯树脂、丙烯酰系树脂、苯乙烯/丙烯酰系树脂、苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯酸树脂、苯乙烯/丁二烯树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丁二烯树脂、乙烯/乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸/乙酸乙烯酯树脂和丙烯酸/马来酸树脂)。

此外,其实例包括重质碳酸钙、轻质碳酸钙、氢氧化铝、缎白、滑石、硫酸钙、氧化镁、碳酸镁、无定形二氧化硅、胶体二氧化硅、炭白、高岭土、煅烧高岭土、分层高岭土、铝硅酸盐、绢云母、膨润土和蒙脱石。

在这些实例中,优选使用二氧化钛颗粒作为白色颗粒。

可以单独使用一种白色颗粒,也可以组合使用两种以上的白色颗粒。

作为白色颗粒,可以根据需要使用经表面处理的白色颗粒,并且可以结合使用分散剂。

相对于100重量份的白色色调剂颗粒,白色颗粒的含量优选为10重量份至50重量份。如果白色颗粒的含量等于或大于10重量份,则可以容易地表现出足够的白度和隐蔽性。此外,如果白色颗粒的含量等于或小于50重量份,则白色颗粒和粘合剂树脂之间的界面不会不必要地增加,因此白色色调剂图像不容易被破坏,并且倾向于改善了防止图像破坏的效果。

相对于100重量份的白色色调剂颗粒,白色颗粒的含量优选为更优选为

白色颗粒的数均粒径设定为如果白色颗粒的数均粒径为则表现出高的白度和隐蔽性。白色颗粒的数均粒径优选为更优选为

粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例设定为如果粒径为的白色颗粒的比例为则实现了优异的隐蔽性,并进一步防止色调剂的飞散。如果粒径为的白色颗粒的比例等于或小于50%,则定影部件中不容易出现裂纹,并且形成白色色调剂的单色图像时,色调剂图像中不容易发生光泽不均匀。

粒径为的白色颗粒的比例优选为更优选为

例如,白色色调剂颗粒中的白色颗粒的粒径分布如下计算。

根据示例性实施方式的白色色调剂通过与环氧树脂混合、包埋并保持过夜而固化,然后通过使用超薄切片机装置(Ultracut UCT,由Leica制造)制备厚度为的薄片。

用超高分辨率场致发射扫描电子显微镜(S-4800,由Hitachi-High Technologies Corporation制造)观察所得薄片,并检查白色色调剂颗粒内的白色颗粒。在白色颗粒的轮廓不明显的情况下,可以通过调整要观察的薄片的厚度再次进行观察。在白色色调剂颗粒内部存在大量空白缺陷的情况下,在制备薄片时白色颗粒有可能脱落。因此,优选将薄片的厚度调整为更厚。在由于白色色调剂颗粒内的许多白色颗粒以重叠的方式观察而难以区分白色颗粒的轮廓的情况下,由于薄片的厚度过厚,可能会以重叠的方式观察到多个白色颗粒,因此优选将薄片的厚度调整为更薄。

观察到的照片被转换为电子表格,并被导入由Mitani Corporation制造的图像分析软件(Win ROOF),并且白色色调剂颗粒中的白色颗粒的数均粒径和粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的的比例例如通过以下程序获得。

也即,选择嵌入剂中的色调剂截面区域作为选择目标,使用“二值化处理”命令的“自动二值化判别分析方法”进行二值化处理,并且将白色颗粒和粘合剂树脂部分彼此分离。此时,通过与二值化之前的图像进行比较,确认白色颗粒是否在二值图像的白色颗粒区域部分逐个分离。校正相继二值化的多个颗粒,使得每个白色着色颗粒通过调整二值化的阈值形成每个白色颗粒区域部分,以独立地将颗粒逐个二值化或手动分割区域。选择提取的白色颗粒区域,获得最大feret直径,并将其视为白色颗粒的粒径。

在由于照片捕获密度或噪声不能正常执行二值化的情况下,可以通过“滤波器中值”处理或边缘提取处理来锐化图像,然后可以手动设置边界。

为了计算白色颗粒的数均粒径,其中在一个视场中观察约个颜料颗粒的图像被用来获得300个以上的白色颗粒的测定值,并使用其算术平均值。此外,为了计算粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例,对所测量颗粒的总数和粒径为的白色颗粒的数量进行计数,并且通过计算“粒径为的白色颗粒的数量”/“测量颗粒的总数”×100获得的值被假设为粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例。

在仅针对白色颗粒计算白色颗粒的数均粒径和粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例时,可以通过以与上述相同的方式进行图像分析来进行计算,例如,通过使用将白色颗粒与100μm氧化锆颗粒轻轻混合而获得的电子图像,并用电子显微镜(例如,由Hitachi-High Technologies Corporation制造的S-4800)观察附着在氧化锆颗粒表面上的白色颗粒。如果此时白色颗粒处于凝集状态,则将白色颗粒手工分成多个区域以校正区域,使得每一个白色颗粒形成每个白色颗粒区域部分。此外,通过使白色颗粒粘附到导电胶带上预先制作图像,并用电子显微镜观察白色颗粒,比较观察到的白色颗粒的形状,并且在与氧化锆颗粒混合时被粉碎和变形的白色颗粒从测量目标中排除。

在由于氧化锆颗粒表面上的白色颗粒被重叠或凝集而难以观察白色颗粒的情况下,通过调节混合条件,例如通过降低待混合的白色颗粒的比例,可以改善这种情况。

在使用二氧化钛作为白色颗粒的情况下,可以使用市售的二氧化钛或合成的二氧化钛。在使用市售的二氧化钛的情况下,可以通过适当混合具有不同粒径和不同粒径分布的多种二氧化钛来获得具有上述特性的二氧化钛。

相反,在合成二氧化钛的情况下,合成方法没有特别限制。例如,将甘油加入到四氯化钛水溶液中,并将所得物加热并过滤。将得到的白色粉末分散在离子交换水中,加入盐酸,将所得物再次加热。用氢氧化钠将pH调节至7,过滤所得物,用水洗涤,干燥,得到水合二氧化钛颗粒。然后,将Al2O3、K2O和P2O5与水合二氧化钛颗粒混合,并燃烧所得物,从而得到二氧化钛颗粒。

在通过该方法获得二氧化钛颗粒的情况下,通过改变添加以获得二氧化钛颗粒的Al2O3、K2O和P2O5的添加量和比例以及煅烧温度,可以获得具有不同平均粒径的二氧化钛颗粒。可以通过混合具有不同平均粒径的二氧化钛颗粒来任意调整二氧化钛颗粒的平均粒径和粒径分布。此外,当Al2O3、K2O和P2O5混合时可以通过放宽混合条件而获得具有宽的粒径分布的二氧化钛颗粒(获得部分不均匀的状态)。如果磷酸盐化合物(P2O5)的量增加,则二氧化钛颗粒的粒径趋于降低。如果钾化合物(K2O)的量增加,则二氧化钛颗粒的粒径趋于增加。如果煅烧温度变高,则二氧化钛颗粒的粒径趋于增加。

粘合剂树脂

粘合剂树脂的实例包括:由诸如苯乙烯(例如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯),烯属不饱和腈(例如丙烯腈、甲基丙烯腈)、乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚)、乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮)和烯烃(例如乙烯、丙烯和丁二烯)的均聚物构成的乙烯基树脂,以及两种或更多种用于上述均聚物的单体的共聚物。

粘合剂树脂的实例还包括非乙烯基树脂如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂或改性松香、这些非乙烯基树脂和上述乙烯基树脂的混合物,以及通过在非乙烯基单体存在下聚合乙烯基单体得到的接枝聚合物。

这些粘合剂树脂可以单独使用一种或两种以上组合使用。

优选使用聚酯树脂作为粘合剂树脂。

聚酯树脂的实例包括已知的非晶聚酯树脂。作为聚酯树脂,结晶聚酯树脂可以与非晶聚酯树脂一起使用。

“结晶”树脂表示在差示扫描量热法(DSC)中存在明显的吸热峰,而不是吸热能量以逐步方式变化,并且具体地表示当以10(℃/min)的升温速度进行测量时,吸热峰的半宽在10℃以内。

相比之下,“非晶”树脂表示半宽大于10℃,表现出逐步方式变化的吸热能量,或者没有观察到明显的吸热峰。

非晶聚酯树脂

非晶聚酯树脂的实例包括多元酸和多元醇的缩聚物。可以使用市售的非晶聚酯树脂或合成的非晶聚酯树脂。

多元酸的实例包括脂族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、链烯基琥珀酸酯、己二酸和癸二酸),脂环族二羧酸(例如环己烷二甲酸)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、其酸酐或低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。在这些实例中,优选使用芳族二羧酸作为多元酸。

作为多元酸,可以与二羧酸组合使用交联结构或支链结构的三元以上的羧酸。三元或更多元酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸、其酸酐或低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。

一种或两种以上的多元酸可以单独使用或组合使用。

多元醇的实例包括脂族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)、芳族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加合物和双酚A的环氧丙烷加合物)。在这些实例中,优选使用芳香族二醇和脂环族二醇,更优选使用芳香族二醇作为多元醇。

作为多元醇,可以与二醇组合使用交联结构或支链结构的三元以上的多元醇。三元或更多元多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

可以单独或组合使用一种或两种以上的多元醇。

非晶聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为更优选为

玻璃化转变温度由差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线获得。更具体而言,玻璃化转变温度由JIS K 7121-1987“Plastic Methods for Transition Temperatures of Plastics”中获得玻璃化转变温度的方法中所述的“外推玻璃化转变起始温度(Extrapolated Glass Transition Onset Temperature)”获得。

非晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为更优选为

非晶聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为

非晶聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为更优选为

通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量和数均分子量。通过GPC进行的分子量测定使用由Tosoh Corporation制造的GPC HLC-8120GPC作为测量装置,由Tosoh Corporation制造的柱TSK Gel Super HM-M(15cm)和THF溶剂进行。使用通过单分散聚苯乙烯标准样品提供的分子量校准曲线基于上述测量结果计算重均分子量和数均分子量。

非晶聚酯树脂通过已知的制备方法获得。具体而言,聚酯树脂通过如下方法获得:将聚合温度设定为例如根据需要降低反应体系中的压力,并且在除去在冷凝时产生的水和醇时进行反应。

在原料的单体在反应温度下不溶解或共混的情况下,可以添加沸点高的溶剂作为增溶剂以促进溶解。在这种情况下,在蒸馏增溶剂的同时进行缩聚反应。在共聚反应中存在相溶性低的单体的情况下,优选将具有低相溶性的单体与待与所述单体缩聚的酸或醇预先缩合,然后与主成分缩聚。

此处,作为聚酯树脂,除了未改性的聚酯树脂之外,还列举了改性聚酯树脂。改性聚酯树脂是其中存在除了酯键之外的连接基团的聚酯树脂或其中不同于聚酯树脂组分的树脂组分通过共价键或离子键等键合的聚酯树脂。改性聚酯的实例包括通过使末端引入与酸基或羟基反应的异氰酸酯基等官能团的聚酯树脂与活性氢化合物反应并修饰末端而得到的树脂。

作为改性聚酯树脂,从耐热储存稳定性的角度出发,优选使用脲改性聚酯树脂。

作为脲改性聚酯树脂,在许多情况下使用一种非晶树脂,尽管这取决于所使用的单体的类型、共混量等。

作为脲改性聚酯树脂,优选使用通过具有异氰酸酯基团的聚酯树脂(聚酯预聚物)和胺化合物之间的反应(交联反应和延伸反应中的至少一种)获得的脲改性聚酯树脂。脲改性聚酯可以含有氨基甲酸酯键和脲键。

具有异氰酸酯基的聚酯预聚物的实例包括通过使作为多元酸和多元醇之间的缩聚物并且具有活性氢的聚酯与多元异氰酸酯化合物反应而获得的预聚物。聚酯中含有活性氢的基团的实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基,优选使用醇羟基。

在具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物中,使用的多元酸和多元醇的实例包括与上述非晶聚酯树脂的部分中所述的多元酸和多元醇相同的化合物。

多异氰酸酯化合物的实例包括脂族多异氰酸酯(例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸甲酯己酸酯);脂环族多异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯等);芳族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯等);芳香族-脂肪族二异氰酸酯(例如α,α,α',α'-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等);异氰脲酸酯;以及通过用封端剂如苯酚衍生物、肟或己内酰胺等封端多异氰酸酯而获得的材料。

可以单独使用一种多元异氰酸酯化合物,也可以组合使用两种以上的多元异氰酸酯化合物。

对于多元异氰酸酯化合物的比例,具有羟基的聚酯预聚物中异氰酸酯基[NCO]与羟基[OH]之间的当量比[NCO]/[OH]优选为更优选为进一步优选为从耐热储存稳定性的角度出发,[NCO]/[OH]优选为如果[NCO]/[OH]等于或小于5/1,则可以容易地防止低温定影性劣化。

具有异氰酸酯基的聚酯预聚物中衍生自多元异氰酸酯化合物的组分相对于全部具有异氰酸酯基的聚酯预聚物的含量优选为更优选为进一步优选为从图像中的光泽度的角度出发,来自多元异氰酸酯的成分的含量优选为如果来自多元异氰酸酯的组分的含量等于或小于40重量%,则可以容易地防止低温定影性的劣化。

具有异氰酸酯基的聚酯预聚物的1分子中所含的异氰酸酯基的平均数优选为1以上,更优选为进一步优选为从充电稳定性的角度出发,每分子的异氰酸酯基的数目优选为1以上。

与具有异氰酸酯基的聚酯预聚物反应的胺化合物的实例包括二胺、三元或更多元的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸以及通过封端这些氨基得到的化合物。

二胺的实例包括芳族二胺(例如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4'-二氨基二苯基甲烷);脂环族二胺(4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、环己二胺和异佛尔酮二胺);和脂族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。

三元或更多元多胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。

氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过封闭其氨基获得的化合物的实例包括由胺化合物如二胺、三元或更多元多胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸和酮化合物(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)得到的酮亚胺化合物,以及噁唑啉化合物。

在这些胺化合物中,优选使用酮亚胺化合物。

可以单独使用一种胺化合物,也可以组合使用两种以上的胺化合物。

脲改性聚酯树脂可以是通过用终止交联反应和延伸反应中的至少一种反应的终止剂(以下也称为“交联/延伸反应终止剂”)调节具有异氰酸酯基的聚酯树脂(聚酯预聚物)和胺化合物之间的反应(交联反应和延伸反应中的至少一种)从而具有反应后经调整的分子量的树脂。

交联/延伸反应终止剂的实例包括单胺(二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)和通过封闭它们获得的材料(酮亚胺化合物)。

关于胺化合物的比例,具有异氰酸酯基的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团[NCO]与胺中的氨基[NHx]之间的当量比[NCO]/[NHx]优选为更优选为进一步优选为从耐热储存稳定性的角度来看,比例[NCO]/[NHx]优选设定在上述范围内。

脲改性聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为更优选为数均分子量优选为更优选为重均分子量优选为更优选为

结晶聚酯树脂

结晶聚酯树脂的实例包括多元酸和多元醇的缩聚物。可以使用市售的结晶聚酯树脂,或者可以使用合成的结晶聚酯树脂。

此处,结晶聚酯树脂优选为使用具有直链脂肪族化合物的聚合性单体而不是具有芳香族化合物的聚合性单体的缩聚物,以便于形成结晶结构。

多元酸的实例包括脂族二酸(如草酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸,1,14-十四烷二酸和1,18-十八烷二酸)、芳族二酸(二元酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘-2,6-二甲酸),酸酐和低级(含有个碳原子)烷基酯。

作为多元酸,可以与二酸一起使用具有交联结构或支链结构的三元以上的羧酸。三元酸的实例包括芳族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸和1,2,4-萘三甲酸),其酸酐和其低级烷基酯(含有个碳原子的烷基)。

作为多元酸,具有磺酸基的二酸或具有烯属双键的二酸可以与上述二酸一起使用。

可以单独使用一种多元酸,也可以组合使用两种以上的多元酸。

多元醇的实例包括脂族二醇(例如,在主链上含有7至20个碳原子的直链脂族二醇)。脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇和1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇。在这些实例中,优选使用1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇作为脂族二醇。

作为多元醇,可以与二醇一起使用具有交联结构或支链结构的三元以上的醇。三元或更多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

可以单独使用一种多元醇,也可以组合使用两种以上的多元醇。

此处,多元醇中的脂肪族二醇的含量优选为80摩尔%以上,优选为90摩尔%以上。

结晶聚酯树脂的熔融温度优选为更优选为进一步优选为

由通过差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线得到熔融温度为在JIS K7121-1987“塑料的转变温度的测试方法”(Testing methods for transition temperatures of plastics”)中获得熔融温度的方法中所述的“熔融峰值温度”。

结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为

结晶聚酯树脂以及非晶聚酯树脂通过已知的制备方法获得。

例如,相对于全部白色色调剂颗粒,粘合剂树脂的含量优选为更优选为进一步优选为

在非晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂一起用作粘合剂树脂的情况下,相对于全部白色色调剂颗粒,结晶聚酯树脂的含量优选为更优选为进一步优选为

如果结晶聚酯树脂的含量相对于全部白色色调剂颗粒为则可以提高白色色调剂颗粒的粘合性,从而进一步防止白色色调剂的飞散。

防粘剂

防粘剂的实例包括烃蜡;天然蜡如巴西棕榈蜡、米蜡或小烛树蜡;合成蜡、矿物蜡或石油蜡如褐煤蜡;以及酯蜡如脂肪酸酯或褐煤酸酯。防粘剂不限于此。

防粘剂的熔融温度优选为更优选为

根据JIS K 7121-1987“塑料的转变温度的测试方法”(Testing methods for transition temperatures of plastics”)中如何获得熔融温度中所述的“熔融峰温度”由通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线得到熔融温度。

相对于全部白色色调剂颗粒,防粘剂的含量优选为更优选为

其他添加剂

其他添加剂的实例包括已知的添加剂如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。这些添加剂作为内部添加剂包含在白色色调剂颗粒中。

白色色调剂颗粒的性质

白色色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒,或者可以是具有由芯(芯颗粒)和覆盖芯的覆盖层(壳层)形成的所谓的芯壳结构的色调剂颗粒。

此处,具有芯壳结构的每个白色色调剂颗粒优选包括例如含有粘合剂树脂、白色颗粒和必要时的其它添加剂如防粘剂的芯,以及包含粘合剂树脂的覆盖层。

白色色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为更优选为

通过COULTER MULTISIZER II(由Beckman Coulter制造)并将ISOTON-II(由Beckman Coulter制造)作为电解质来测量色调剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数。

为了测量,将的测量样品加入到作为分散剂的2ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5%水溶液中。将其加入到100ml以上且150ml以下的电解液中。

样品悬浮其中的电解液通过超声波分散器进行分散处理1分钟,并且使用Coulter Multisizer II以孔径为100μm的孔测量粒径在2μm至60μm的范围内的颗粒的粒径分布。要采样的颗粒数为50,000。

相对于根据测量的颗粒尺寸分布分隔的颗粒尺寸范围(通道),从最小直径一侧分别开始绘制体积累积分布和数量累积分布,对应于16%的累积的粒径被定义为数量粒径D16p,对应于50%的累积的粒径被定义为数量粒径D50p(数均粒径)和体积粒径D50v(体积平均粒径),将对应于84%的累积的粒径定义为数量粒径D84p。

通过使用这些,体积粒径分布指数(GSDv)计算为(D84v/D16v)1/2,数量粒径分布指数(GSDp)计算为(D84p/D16p)1/2

此外,小直径侧数量粒径分布指数(低GSDp)计算为(D50p/D16p)。

白色色调剂颗粒的低GSDp优选为1.25至1.35,更优选为1.25至1.33,进一步优选为1.25至1.30。如果白色色调剂颗粒的低GSDp为1.25至1.35,则进一步防止色调剂图像定影时色调剂的飞散。

白色色调剂颗粒的平均圆度优选为更优选为进一步优选为如果白色色调剂颗粒的平均圆度为则进一步防止色调剂图像定影时色调剂的飞散。

具有在0.5μm至对应于从小粒径侧累积16数量%的粒径范围内的粒径的白色色调剂的平均圆度(D16p平均圆度)优选大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度,并且比例(D16p平均圆度/全部白色色调剂颗粒的平均圆度)更优选为进一步优选为

如果白色色调剂颗粒的D16p平均圆度大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度,则进一步防止色调剂图像定影时色调剂的飞散。

具体地,例如,如下测量全部色调剂颗粒的平均圆度和D16p平均圆度。

通过将测量样品加入到作为分散剂的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠)的5重量%的水溶液中并用超声波分散器分散测量样品来制备测量溶液。使用测量装置FPIA3000(由Sysmex制造)以HPF模式(高分辨率模式)测量5,000或更多个颗粒。在分析测量结果,并且将由作为分析目标的所有颗粒的圆度计算得到数量平均值视为全部色调剂颗粒的平均圆度。此外,在分析范围限于粒径在0.5μm至对应于从小粒径侧积累16数量%的粒径范围内的颗粒的情况下,颗粒的圆形数平均值为D16p平均圆度。在分析时检查测量的颗粒的图像照片并且包括与色调剂颗粒不同的材料(例如异物或气泡)的情况下,排除所述材料以进行分析。

圆度计算如下。

圆度=被观察颗粒的等效圆直径圆周长度/被观察颗粒的圆周长度=[2×(A×π)1/2]/PM

此处,A表示被观察颗粒的投影面积,PM表示被观察颗粒的周长。

在色调剂包括外添剂的情况下,将作为测量对象的色调剂(显影剂)分散在含有表面活性剂的水中,然后进行超声波处理,并获得除去外添剂的色调剂颗粒。

外添剂

外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4和MgSO4。

作为外添剂的无机颗粒的表面优选用疏水化剂处理。疏水化剂的处理例如通过将无机颗粒浸渍在疏水化剂中而进行。疏水化剂没有特别限制,其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。一种或两种以上疏水化剂可以单独使用或组合使用。

相对于100重量份的无机颗粒,疏水化剂的量通常为

外添剂的实例还包括树脂颗粒(聚苯乙烯树脂颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、三聚氰胺树脂等)和清洁助剂(高级脂肪酸的金属盐,其代表性实例包括硬脂酸锌、氟高分子量材料颗粒或高级醇)。

例如,相对于白色色调剂颗粒的量,外添剂的量优选为更优选为

色调剂组

根据示例性实施方式的色调剂组包括白色色调剂,其包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,以及选自包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒的彩色色调剂和包含透明色调剂颗粒的透明色调剂中的至少一种,白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp。

在相关技术中,当在诸如涂布纸或OHP膜的厚记录介质上形成其中将白色色调剂和从彩色色调剂和透明色调剂中选择的至少一种重叠的色调剂图像时,存在彩色色调剂的颜色再现性或透明色调剂的光泽度稳定性劣化的情况。

彩色色调剂的颜色再现性或透明色调剂的光泽度稳定性劣化的原因据假设如下。

由于除了未定影的色调剂图像的高度较高以外记录介质也较厚,如果未定影的色调剂图像是通过将白色色调剂布置在厚记录介质的下侧(记录介质侧)并将选自彩色色调剂和透明色调剂中的至少一种布置在上侧(色调剂图像的表面侧),当未定影的色调剂图像定影时,从定影部件施加到未定影色调剂图像的压力变得高于针对普通色调剂图像的压力。此外,由于从白色色调剂和定影部件之间存在选自彩色色调剂和透明色调剂中的至少一种,白色色调剂不容易接收热能。再次,由于白色色调剂含有比彩色色调剂或透明色调剂中更多的着色颗粒(白色颗粒),所以由于着色颗粒的填充效应,不容易发生熔融或软化,并且白色色调剂在定影的初始阶段不容易相互粘附。结果,与没有白色色调剂的组合彩色色调剂图像相比,当其中白色色调剂和选自彩色色调剂和透明色调剂中的至少一种色调剂重叠的色调剂图像被定影时,在色调剂颗粒在定影期间熔化和聚结之前,高压状态会保持更长的时间。如果由于熔化而不充分变形的白色色调剂受到高的定影压力,则色调剂在白色色调剂图像中的布置受到干扰。因此,白色色调剂混入彩色色调剂图像或透明色调剂图像。

白色色调剂通过上文所述的光的偏转表现出与普通彩色色调剂不同的白度。因此,如果在彩色色调剂和白色色调剂彼此混合的状态下进行定影,存在于上侧(在色调剂图像的表面侧)上的白色色调剂(而不是彩色色调剂)防止了下侧(记录介质侧)的彩色色调剂的显色。为了改善其中白色色调剂和彩色色调剂重叠的色调剂图像中的彩色色调剂的显色,有必要防止色调剂颗粒在彩色色调剂和白色色调剂之间的界面处的混合。

在白色色调剂被分散到其中白色色调剂和彩色色调剂重叠的色调剂图像的范围外的情况下,本应存在于彩色色调剂下的白色色调剂的量部分地减少。因此,其上的彩色色调剂的显色性与其他部分不同。尤其是在实心图像的末端,会出现这种现象。为了提高白色色调剂和彩色色调剂重叠的色调剂图像中的颜色均匀性,必须防止在定影的初始阶段白色色调剂颗粒和彩色色调剂的混合。

相反,对于透明色调剂重要的是要存在于色调剂图像的表面上,以便通过使用透明色调剂来引起色调剂图像中的光泽。因此,如果在白色色调剂和透明色调剂彼此混合的状态下进行定影,存在于上侧(在色调剂图像的表面侧)上的是白色色调剂而不是透明色调剂,这损害了色调剂图像的光泽。为了提高白色色调剂和透明色调剂重叠的色调剂图像的光泽度,需要防止色调剂颗粒在透明色调剂和白色色调剂之间的界面处的混合。

通过将白色色调剂颗粒的平均圆度设定为小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,并将白色色调剂颗粒的低GSDp设定为大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp来解决上述问题。白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp的状态意味着白色色调剂颗粒朝向较小直径侧的颗粒直径分布比彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒更宽。由于具有较小直径的色调剂颗粒相比具有中心粒径的色调剂颗粒具有更大的比表面积,在定影时容易从色调剂颗粒的表面接收热能,并且容易地加热达到色调剂颗粒的内部,相比具有中心粒径的色调剂颗粒更快地发生由于色调剂颗粒的熔化引起的变形。此外,具有较小直径的色调剂颗粒可以填充具有较大直径的色调剂颗粒之间的间隙。因此,不容易因熔融而变形的色调剂图像下侧的直径较小的白色色调剂颗粒也迅速熔化。相反,由于白色色调剂颗粒具有较低的平均圆度,因此在白色色调剂颗粒的表面上存在不均匀性,并且在白色色调剂颗粒之间存在大量的接触点。由于定影时白色色调剂颗粒的表面上不均匀的一部分比全部白色色调剂颗粒更快地熔化,所以使白色色调剂颗粒的接触点粘附。据推测,白色色调剂颗粒的移动因而被阻止,并且与彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒的混合减少。

在彩色色调剂颗粒的低GSDp等于或大于白色色调剂颗粒的低GSDp的情况下,具有较小直径的彩色色调剂颗粒倾向于进入白色色调剂颗粒的间隙。此外,据推测,由于具有较小直径的彩色色调剂颗粒由于表面积大而与定影部件接触而容易熔化,并且熔融粘度降低,熔化的具有较小直径的彩色色调剂颗粒在未熔化状态下浸入白色色调剂图像中白色色调剂和白色色调剂之间的间隙,并且倾向于发生彩色色调剂颗粒和白色色调剂颗粒之间的混合。推测出于同样的原因倾向于发生透明色调剂颗粒和白色色调剂颗粒之间的混合。

据推测,在彩色色调剂颗粒的平均圆度等于或小于白色色调剂颗粒的平均圆度的情况下,当彩色色调剂颗粒转印到记录介质上时,由于色调剂图像的高度和记录介质的厚度的影响,彩色色调剂颗粒的转印性能变差,因此彩色色调剂颗粒的转印效率就会降低,所以要转移到记录介质中的彩色色调剂颗粒的数量减少,颜色再现性降低。据推测由于同样的原因,透明色调剂颗粒的量减少,光泽稳定性降低。

在下文中,将描述形成根据示例性实施方式的色调剂组的每种色调剂。

白色色调剂

形成根据示例性实施方式的色调剂组的白色色调剂是具有白色的色调剂并且没有特别限制,只要所述白色色调剂满足以下关系即可,其中:(1)白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,和(2)白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp。

由于在白色色调剂颗粒的平均圆度小于0.955且形成其中白色色调剂和彩色色调剂彼此重叠的色调剂图像的情况下,白色色调剂表面的不均匀性增加,并且彩色色调剂和白色色调剂容易彼此混合,因此白色色调剂颗粒的平均圆度优选等于或大于0.955。

形成白色色调剂的白色色调剂颗粒的D16p平均圆度优选大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度。以这种方式,可以有效地消除彩色色调剂的颜色再现性的劣化并提高颜色均匀性。即,白色色调剂颗粒的D16p平均圆度大于全部白色色调剂颗粒的平均圆度,使得可以改善小直径白色色调剂颗粒的流动性,并使小直径白色色调剂颗粒在显影或转印时进入直径比中心直径更大的其它白色色调剂颗粒之间的间隙。因此,可以更有效地促进白色色调剂颗粒之间的粘附,并且防止在由于定影时熔融导致的小直径白色色调剂颗粒变形时白色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒的混合以及白色色调剂颗粒的飞散。

通过将白色色调剂颗粒中包含的粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例设定为可以进一步防止白色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒的混合以及白色色调剂颗粒的飞散。这是因为粒径为的白色颗粒是用于白色色调剂的白色颗粒中具有较大粒径的颗粒,在白色色调剂颗粒的表面上容易形成不均匀度和突起,并且如上在“白色色调剂”的部分中所述,突出部分周围的粘合剂树脂容易熔化或软化。因此,这被认为是因为更有效地提高了定影初始阶段的白色色调剂颗粒之间的粘附性。

不优选粒径为的白色颗粒相对于全部白色颗粒的比例小于5%,因为仅可以实现改善白色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒的混合物以及白色色调剂颗粒的飞散的较小效果。

在将非晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂一起用作包含在白色色调剂颗粒中的粘合剂树脂的情况下,从防止白色色调剂颗粒和彩色色调剂颗粒的混合的角度出发,结晶聚酯树脂的含量相对于整个色调剂颗粒优选为

如上所述,形成根据示例性实施方式的色调剂组的白色色调剂优选为根据示例性实施方式的白色色调剂。

彩色色调剂

接下来,将描述在示例性实施方式中使用的彩色色调剂。

彩色色调剂可以是现有技术中含有着色剂的已知色调剂,其构造没有特别限制。

彩色色调剂的实例包括已知的色调剂,例如品红色色调剂、青色色调剂、黄色色调剂、黑色色调剂、红色色调剂、绿色色调剂、蓝色色调剂、橙色色调剂和紫色色调剂。

除了包含以下着色颗粒代替例如根据示例性实施方式的白色色调剂中使用的白色颗粒,彩色色调剂可以具有相同的构造。此外,彩色色调剂可以通过与白色色调剂相同的制备方法制备。

着色颗粒

尽管可以使用染料或颜料作为示例性实施方式中使用的着色颗粒,但是从耐光性和耐水性的角度来看,优选使用颜料。可以单独使用一种着色颗粒,或者可以组合使用两种以上的着色颗粒。

可以在示例性实施方式中使用的着色颗粒的实例包括以下着色颗粒。

黄色颗粒的实例包括铅黄、锌黄、黄氧化铁、镉黄、铬黄、汉莎黄、汉莎黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、硫黄、喹啉黄和永久黄NCG。

蓝色颗粒的实例包括普鲁士蓝、钴蓝、碱蓝湖、维多利亚蓝Lake、快天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、卡可油蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、酞菁绿和草酸孔雀绿。

红色颗粒的实例包括孟加拉、镉红、红铅、硫化汞、色淀红(watch young red)、永久红4R、利索尔红(lithol red)、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、罗丹明B湖、湖红C、玫瑰红、胭脂红和茜素色淀。

绿色颗粒的实例包括氧化铬、铬绿、颜料绿、孔雀石绿色湖和最终黄绿色G。

橙色颗粒的实例包括红铬黄、钼橙、永久性橙GTR、吡唑啉酮橙、火橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。

紫色颗粒的实例包括锰紫、快紫B和甲基紫色淀。

黑色颗粒的实例包括炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性炭、非磁性铁氧体和磁铁矿。

彩色色调剂中着色颗粒的含量相对于粘合剂树脂优选为更优选为

彩色色调剂的体积平均粒径优选为更优选为进一步优选为

透明色调剂

接下来,将描述在示例性实施方式中使用的透明色调剂。

透明色调剂可以具有与白色色调剂或彩色色调剂相同的结构,除了白色颗粒和着色颗粒的总含量例如等于或小于1重量%。

透明色调剂的体积平均粒径优选为更优选为进一步优选为

在色调剂组具有选自彩色色调剂和透明色调剂中至少一种色调剂的多种色调剂的情况下,仅需要白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒中至少任一种的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒中至少任一种的低GSDp,并且优选的是,白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒二者的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒二者的低GSDp。

在示例性实施方式中,白色色调剂颗粒的平均圆度与彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒中至少任一种的平均圆度之间的比(白色色调剂颗粒的平均圆度/彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度)优选为0.970至0.997,更优选为0.980至0.997,进一步优选为

在示例性实施方式中,白色色调剂颗粒的低GSDp与彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒中至少任一种的低GSDp之间的比(白色色调剂颗粒的低GSDp/彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp)优选为1.03至1.30,更优选为1.03至1.25,进一步优选为

在色调剂组包括选自彩色色调剂和透明色调剂中至少一种色调剂的多种情况下,更优选白色色调剂颗粒和所有彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒满足上述关系。

为了使根据示例性实施方式的色调剂组中的白色色调剂颗粒、彩色色调剂颗粒和透明色调剂颗粒的平均圆度和低GSDp满足上述关系,例举了如下方法,例如通过凝集聚结法或捏合粉碎法制备具有不同粒径和颗粒形状的色调剂颗粒,并且将具有不同粒径和颗粒形状的色调剂颗粒混合以满足上述关系的方法。

色调剂的制备方法

接下来,将描述根据示例性实施方式的色调剂的制备方法。

通过制备色调剂颗粒,然后将外添剂外部添加到色调剂颗粒中而获得根据示例性实施方式的色调剂。

以下对白色色调剂或有色色调剂的制备方法进行说明,但是也可以相同方式制造透明色调剂,除了不使用白色颗粒或其他着色颗粒。

色调剂颗粒可以通过干法制备方法(例如捏合粉碎法)和湿法制备方法(诸如凝集聚结法,悬浮聚合法或溶解悬浮法)中的任何一种制备。色调剂颗粒的制备方法不特别限于这些制备方法,并采用已知的制备方法。

例如,溶解悬浮法是如下制备和得到色调剂颗粒的方法,在含有颗粒分散体的水性溶剂中分散通过在有机溶剂中溶解或分散原料(例如粘合剂树脂和白色着色颗粒或着色颗粒)得到的液体(其中可溶解有粘合剂树脂),然后除去有机溶剂。

凝集聚结法是通过形成色调剂颗粒的原料(例如树脂颗粒和白色颗粒或着色颗粒)的凝集体的凝集过程和聚结所述凝集体的聚结过程从而获得色调剂颗粒的方法。

在这些实例中,含有脲改性聚酯树脂作为粘合剂树脂的色调剂颗粒优选通过下述的溶解悬浮法获得。虽然在下述的溶解悬浮法的说明中,对含有未改性聚酯树脂和脲改性聚酯树脂作为粘合剂树脂的色调剂颗粒的方法进行了说明,但色调剂颗粒可以仅含有脲改性聚酯树脂作为粘合剂树脂。

[油相溶液制备工序]

通过在有机溶剂中溶解或分散包含未改性的聚酯树脂、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物、胺化合物、白色颗粒或着色颗粒以及防粘剂的色调剂颗粒材料来制备油相溶液(油相溶液制备工序)。油相溶液制备工序是通过将色调剂颗粒材料溶解或分散在有机溶剂中而获得色调剂材料的混合溶液的工序。

对于油相溶液,可以举出以下方法:1)将色调剂材料共同溶解或分散在有机溶剂中的制备方法;2)预先捏合色调剂材料然后将捏合物溶解或分散在有机溶剂中的制备方法;3)将未改性聚酯树脂、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物和胺化合物溶解在有机溶剂中,然后将白色颗粒或着色颗粒和防粘剂分散在有机溶剂中的制备方法;4)将白色颗粒或着色颗粒和防粘剂分散在有机溶剂中,然后将未改性的聚酯树脂、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物和胺化合物溶解在有机溶剂中的制备方法;5)将具有异氰酸酯基的聚酯预聚物和胺化合物以外的色调剂颗粒材料(未改性聚酯树脂、白色颗粒或着色颗粒和防粘剂)溶解或分散在有机溶剂中,然后将具有异氰酸酯基的聚酯预聚物和胺化合物溶解在有机溶剂中的制备方法;6)将除具有异氰酸酯基的聚酯预聚物或胺化合物以外的色调剂颗粒材料(未改性聚酯树脂、白色颗粒或着色颗粒和防粘剂)溶解或分散在有机溶剂中,然后将具有异氰酸酯基的聚酯预聚物或胺化合物溶解在有机溶剂中的制备方法;等等。油相溶液的制备方法不限于这些实例。

油相溶液的有机溶剂的实例包括:酯溶剂如乙酸甲酯和乙酸乙酯;酮溶剂如甲基乙基酮和甲基异丙基酮;脂族烃溶剂如己烷和环己烷;和卤代烃溶剂如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烯。这些有机溶剂优选溶解粘合剂树脂,有机溶剂溶解在水中的比率优选为约沸点温度优选为等于或小于100℃。在这些有机溶剂中,优选使用乙酸乙酯。

悬浮液制备工序

接着,将得到的油相溶液分散在水相溶液中制备悬浮液(悬浮液制备工序)。

然后,在制备悬浮液的同时引起具有异氰酸酯基的聚酯预聚物与胺化合物之间的反应。然后,通过反应制备脲改性的聚酯树脂。反应伴随分子链的交联反应和延伸反应中的至少一种。具有异氰酸酯基的聚酯预聚物与胺化合物之间的反应可以与后述的溶剂除去工序一起引发。

此处,根据聚酯预聚物中所含的异氰酸酯基结构与胺化合物的反应性来选择反应条件。在一个实例中,反应时间优选为更优选为反应温度优选为更优选为为了制备脲改性聚酯树脂,必要时,可以使用已知的催化剂(月桂酸二丁基锡或月桂酸二辛基锡)。也就是说,可以将催化剂加入到油相溶液或悬浮液中。

水相溶液的实例包括通过将颗粒分散剂如有机颗粒分散剂或无机颗粒分散剂分散在水性溶剂中而获得的水相溶液。水相溶液的实例还包括通过将颗粒分散剂分散在水性溶剂中并将聚合物分散剂溶解在水性溶剂中而获得的水相溶液。可以向水相溶液中加入已知的添加剂如表面活性剂。

水性溶剂的实例包括水(例如,离子交换水、蒸馏水或通常意义的纯水)。水性溶剂可以是含有诸如醇(甲醇、异丙醇或乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如甲基溶纤剂)和低级酮(如丙酮和甲基乙基酮)等有机溶剂和水的溶剂。

有机颗粒分散剂的实例包括亲水性有机颗粒分散剂。有机颗粒分散剂的实例包括烷基聚(甲基)丙烯酸酯树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂)、聚苯乙烯树脂和聚(苯乙烯-丙烯腈)树脂)。有机颗粒分散剂的实例还包括苯乙烯丙烯酰系树脂的颗粒。

无机颗粒分散剂的实例包括亲水性无机颗粒分散剂。无机颗粒分散剂的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙、粘土、硅藻土和膨润土的颗粒,优选使用碳酸钙颗粒。可以单独使用一种无机颗粒分散剂,也可以组合使用两种以上的无机颗粒分散剂。

可以用具有羧基的聚合物处理颗粒分散剂的表面。

具有羧基的聚合物的实例包括选自以下的至少一种的共聚物:α,β-单烯属不饱和羧酸以及通过用碱金属、碱土金属、氨或胺中和α,β-单烯属不饱和羧酸中的羧基得到的盐(碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或胺盐),和α,β-单烯属不饱和羧酸酯。具有羧基的聚合物的实例还包括通过用碱金属、碱土金属、氨或胺中和α,β-单烯属不饱和羧酸和α,β-单烯属不饱和羧酸酯的共聚物中的羧基得到的盐(碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或胺盐)。可以单独使用一种具有羧基的聚合物,也可以组合使用两种以上具有羧基的聚合物。

α,β-单烯属不饱和羧酸的代表性实例包括α,β-不饱和单羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸)和α,β-不饱和二羧酸(马来酸、富马酸和衣康酸)。另外,α,β-单烯属不饱和羧酸酯的代表性实例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有环己基的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以及聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯。

聚合物分散剂的实例包括亲水性聚合物分散剂。聚合物分散剂的具体实例包括具有羧基并且不具有亲油基团(羟基丙氧基和甲氧基)的聚合物分散剂(例如,诸如羧甲基纤维素和羧乙基纤维素等水溶性纤维素醚)。

溶剂去除工序

接着,从得到的悬浮液中除去有机溶剂,得到色调剂颗粒分散体(溶剂去除工序)。该溶剂去除工序是通过除去分散在悬浮液中的水相溶液的液滴中含有的有机溶剂来制备色调剂颗粒的工序。从悬浮液中除去有机溶剂可以在悬浮液制备过程之后立即进行,或者可以在悬浮液制备工序完成1分钟以上之后进行。

在溶剂去除工序中,优选通过例如在0℃至100℃的范围内将获得的悬浮液冷却或加热来从悬浮液中除去有机溶剂。

作为除去有机溶剂的具体方法,可举出以下方法。

(1)通过将空气流喷射到悬浮液中来强制更新悬浮液表面上方的气相的方法。在这种情况下,气体可以被吹入悬浮液。

(2)降低压力的方法。在这种情况下,可以通过提供气体来强制更新悬浮液表面上方的气相,或者可以将气体吹入悬浮液。

通过上述方法获得色调剂颗粒。

这里,在完成溶剂去除工序之后,在已知的洗涤工序、固液分离工序和干燥工序之后,在色调剂颗粒分散体中形成的色调剂颗粒获得在干燥状态下的色调剂颗粒。

在洗涤工序中,依照充电性优选用离子交换水进行充分的置换洗涤。

依照生产率优选进行抽吸过滤、加压过滤等作为固液分离工序,但没有特别限制。另外,作为干燥工序,尽管没有特别限制,但优选进行冷冻干燥、闪蒸干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。

根据示例性实施方式的色调剂例如通过在干燥状态下向所获得的色调剂颗粒中加入外添剂并将外添剂和色调剂颗粒混合而制备。

混合优选用V型混合器、HENSCHEL混合机或混合机进行。

此外,必要时,可以通过使用振动筛分机、风力分级机等来除去色调剂的粗颗粒。

捏合粉碎法是如下获得具有目标粒径的色调剂颗粒的方法,将各种材料如白色颗粒或着色颗粒混合,然后通过使用捏合机、挤出机等将材料熔融和捏合,将所得熔融捏合材料粗粉碎,然后用喷射磨机等粉碎该材料,并将材料经风力分级机处理。

更具体地,捏合粉碎法可以分为捏合包含白色颗粒或着色颗粒的色调剂形成材料和粘合剂树脂的捏合工序以及粉碎捏合材料的粉碎工序。必要时,可以包括其他工序,例如通过捏合工序形成的捏合材料的冷却工序。

将详细描述与捏合粉碎法相关的各个工序。

捏合工序

在捏合工序中,将包含白色颗粒或着色颗粒的色调剂形成材料和粘合剂树脂捏合。

在捏合工序中,优选在100重量份色调剂形成材料中加入的水性介质(例如蒸馏水或离子交换水等水或醇)。

在捏合工序中使用的捏合机的实例包括单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。以下作为捏合机的实例,参考附图对具有进料螺杆部分和两个捏合部分的捏合机进行说明,但捏合机并不限于此。

图1是描绘在根据示例性实施方式的色调剂的制备方法中的捏合工序中使用的螺杆挤出机的一个实例中的螺杆状态的图。

螺杆挤出机11包括设置有螺杆(未示出)的筒体12,用于将作为色调剂原料的色调剂形成材料注入筒体12的注入口14,用于向筒体12中的色调剂形成材料添加水性介质的液体加入口16,以及用于排出通过捏合筒体12中的色调剂形成材料而获得的捏合材料的排出口18。

筒12被分成用于将已经从注入口14加料的色调剂形成材料输送到捏合部分NA的进料螺杆部SA,用于在第一捏合过程中熔融和捏合色调剂形成材料的捏合部NA,用于将在捏合部NA中熔化和捏合的色调剂形成材料输送到捏合部NB的进料螺杆部SB,用于在第二捏合过程中熔融和捏合色调剂形成材料以形成捏合材料的捏合部NB,和用于将形成的捏合材料从最靠近注入口14侧的顺序输送到排出口18的进料螺杆部SC。

此外,在筒体12内设置有针对各个块不同的温度控制单元(未示出)。即,采用了其中块12A至块12J可以被控制为不同的温度的构造。图1示出了分别将块12A和块12B中的温度控制为t0℃、块12C至块12E中的温度被控制为t1℃、并且块12F中的块12J的温度被控制为t2℃的状态。因此,捏合部NA中的色调剂形成材料在t1℃被加热,并且捏合部NB中的色调剂形成材料在t2℃被加热。

如果包括粘合剂树脂、白色颗粒或着色颗粒以及必要时的防粘剂的色调剂形成材料将从注入口14供应到筒体12,色调剂形成材料通过进料螺杆部SA放入捏合部NA中。由于此时块12C中的温度设定为t1℃,所以色调剂形成材料被加热,变成熔融状态,然后放入捏合部NA中。由于块12D和块12E中的温度也设定为t1℃,所以在捏合部NA中色调剂形成材料在温度t1℃熔化和捏合。粘合剂树脂和防粘剂在捏合部NA中处于熔融状态,并被螺杆剪切。

接下来,将捏合部NA捏合后的色调剂形成材料通过进料螺杆部SB放入捏合部NB中。

然后,通过将水性介质从液体加入口16注入到筒体12中,将水性介质加入到进料螺杆部SB的色调剂形成材料中。虽然图1示出了在进料螺杆部SB处注入水性介质的状态,但状态不限于此,水性介质可在捏合部NB倒入,也可以在进料螺杆部SB和捏合部NB两者处倒入。也就是说,根据需要选择倒入水性介质的位置。

通过如上所述将水性介质从液体加入口16倾倒到筒体12中,将筒体12中的色调剂形成材料和水性介质混合,色调剂形成材料通过水性介质的蒸发潜热来冷却,并保持色调剂形成材料的温度。

最后,由捏合部NB熔化和捏合形成的捏合材料通过进料螺旋部SC被输送到排出口18,然后从排出口18排出。

如上所述执行使用图1所示螺杆挤出机11的捏合方法。

冷却工序

冷却工序是在上述捏合工序中形成的捏合材料的冷却工序,在冷却工序中,优选由在捏合工序完成时的捏合材料的温度开始以等于或大于4℃/秒的平均降温速率进行冷却至等于或小于40℃的温度。存在在捏合工序中细分散在粘合剂树脂中的混合物(白色颗粒或着色颗粒和根据需要内部添加到色调剂颗粒中的内部添加剂的混合物)被重结晶并且在捏合材料的低冷却速度下分散直径变更大的情况。相反,由于在刚完成捏合工序之后的分散状态保持不变,优选以平均降温速率快速冷却捏合材料。平均降温速度是指捏合工序完成时的捏合材料的温度降至40℃的速率平均值。

冷却工序中的冷却方法的具体实例包括使冷却水或盐水循环通过的轧制辊和夹送式冷却带等的方法。在通过该方法进行冷却的情况下,冷却速度由轧辊的速度、盐水的流量、供给的捏合材料的量、轧制捏合材料时的板坯厚度等等决定。板坯厚度优选为1mm至3mm。

粉碎工序

在粉碎工序中将在冷却工序中冷却的捏合材料粉碎,并形成颗粒。在粉碎工序中,使用机械研磨机或喷射式研磨机等。此外,必要时,可以用热风等对颗粒进行加热处理,并且可以形成为球形。

分级工序

必要时,通过粉碎工序获得的颗粒可以在分级工序中分类,以获得体积平均粒径在目标范围内的色调剂颗粒。在分级工序中,使用现有技术中使用的离心分级机或惯性分级机等来除去微小颗粒(粒径小于目标范围的颗粒)和粗颗粒(粒径大于目标范围的颗粒)。

外部添加工序

为了充电调整、流动性的应用、电荷交换特性的应用等目的,可以将无机颗粒(其代表性实例包括二氧化硅、二氧化钛和氧化铝)添加并附着到所获得的色调剂颗粒上。例如,这可通过V型混合器、HENSCHEL混合机或LODIGE混合机进行,并且无机颗粒可以在分开的阶段中附着。相对于100重量份的色调剂颗粒,外添剂的添加量优选在的范围内,更优选在的范围内。

筛选工序

必要时,可以在外部添加工序之后提供筛选工序。筛选方法的具体实例包括陀螺仪变速器、振动筛分机和风力分级机。通过筛选,除去外添剂的粗颗粒,防止感光体上出现条纹和装置中的污染等。

在示例性实施方式中,可以使用可以容易地控制色调剂颗粒的形状和粒径并且可以广泛地控制色调剂颗粒结构例如芯-壳结构的凝集聚结法。在这些方法中,色调剂颗粒可以通过凝集聚结法获得。

在下文中,将详细描述基于凝集聚结法的色调剂颗粒的制备方法。

具体而言,例如在通过凝集聚结法制备色调剂颗粒的情况下,色调剂颗粒是通过如下制备,例如,制备分散树脂颗粒作为粘合剂树脂分散其中的树脂颗粒分散体的工序(树脂颗粒分散体制备工序),通过在树脂颗粒分散体中(必要时,在混合其他颗粒分散体之后的分散体中)凝集树脂颗粒(以及必要时的其它颗粒)形成凝集颗粒的工序(凝集颗粒形成工序),以及加热凝集颗粒分散其中的凝集颗粒分散体并聚结所述凝集颗粒(聚结工序)来形成色调剂颗粒的工序。

以下,对各工序的细节进行说明。

下面将描述获得包含白色颗粒或着色颗粒和防粘剂的色调剂颗粒的方法,必要时使用防粘剂。当然也可以使用防粘剂以外的添加剂。

树脂颗粒分散体制备方法

首先,将分散有白色颗粒或着色颗粒的白色颗粒分散体或着色颗粒分散体和分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散体与分散有树脂颗粒作为粘合剂树脂的树脂颗粒分散体一起制备。

此处,通过用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中来制备树脂颗粒分散体。

用于树脂颗粒分散体的分散介质的实例包括水性介质。

水性介质的实例包括诸如蒸馏水或离子交换水的水和醇。一种或两种以上这些水性介质可以单独使用或组合使用。

表面活性剂的实例包括:阴离子表面活性剂如硫酸酯盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、磷酸酯表面活性剂或皂表面活性剂;阳离子表面活性剂如胺盐型表面活性剂或季铵盐型表面活性剂;和非离子表面活性剂如聚乙二醇表面活性剂、烷基苯酚氧化物加合物表面活性剂或多元醇表面活性剂。在这些实例中,特别使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂一起使用。

一种或两种以上的表面活性剂可以单独使用或组合使用。

将分散介质中的树脂颗粒分散在树脂颗粒分散体中的方法的实例包括例如使用旋转剪切型均化器、提供有介质的球磨机、砂磨机或动力磨机的典型分散方法。例如根据树脂颗粒的种类,树脂颗粒可以根据相变乳化法分散在树脂颗粒分散体中。

相变乳化法是如下方法,通过将待分散的树脂溶解在树脂可溶于其中的疏水性有机溶剂中从而将树脂以颗粒状态分散在水性介质中,向有机连续相(O相)中加入碱,中和混合物,并倾倒水性介质(W相)使树脂从W/O转变为O/W(所谓的相转化),而得到非连续相。

分散在树脂颗粒分散体中的树脂颗粒的体积平均粒径优选为更优选为进一步优选为

如下测量树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过使用激光衍射型粒径分布测量装置(例如,由Horiba,Ltd.制造的LA-700)测量获得的粒径分布,减去从分散的粒径范围(通道)中小粒径侧的体积累积分布,并相对于全部颗粒累积百分率为50%的粒径视为体积平均粒径D50v。其他分散体中的颗粒的体积平均粒径也以相同的方式测量。

树脂颗粒分散体中含有的树脂颗粒的含量优选为更优选为

例如,以与制备树脂颗粒分散体相同的方式制备白色颗粒分散体或着色颗粒分散体和防粘剂颗粒分散体。即,颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和树脂颗粒分散体中的颗粒的含量类似地应用于分散在白色颗粒分散体或着色颗粒分散体中的白色颗粒或着色颗粒,和分散在防粘剂颗粒分散体中的防粘剂颗粒。

凝集颗粒形成工序

接下来,将白色颗粒分散体或着色颗粒分散体和防粘剂颗粒分散体与树脂颗粒分散体混合。

然后,在混合分散体中将树脂颗粒、白色颗粒或着色颗粒和防粘剂颗粒异相凝集形成包括树脂颗粒、白色颗粒或着色颗粒以及防粘剂颗粒,且直径与目标色调剂颗粒直径接近的凝集颗粒。

具体地,例如,向混合分散体中添加凝集剂,将混合分散体的pH调节为酸性(例如,pH为),根据需要添加分散稳定剂,将所得物加热到树脂颗粒的玻璃化转变温度,例如(树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度-10℃),分散在混合分散体中的颗粒被凝集以形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成过程中,可以在加入凝集剂之后进行加热,在室温(例如25℃)下用旋转剪切式均化器搅拌混合分散体,将混合分散体的pH调节为酸性(例如,pH为),根据需要添加分散稳定剂。

凝集剂的实例包括与添加到混合分散体中的作为分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐和二价或更高价的金属络合物。特别是在使用金属络合物作为凝集剂的情况下,表面活性剂的使用量减少,并且提高带电性。

根据需要可以使用与凝集剂中的金属离子形成络合物或类似键的添加剂。作为添加剂,优选使用螯合剂。

无机金属盐的实例包括金属盐如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝,以及无机金属盐聚合物如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙。

作为螯合剂,可以使用水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括羟基羧酸如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸、亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。

例如,相对于100重量份的树脂颗粒,螯合剂的添加量优选为更优选等于或大于0.1重量份且小于3.0重量份。

聚结工序

接着,例如,将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散体在等于或大于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下(例如,在比树脂颗粒的玻璃化转变温度高的温度)加热,凝集颗粒聚结,从而形成色调剂颗粒。

色调剂颗粒通过迄今为止描述过的方法获得。

色调剂颗粒可以通过如下工序来制备:通过获得其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散体,然后进一步混合凝集颗粒分散体和分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散体,并将所得物凝集,使得树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒的表面上,从而形成第二凝集颗粒的工序;和通过加热分散有第二凝集颗粒的第二凝集颗粒分散体并聚结第二凝集颗粒从而形成具有芯/壳结构的色调剂颗粒的工序。

在通过凝集聚结法制备具有芯/壳结构的色调剂颗粒的情况下,制备其中分散有形成芯颗粒的组分的两种分散体,将大量的凝集剂加入到一种分散体中以促进凝集体生长,并且将较少量的凝集剂加入到另一种分散体中以引起凝集生长。通过混合两种分散体,然后通过如上所述分化凝集颗粒的生长速率来扩大粒径分布,形成壳层,有可能通过凝集聚结法形成具有受控粒径分布和形状分布的色调剂颗粒。

此处,在聚结过程完成后,在对溶液中形成的色调剂颗粒进行已知的清洗工序、固液分离工序和干燥工序之后得到干燥状态下的色调剂颗粒。

在清洗工序中,根据充电性优选通过离子交换水充分地进行更换清洗。在清洗工序中,优选充分地进行更换清洁。在固液分离工序中,根据生产率,优选进行抽吸过滤、加压过滤等,但没有特别限制。在干燥工序中,根据生产率,优选进行冷冻干燥、闪蒸干燥、流化干燥或振动型流化干燥,但该方法没有特别限制。

在色调剂制备方法中,可以通过使用不同的工艺条件或使用不同的制备方法来制备具有不同平均粒径和平均圆度的多个色调剂颗粒并混合预定量的色调剂颗粒来控制色调剂颗粒的粒径分布和形状分布。

为了充电调整、流动性的应用、电荷交换特性的应用等目的,可以将无机颗粒(其代表性实例包括二氧化硅、二氧化钛和氧化铝)添加并附着到所获得的色调剂颗粒上。

为了充电调整、流动性的应用、电荷交换性能的应用等,添加无机氧化物,其代表性实例包括二氧化硅,二氧化钛和氧化铝,并作为外添剂附着到所得色调剂颗粒上。优选的外部添加方法和外添剂的添加量如上所述。

静电荷图像显影剂

根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂至少包含根据示例性实施方式的白色色调剂。

静电荷图像显影剂可以是仅包含根据示例性实施方式的白色色调剂的单组分显影剂,或者可以是色调剂与载体混合的双组分显影剂。

载体没有特别限制,可以列举已知的载体。载体的实例包括:其中由磁性颗粒构成的芯的表面被覆盖树脂覆盖的被覆载体;其中磁性颗粒分散并混合在基质树脂中的磁性颗粒分散型载体;以及树脂浸渍在多孔磁性颗粒中的树脂浸渍型载体。

磁性颗粒分散型载体和树脂浸渍型载体可以是其中载体的构成颗粒形成芯并且其表面被覆盖树脂覆盖的载体。

磁性颗粒的实例包括诸如铁、镍或钴的磁性金属和诸如铁氧体和磁铁矿的磁性氧化物。

覆盖树脂和基质树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或直链硅氧烷树脂或其包含有机硅氧烷键的改性材料、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂和环氧树脂。

覆盖树脂和基质树脂可以含有另外的添加剂如导电颗粒。

导电颗粒的实例包括:金、银或铜等金属;和碳黑、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等的颗粒。

此处,为了用覆盖树脂覆盖芯的表面,例示了使用通过将覆盖树脂以及必要时的各种添加剂溶解在适当的溶剂中得到的用于形成覆盖层的溶液的覆盖方法。溶剂没有特别限制,可以考虑使用的覆盖树脂和应用能力等来选择。

树脂覆盖方法的具体实例包括:将芯浸渍在用于形成覆盖层的溶液中的浸渍方法,将形成覆盖层的溶液喷射到芯的表面的喷雾方法,在使芯因空气流动而浮起的状态下喷雾形成覆盖层的溶液的流化床方法,以及将载体的芯和用于形成覆盖层的溶液在捏合机涂布机中混合然后除去溶剂的捏和机涂布机法。

双组分显影剂中的色调剂和载体之间的混合比(重量比)优选为色调剂:更优选

除了用彩色色调剂或透明色调剂代替白色色调剂之外,包括彩色色调剂或透明色调剂的静电荷图像显影剂的结构可以与根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂的结构相同。

显影剂组

根据示例性实施方式的显影剂组包括白色显影剂以及选自彩色显影剂和透明显影剂的至少一种,所述白色显影剂包括白色色调剂和载体,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,所述彩色显影剂包括彩色色调剂和载体,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒,所述透明显影剂包括透明色调剂和载体,所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒,所述白色色调剂颗粒的平均圆度小于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的平均圆度,所述白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于所述彩色色调剂颗粒或所述透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

作为形成根据示例性实施方式的显影剂组的白色显影剂,使用至少包括根据示例性实施方式的白色色调剂的根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂。作为形成根据示例性实施方式的显影剂组的彩色显影剂和透明显影剂,使用与根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂相同的显影剂,不同在于用彩色色调剂或透明色调剂代替白色色调剂。

图像形成设备/图像形成方法

将给出根据示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法的描述。

根据示例性实施方式的第一图像形成设备包括图像保持部件,对图像保持部件充电的充电单元,在图像保持部件的已带电表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元,收纳静电荷图像显影剂并使用该静电荷图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元,将图像保持部件上形成的色调剂图像转印至记录介质表面上的转印单元,和将转印至记录介质表面上的色调剂图像定影的定影单元。根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂被用作静电荷图像显影剂。

根据示例性实施方式的第一图像形成设备执行图像形成方法(根据示例性实施方式的第一图像形成方法),包括对图像保持单元充电的充电过程,在图像保持部件的带电面上形成静电荷图像的静电荷图像形成过程,通过根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂将形成在图像保持部件表面上的静电荷图像显影为色调剂图像的显影过程,将形成在图像保持部件表面上的色调剂图像转印到记录介质表面的转印过程,和定影转印到记录介质表面上的色调剂图像的定影过程。

作为根据示例性实施方式的第一图像形成设备,可以应用已知的图像形成设备,例如:直接将形成在图像保持部件上的色调剂图像转印至记录介质的直接转印型装置;将形成在图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印到中间转印部件表面上,并将转印至中间转印部件上的色调剂图像二次转印到记录介质表面上的中间转印型装置;配备清洁单元的装置,所述清洁单元在充电之前和转印色调剂图像之后清洁图像保持部件的表面;或配备电荷擦除单元的装置,所述电荷擦除单元在充电之前和转印色调剂图像之后,通过用电荷擦除光照射图像保持部件表面来擦除电荷。

在中间转印型装置的情况下,例如应用了包括如下单元的结构体:具有转印有色调剂图像的表面的中间转印部件,将形成在图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印到中间转印部件表面上的一次转印单元,以及将转印到中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印到记录介质表面的二次转印单元。

根据示例性实施方式的第二图像形成设备包括:多个色调剂图像形成单元,所述多个色调剂图像形成单元包括至少一个通过使用白色色调剂(所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒)形成白色色调剂图像的色调剂图像形成单元,和通过使用选自彩色色调剂(所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒)和透明色调剂(所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒)的至少一种形成选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像的色调剂图像形成单元;转印单元,其将白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种转印到记录介质表面上使得选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种重叠在白色色调剂图像上;和定影单元,其定影转印到记录介质表面上的白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种,白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp。色调剂图像形成单元可以由图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和显影单元形成。

根据示例性实施方式的第二图像形成设备执行包括多个色调剂图像形成过程的根据示例性实施方式的第二图像形成方法,所述多个色调剂图像形成过程包括至少一个通过使用白色色调剂(所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒)形成白色色调剂图像的色调剂图像形成过程,和通过使用选自彩色色调剂(所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒)和透明色调剂(所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒)的至少一种形成选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种的色调剂图像形成过程;将白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种转印到记录介质表面上使得选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种重叠在白色色调剂图像上的转印过程;和定影转印到记录介质表面上的白色色调剂图像和选自彩色色调剂图像和透明色调剂图像中的至少一种的定影过程,白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的低GSDp大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的低GSDp。例如,色调剂图像形成过程例如包括充电过程、静电荷图像形成过程和显影过程。

在下面的描述中,根据示例性实施方式的第一图像形成设备和第二图像形成设备将被统称为根据示例性实施方式的图像形成设备。此外,根据示例性实施方式的第一图像形成方法和第二图像形成方法将被统称为根据示例性实施方式的图像形成方法。

在根据示例性实施方式的图像形成设备中,例如包括显影单元的部分可以具有可从图像形成设备拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒,优选使用容纳根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂并且设置有显影单元的处理盒。

在下文中,将描述根据示例性实施方式的图像形成设备的示例。然而,图像形成设备不限于此。将描述附图中所示的主要部件,并且将省略对其它部件的描述。

图2是示出根据示例性实施方式的图像形成设备的实例的轮廓配置图。根据示例性实施方式的图像形成设备具有串联配置,其中设置有作为图像保持部件的多个感光体,即,多个图像形成单元(图像形成单元)。

在下面的描述中,将使用白色色调剂作为根据示例性实施方式的色调剂。

如图2所示,在根据示例性实施方式的图像形成设备中,用于形成各种颜色即黄色、品红色、青色和黑色的的色调剂图像的四个图像形成单元50Y、50M、50C和50K以及用于形成白色色调剂图像的图像形成单元50W并行的间隔排列(串联方式)。各图像形成单元从中间转印带33的旋转方向的上游侧以图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的顺序排列。

此处,由于相应的图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W除了容纳的显影剂中的色调剂的颜色以外具有相同的结构,所以用于形成黄色图像的图像形成单元50Y将作为代表进行描述。针对图像形成单元50Y中的相同部件,通过使用品红色(M)、青色(C)、黑色(K)和白色(W)代替黄色(Y)的参考数字,省略对各个图像形成单元50M、50C、50K和50W的描述。在示例性实施方式中,根据示例性实施方式的色调剂用作容纳在图像形成单元50W中的显影剂中的色调剂(白色色调剂)。

用于黄色的图像形成单元50Y包括作为图像保持部件的感光体11Y,并且感光体11Y被设计成通过图中未示出的驱动单元沿图中箭头A的方向以预定的处理速度被旋转地驱动。例如,使用有机感光体作为感光体11Y。

充电辊(充电单元)18Y设置在感光体11Y的上方,从图中未示出的电源将预定电压施加到充电辊18Y,并且感光体11Y的表面以预定电位被充电。

通过曝光感光体11Y的表面形成静电荷图像的曝光装置(静电荷图像形成单元)19Y被布置感光体11Y的周围,并在感光体11Y的旋转方向的下游侧充电辊18Y之外。尽管可以实现小尺寸的LED阵列用作曝光装置19Y以节省空间,但曝光装置19Y不限于此,当然,使用另一激光束的静电荷图像形成单元也可以使用。

设置有用于保持黄色显影剂的显影剂保持部件的显影装置(显影单元)20Y被布置在感光体11Y周围,并在感光体11Y的旋转方向的下游侧曝光装置19Y之外,并且采用在感光体11Y的表面上形成的静电荷图像用黄色色调剂显影并且在感光体11Y的表面上形成色调剂图像的构造。

用于一次转印形成在感光体11Y的表面上的色调剂图像的中间转印带(一次转印单元)33布置在感光体11Y的下方,以便在其下侧的五个感光体11Y、11M、11C、11K和11W上伸展。中间转印带33通过初次转印辊17Y压靠在感光体11Y的表面上。中间转印带33在三个辊即驱动辊12、支撑辊13和偏压辊14上被拉伸,并且以与感光体11Y的处理速度相同的移动速度沿箭头B的方向旋转。黄色色调剂图像一次传送到中间转印带33的表面,并且各种颜色(即品红色、青色、黑色和白色)的色调剂图像依次一次转印并层叠在其上。

在感光体11Y的旋转方向(箭头A的方向)的下游侧一次转印辊17Y以外的感光体11Y的周围配置有用于清洁保留在或者再次转印到感光体11Y的表面上的色调剂的清洁装置15Y。清洁装置15Y中的清洁刮板被安装成与感光体11Y的表面相反的方向压力接触。

二次转印辊(二次转印单元)34经由中间转印带33与偏压辊14压力接触,中间转印带33被偏转辊14拉伸。在偏压辊14和二次转印辊34之间的辊隙部,一次转印并层叠在中间转印带33的表面上的色调剂图像被静电转移到图中未示出的纸张盒供应的记录纸张(记录介质)P的表面。由于此时白色色调剂图像位于转印并层叠在中间转印带33的表面上的色调剂图像中的最上位置(顶层),所以白色色调剂图像位于转移到记录纸P的表面上的色调剂图像中的最下位置(底层)。

此外,在二次转印辊34的下游侧设置有定影机(定影单元)35,其通过加热和压力将转印到记录纸张P上的多个色调剂图像定影到记录纸张P的表面以获得永久图像。

包括在定影机35中的定影部件的实例包括使用低表面能材料(其代表性实例包括氟树脂组分和硅氧烷树脂)用于其表面并为带状的定影带和使用低表面能材料(其代表性实例包括氟树脂组分和硅氧烷树脂)的圆柱形定影辊。

如果与色调剂图像接触的定影部件的表面由诸如氟树脂组分或硅氧烷树脂的弹性材料形成,可以使色调剂图像的端部处的定影部件的表面弹性变形,并且加热色调剂图像以包裹色调剂图像部分,倾向于防止白色色调剂与彩色色调剂的混合和白色色调剂的飞散。

接下来,将描述形成各种颜色即黄色、品红色、青色、黑色和白色的图像的各个图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的运作。由于各图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的运作相同,作为其代表,将描述用于黄色的图像形成单元50Y的运作。

在用于黄色的显影单元50Y中,感光体11Y以箭头A的方向以预定的处理速度旋转。感光体11Y的表面由充电辊18Y以预定电位带负电。此后,感光体11Y的表面被曝光装置19Y曝光,并且在其上形成根据图像信息的静电荷图像。然后,带负电的色调剂由显影装置20Y反向显影,形成在感光体11Y的表面上的静电荷图像可视化为感光体11Y的表面上的图像,并形成色调剂图像。此后,感光体11Y的表面上的色调剂图像通过一次转印辊17Y一次转印到中间转印带33的表面。在一次转印之后,将残留在感光体11Y表面上的转印残留成分诸如色调剂被清洁装置15Y的清洁刮板擦除以便进行下一次成像过程。

这些运作由各个图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W执行,并且在各感光体11Y、11M、11C、11K和11W的表面上可视化的色调剂图像依次转印到中间转印带33的表面。各种颜色的色调剂图像以彩色模式以黄色、品红色、青色、黑色和白色的顺序转印,并且即使设置了双色模式或三色模式,也只有单个色调剂图像或必要颜色的多个色调剂图像也以相同的顺序单独或组合地转印。此后,通过二次转印辊34将转印到中间转印带33表面上的单色色调剂图像或多个色调剂图像二次转印到由图中未示出的纸张盒提供的记录纸张P的表面上,然后通过由定影机35加热和加压而定影。在二次转印之后残留在中间转印带33的表面上的色调剂由用于中间转印带33的清洁刮刀形成的带状清洁器16清洁。

在根据示例性实施方式的图像形成设备中布置用于形成透明色调剂图像的图像形成单元的情况下,图像形成单元优选地布置在图像形成单元50Y以外的中间转印带33的旋转方向的上游侧。

色调剂盒和色调剂盒组

接下来,将描述根据示例性实施方式的色调剂盒和色调剂盒组。

根据示例性实施方式的色调剂盒是容纳根据示例性实施方式的色调剂并且可从图像形成设备拆卸的色调剂盒。色调剂盒容纳用于补充的色调剂以供应到设置在图像形成设备中的显影单元。

根据示例性实施方式的色调剂盒组包括容纳白色色调剂的色调剂盒,以及选自容纳彩色色调剂的色调剂盒和容纳透明色调剂的色调剂盒的至少一种,所述白色色调剂包含含有白色颗粒的白色色调剂颗粒,所述彩色色调剂包含含有着色颗粒的彩色色调剂颗粒,所述透明色调剂包含透明色调剂颗粒,白色色调剂颗粒的平均圆度小于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的平均圆度,并且白色色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数大于彩色色调剂颗粒或透明色调剂颗粒的小直径侧数量粒径分布指数。

根据示例性实施方式的色调剂盒被用作容纳白色色调剂的色调剂盒,其形成根据示例性实施方式的色调剂盒组。此外,除了将白色色调剂替换为彩色色调剂或透明色调剂之外,与示例性实施方式相同的色调剂盒被用作容纳彩色色调剂或透明色调剂色调剂盒,其形成根据示例性实施方式的色调剂盒组。

在图2中,色调剂盒40Y、40M、40C、40K和40W容纳各种颜色的色调剂,并且利用图中未示出的色调剂供应管连接到与各种颜色对应的显影装置。

色调剂盒40Y、40M、40C、40K和40W是可从图像形成设备拆卸的色调剂盒,并且在容纳在各个色调剂盒中的色调剂减少的情况下,更换色调剂盒。

处理盒

将给出根据示例性实施方式的处理盒的描述。

根据示例性实施方式的处理盒是包括容纳根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影单元,并且用静电荷图像显影剂将图像保持部件表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像的处理盒,其可以从图像形成设备上拆卸。

根据示例性实施方式的处理盒不限于该配置,并且可以具有如下配置,即包括显影装置,以及必要时选自诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一种。

虽然下面将描述根据示例性实施方式的处理盒的示例,但处理盒不限于此。此外,将描述附图中所示的主要部件,并且将省略对其他部件的描述。

图3是示意性地示出根据示例性实施方式的处理盒的配置图。

图3中所示的处理盒200在设置有例如附接轨道116和曝光用开口118的壳体117中一体地组合并保持有感光体107(图像保持部件的实例)、设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的实例)、显影装置111(显影单元的实例)和感光体清洁装置113(清洁单元的实例),并作为盒提供。

在图3中,109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的实例),112表示转印装置(转印单元的实例),115表示定影装置(定影单元的实例),300表示记录纸(记录介质的实例)。

实施例

尽管下面将参考实施例和比较例给出示例性实施方式的更具体的描述,但是示例性实施方式不限于以下示例。另外,除非特别说明,所有“份”和“%”的描述均基于重量。

二氧化钛颗粒(1)的制备

将0.15mol甘油加入到100mL 1mol/L四氯化钛水溶液中,并将所得物在90℃加热4小时,然后过滤。将获得的白色粉末分散在100mL离子交换水中,向其中加入0.4mol盐酸,并将所得物在90℃再次加热3小时。用氢氧化钠将其pH调节至7后,过滤所得物,用水洗涤,在105℃干燥12小时,从而得到水合二氧化钛颗粒(1)。将0.25份Al2O3、0.1份硫酸铝、1.2份K2O和0.01份P2O5与100份水合二氧化钛颗粒(1)混合,并将所得物在950℃煅烧2小时,由此得到数均粒径500nm的二氧化钛颗粒(1)。

二氧化钛颗粒(2)的制备

以与制备二氧化钛颗粒(1)相同的方式获得数均粒径为220nm的二氧化钛颗粒(2),不同在于将P2O5的量变为0.05份,煅烧温度变为930℃。

二氧化钛颗粒(3)的制备

以与制备二氧化钛颗粒(1)相同的方式获得数均粒径为570nm的二氧化钛颗粒(3),不同在于将P2O5的量变为0.005份,K2O的量变为1.2份,煅烧温度变为970℃,煅烧时间变为3小时。

二氧化钛颗粒(4)的制备

以与制备二氧化钛颗粒(1)相同的方式获得数均粒径为185nm的二氧化钛颗粒(4),不同在于将P2O5的量变为0.08份,K2O的量变为1.0份,煅烧温度变为930℃。

二氧化钛颗粒(5)的制备

以与制备二氧化钛颗粒(1)相同的方式获得数均粒径为305nm的二氧化钛颗粒(5),不同在于将硫酸铝的量变为0.2份,K2O的量变为1.2份,煅烧温度变为970℃。

二氧化钛颗粒(6)的制备

以与制备二氧化钛颗粒(1)相同的方式获得数均粒径为155nm的二氧化钛颗粒(6),不同在于将P2O5的量变为0.1份,K2O的量变为0.5份,煅烧温度变为920℃,煅烧时间变为1.5小时。

白色颗粒(1)的制备

将30份二氧化钛颗粒(1)和70份二氧化钛颗粒(2)与200份用0.1规定的氯化氢水溶液调节至pH为4的离子交换水混合,用球磨机分散过夜,保持静止状态,除去上清液。将所得物用真空冷冻干燥器干燥12小时,用喷射磨粉碎,过滤除去粗粉末,得到数均粒径为280nm的白色颗粒(1),其中粒径为的白色颗粒的比例为18%。

白色颗粒(2)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为20数量%的数均粒径为215nm的白色颗粒(2),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用30份二氧化钛颗粒(3)和70份二氧化钛颗粒(4)。

白色颗粒(3)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为23数量%的数均粒径为395nm的白色颗粒(3),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用50份二氧化钛颗粒(3)和50份二氧化钛颗粒(2)。

白色颗粒(4)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为7数量%的数均粒径为290nm的白色颗粒(4),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用50份二氧化钛颗粒(1)和50份二氧化钛颗粒(2)。

白色颗粒(5)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为47数量%的数均粒径为305nm的白色颗粒(5),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用70份二氧化钛颗粒(1)和30份二氧化钛颗粒(4)。

白色颗粒(6)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为3数量%的数均粒径为315nm的白色颗粒(6),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用10份二氧化钛颗粒(1)和90份二氧化钛颗粒(5)。

白色颗粒(7)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为56数量%的数均粒径为295nm的白色颗粒(7),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用50份二氧化钛颗粒(3)和50份二氧化钛颗粒(4)。

白色颗粒(8)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为20数量%的数均粒径为190nm的白色颗粒(8),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用30份二氧化钛颗粒(1)和70份二氧化钛颗粒(6)。

白色颗粒(9)的制备

其中粒径为的白色颗粒的比例为22数量%的数均粒径为430nm的白色颗粒(9),以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用70份二氧化钛颗粒(1)和70份二氧化钛颗粒(5)。

白色颗粒分散体(1)的制备

·白色颗粒(1):30份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,由DSK Co.,Ltd.制造):0.3份

·离子交换水:100份

向离子交换水中加入0.1mol/L氯化氢水溶液以将pH调节至4.5之后,向其中加入白色颗粒(1)和阴离子表面活性剂,并将所得物用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)在不锈钢圆瓶中进行5分钟的分散,得到白色颗粒分散体(1)。

白色颗粒分散体(2)至(9)的制备

以与白色颗粒分散体(1)的制备相同的方式获得白色颗粒分散体(2)至(9),不同在于使用白色颗粒(2)至(9)代替白色颗粒(1)。

白色颗粒分散体(10)的制备

将800份七水合硫酸锌(锌等级22.3%)、20份硫酸铝水合物和5份七水合硫酸镁倒入并溶解于1,000份离子交换水中,从而获得第一水溶液。另外将500份碳酸钠溶于700份纯水中,从而得到第二水溶液。将第二水溶液加热并保持在55℃。将第一水溶液在搅拌状态下以30分钟缓慢滴加到第二水溶液中。混合溶液的温度保持在55℃。滴加结束后,进一步搅拌120分钟以促进反应。以这种方式,在混合溶液中形成沉淀。用离子交换水洗涤形成的沉淀物,然后进行固液分离,从而分离沉淀物。将分离的沉淀物用冷冻干燥机干燥12小时,然后用喷射磨粉碎,从而得到粉碎的材料。将粉碎的材料在含有3.5体积%水蒸汽和2.0体积%氢气的氮气气氛中在500℃燃烧60分钟。将得到的烧成物用喷射磨粉碎,过滤除去粗颗粒,得到数均粒径为250nm的氧化锌颗粒(1)。

其中粒径为的白色颗粒的比例为21数量%的数均粒径为300nm的白色颗粒(10)以与制备白色颗粒(1)相同的方式获得,不同在于使用70份氧化锌颗粒(1)和30份二氧化钛颗粒(1)。

以与白色颗粒分散体(1)的制备相同的方式获得白色颗粒分散体(10),不同在于使用白色颗粒(10)代替白色颗粒(1)。

青色颗粒分散体的制备

·C.I.颜料蓝15:3(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造的酞菁颜料,花青蓝4937):50份

·离子型表面活性剂NEOGEN RK(DSK Co.,Ltd.制造):5份

·离子交换水:192.9份

将上述组分通过Ultimizer(由Sugino Machine Limited制造)在240MPa混合并处理10分钟,由此制备青色颗粒分散体(固体含量浓度:20%)。

品红色颗粒分散体的制备

以与制备青色颗粒分散体相同的方式制备品红色颗粒分散体(固体含量浓度:20%),不同在于将着色剂变为C.I.颜料红122(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造的喹吖啶酮颜料,chromofine magenta 6887)。

树脂颗粒分散体(1)的制备

包含70摩尔份聚氧丙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、20摩尔份乙二醇和10摩尔份环己二醇的醇组分和包含70摩尔份对苯二甲酸、15摩尔份富马酸和15摩尔份正十二碳烯基琥珀酸的酸组分以1:1的摩尔比加入到设置有搅拌装置、氮气引入管、温度传感器和整流器的烧瓶中,在氮气气氛中,在3小时内将温度升至80℃,确认反应体系中的物质已搅拌。然后,向100份混合物中倒入1.5份二丁基氧化锡,同时在2小时内从相同温度升温至185℃,同时蒸馏生成的水,并在185℃进一步继续脱水缩合反应6小时,由此得到树脂(A)。

将100份树脂(A)加热,并将处于熔融状态的树脂(A)以10份/分钟的速率输送到Cavitron CD1010(Euro Tech制造)。将通过用离子交换水稀释试剂氨水溶液获得的浓度为0.5%的稀释氨水溶液放入另外制备的水介质槽中,将稀氨水溶液以10份/分钟的速率输送到Cavitron CD1010(由Euro Tech制造),同时在与树脂(A)熔融的同时用热交换器在96℃加热稀释的铵水溶液。Cavitron在转子旋转速度为60Hz,压力为5kg/cm2的条件下运行。然后,用0.4mol/L氢氧化钠水溶液将体系的pH调节至8.6,在50℃进行处理5小时,然后加入离子交换水,将固体成分浓度调整至25%,用硝酸水溶液将pH调节至7.2,由此得到树脂颗粒分散体(1)。

树脂颗粒分散体(2)的制备

将50.2摩尔份癸二酸二甲酯、49.8摩尔份的1,10-癸二醇、相对于100份单体组分的20份二甲亚砜和相对于100份单体组分的0.05份作为催化剂的二丁基氧化锡加入到加热干燥的三口烧瓶中之后,将容器内的空气在减压操作下用氮气置于惰性气氛中,并通过机械搅拌将材料在175℃搅拌6小时。在减压下蒸馏除去二甲亚砜,然后在减压下缓慢升温至210℃,将材料搅拌2小时,当该材料变成粘稠状态时,将材料用空气冷却,反应停止,由此得到树脂(B)。

通过加热熔融状态的85份树脂(A)和15份树脂(B)的混合物获得的树脂混合物以10份/分的速度输送到Cavitron CD1010(Euro Tech制造)。将通过用离子交换水稀释试剂氨水溶液获得的浓度为0.5%的稀氨水溶液倒入另外制备的水介质槽中,与树脂混合物熔体同时以10份/分的速度输送到Cavitron CD1010(由Euro Tech制造),同时将稀释的铵水溶液用热交换器在96℃加热。Cavitron在转子旋转速度为60Hz、压力为5kg/cm2的条件下运行。然后,用0.4mol/L氢氧化钠水溶液将体系的pH调节至8.6,所得物在50℃进行处理5小时,加入离子交换水将固体成分浓度调整至25%,用硝酸水溶液将pH调节至7.2,由此得到树脂颗粒分散体(2)。

防粘剂颗粒分散体(1)的制备

·石蜡(HNP-9,Nippon Seiro Co.,Ltd.制造):100份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK,由DSK Co.,Ltd.制造):1.5份

·离子交换水:400份

将上述组分用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)在由不锈钢制成的圆形烧瓶中分散20分钟,然后使用压力喷射型均化器进行分散处理,从而制备其中分散有防粘剂的防粘剂颗粒分散体(1)。

色调剂(1)的制备

·树脂颗粒分散体(2):200份

·防粘剂颗粒分散体(1):25份

·白色颗粒分散体(1):161份

·阴离子表面活性剂(TeycaPower):1.0份

·离子交换水:100份

将上述原料放入圆筒形不锈钢容器中,并通过将均化器的转速设定为4000rpm同时施加剪切力,用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)分散混合5分钟。然后,将1.5份聚氯化铝的10%硝酸水溶液缓慢滴加,并用均化器以5000rpm的转速将其分散和混合5分钟,从而得到原料分散体(1)。将原料分散体(1)用附着在圆筒状的不锈钢容器上的搅拌叶片搅拌,直到使用其的实验开始为止。

·树脂颗粒分散体(2):20份

·防粘剂颗粒分散体(1):2.5份

·白色颗粒分散体(1):16.1份

·离子交换水:10份

将上述原料放入圆筒形不锈钢容器中,通过加入0.1mol/L氯化氢水溶液将pH调节至4.0,并将原料用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)以4000rpm的转速并施加剪切力进行分散混合5分钟。然后,将0.5份10%硫酸铝水溶液缓慢滴下,通过将均化器的旋转频率设定为5000rpm,使材料分散混合5分钟,得到原料分散体(2)。将原料分散体(2)用附着在圆筒状的不锈钢容器上的搅拌叶片搅拌,直到使用其的实验开始为止。

将原料分散体(1)在加热油浴中搅拌的同时加热至45℃。将原料分散体(1)在45℃保持60分钟后,将加热油浴的温度升温至50℃并保持3小时。然后,向其中加入0.005份阴离子表面活性剂(TeycaPower),在继续搅拌的同时将温度缓慢降至35℃,在温度保持在35℃的同时将原料分散体(2)滴加并混合,滴加完成后,在继续搅拌的同时将材料加热至52℃,并将温度在52℃保持0.5小时。此后,加入30份树脂颗粒分散体(1),然后将加热油浴的温度升至55℃并保持20分钟。将1N氢氧化钠加入到分散体中,将系统的pH调节至8.0,然后将不锈钢制的烧瓶密封,将材料加热至85℃,同时用磁性密封继续搅拌,并保持150分钟。用冰水冷却后,滤出色调剂颗粒,用25℃的离子交换水洗涤5次,然后冷冻干燥,从而得到色调剂颗粒(1)。

色调剂颗粒(1)的低GSDp为1.27,平均圆度为0.962,色调剂颗粒(1)的D16p平均圆度为0.966。

将100份色调剂颗粒(1)、0.3份由Japan Aerosil制造的疏水性二氧化硅RX50作为外添剂和1.0份由Japan Aerosil制造的疏水性二氧化硅R972以20m/s的圆周速率在HENSCHEL MIXER中混合15分钟,通过使用筛孔为45μm的筛除去粗颗粒,得到色调剂(1)。

色调剂(2)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(2)和色调剂(2),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(2)代替。

色调剂颗粒(2)的低GSDp为1.29,平均圆度为0.965,色调剂颗粒(2)的D16p平均圆度为0.969。

色调剂(3)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(3)和色调剂(3),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(3)代替。

色调剂颗粒(3)的低GSDp为1.26,平均圆度为0.963,色调剂颗粒(3)的D16p平均圆度为0.967。

色调剂(4)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(4)和色调剂(4),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(4)代替。

色调剂颗粒(4)的低GSDp为1.25,平均圆度为0.960,色调剂颗粒(4)的D16p平均圆度为0.963。

色调剂(5)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(5)和色调剂(5),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(5)代替。

色调剂颗粒(5)的低GSDp为1.29,平均圆度为0.967,色调剂颗粒(5)的D16p平均圆度为0.969。

色调剂(6)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(6)和色调剂(6),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(6)代替。

色调剂颗粒(6)的低GSDp为1.30,平均圆度为0.959,色调剂颗粒(6)的D16p平均圆度为0.970。

色调剂(7)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(7)和色调剂(7),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(7)代替。

色调剂颗粒(7)的低GSDp为1.27,平均圆度为0.960,色调剂颗粒(7)的D16p平均圆度为0.967。

色调剂(8)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(8)和色调剂(8),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(8)代替。

色调剂颗粒(8)的低GSDp为1.26,平均圆度为0.965,色调剂颗粒(8)的D16p平均圆度为0.969。

色调剂(9)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(9)和色调剂(9),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(9)代替。

色调剂颗粒(9)的低GSDp为1.29,平均圆度为0.965,色调剂颗粒(9)的D16p平均圆度为0.969。

色调剂(10)的制备

以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂颗粒(10)和色调剂(10),不同在于白色颗粒分散体(1)被白色颗粒分散体(10)代替。

色调剂颗粒(10)的低GSDp为1.26,平均圆度为0.962,色调剂颗粒(10)的D16p平均圆度为0.967。

色调剂(11)的制备

·树脂颗粒分散体(2):220份

·防粘剂颗粒分散体(1):27.5份

·白色颗粒分散体(1):177.1份

·阴离子表面活性剂(TeycaPower):1.005份

·离子交换水:110份

将上述原料放入圆筒形的不锈钢容器中,并在施加剪切力的同时,用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)以4000rpm的转速分散混合5分钟。然后,将1.5份聚氯化铝的10%硝酸水溶液缓慢滴下,通过将均化器的旋转频率设定为5000rpm,使材料分散混合5分钟,得到原料分散体(11)。将原料分散体(11)通过连接在圆筒状的不锈钢容器上的搅拌叶片进行搅拌,直到使用其的实验开始为止。

将原料分散体(11)搅拌的同时在加热油浴中加热至45℃。将原料分散体(11)在45℃保持60分钟后,将加热油浴的温度升温至50℃并保持3小时。然后,加入15份树脂颗粒分散体(1),将加热油浴的温度升至55℃并保持20分钟。此外,加入15份树脂颗粒分散体(1),同时通过加强搅拌确认液面充分移动,并将加热油浴的温度升高至60℃并保持30分钟。在确认不锈钢容器中的分散体的粘度已经充分降低之后,向分散体中加入1N氢氧化钠,将体系的pH调节至8.0,将由不锈钢制成的烧瓶密封,并将材料加热至85℃,同时用磁性密封继续搅拌,然后保持150分钟。用冰水冷却后,滤出色调剂颗粒,用25℃的离子交换水洗涤5次,然后冷冻干燥,得到色调剂颗粒(11)。

色调剂颗粒(11)的低GSDp为1.26,平均圆度为0.961,色调剂颗粒(11)的D16p平均圆度为0.963。

色调剂(12)的制备

以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂颗粒(12)和色调剂(12),不同在于在50℃加热该材料并保持该材料3小时后加入的阴离子表面活性剂(TeycaPower)的量改为0.05份。

色调剂颗粒(12)的低GSDp为1.35,平均圆度为0.963,色调剂颗粒(12)的D16p平均圆度为0.965。

色调剂(13)的制备

以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂颗粒(13)和色调剂(13),不同在于在将系统的pH调节至8.0,将由不锈钢制成的烧瓶紧密关闭,将材料加热并保持150分钟,同时用磁性密封继续搅拌的工序中的加热温度改为80℃,然后以5℃/分钟的速度将温度缓慢降至30℃而不用冰水冷却。

色调剂颗粒(13)的低GSDp为1.29,平均圆度为0.951,色调剂颗粒(13)的D16p平均圆度为0.956。

色调剂(14)的制备

以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂颗粒(14)和色调剂(14),不同在于在将系统的pH调节至8.0,将由不锈钢制成的烧瓶紧密关闭,将材料加热并保持150分钟,同时用磁性密封继续搅拌的工序中的加热温度改为92℃。

色调剂颗粒(14)的低GSDp为1.31,平均圆度为0.975,色调剂颗粒(14)的D16p平均圆度为0.978。

色调剂(15)的制备

以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂颗粒(15)和色调剂(15),不同在于在将系统的pH调节至8.0,将由不锈钢制成的烧瓶紧密关闭,将材料加热并保持150分钟,同时用磁性密封继续搅拌的工序中的加热温度改为92℃,保持时间变为1小时,然后以5℃/分钟的速度将温度缓慢降至25℃而不用冰水冷却。

色调剂颗粒(15)的低GSDp为1.26,平均圆度为0.961,色调剂颗粒(15)的D16p平均圆度为0.963。

色调剂(16)的制备

(未改性聚酯树脂(1)的制备)

·对苯二甲酸:1243份

·双酚A环氧乙烷加合物:1800份

·双酚A环氧丙烷加合物:800份

将上述组分在185℃加热混合,加入2.5份二丁基氧化锡,在225℃加热蒸馏除去水,得到未改性的聚酯树脂。

聚酯预聚物(1)的制备

·对苯二甲酸:1255份

·双酚A环氧乙烷加合物:1845份

·双酚A环氧丙烷加成物:850份

将上述组分在180℃加热混合,加入2.5份二丁基氧化锡,在225℃加热蒸馏除去水分,得到聚酯。将350份得到的聚酯、55份甲苯二异氰酸酯和500份乙酸乙酯放入容器中,将混合物在120℃加热5小时,从而得到具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(1)(以下称为“异氰酸酯改性聚酯预聚物(1)”)。

酮亚胺化合物(1)的制备

将60份甲基乙基酮和155份六亚甲基二胺放入容器中并在65℃搅拌,得到酮亚胺化合物(1)。

白色颗粒分散体的制备(11)

·白色颗粒(1):100份

·乙酸乙酯:500份

将上述组分混合,将混合物过滤并与500份乙酸乙酯进一步混合的操作重复五次,然后使用乳化分散器Cavitron(CR1010,由Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd.制造)分散混合物1小时,由此得到白色颗粒分散体(11)(固体成分浓度:10%)。

防粘剂颗粒分散体(2)的制备

·石蜡(熔点89℃):30份

·乙酸乙酯:270份

将上述被冷却至10℃的组分用微珠型分散机(DCP研磨机)进行湿式粉碎,从而获得防粘剂颗粒分散体(2)。

油相溶液(1)的制备

·未改性聚酯树脂(1):136份

·白色颗粒分散体(11):630份

·乙酸乙酯:56份

将上述组分搅拌混合,然后将75份防粘剂颗粒分散体(2)加入到所得混合物中,并搅拌混合物,从而获得油相溶液(1)。

苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1)的制备

·苯乙烯:400份

·丙烯酸正丁酯:30份

·丙烯酸:4份

·十二烷硫醇:25份

·四溴化碳:5份

将上述组分混合,在烧瓶中将溶解的混合物在通过将5份非离子表面活性剂(NONIPOL 400,由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和10份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC,由DSK Co.Ltd.制造)溶解在560份离子交换水中得到的水溶液中乳化,将4份过硫酸铵溶解在50份离子交换水中而获得的水溶液倒入,同时搅拌10分钟,用氮气置换,在将内容物搅拌的同时,在油浴中将烧瓶中的内容物加热至70℃,乳液聚合持续5小时,由此得到分散有树脂颗粒的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1)。

水相溶液(1)的制备

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1):60份

·2%CELOGEN BS-H(DSK Co.,Ltd.)水溶液:200份

·离子交换水:200份

将上述成分搅拌混合,得到水相溶液(1)。

色调剂颗粒(16)的制备

·油相溶液(1):300份

·异氰酸酯改性聚酯预聚物(1):25份

·酮亚胺化合物(1):1.5份

将上述组分放入容器中并通过均化器(ULTRA TURRAX,由IKA制造)搅拌2分钟,从而获得油相溶液(1P)。此后,将1,000份水相溶液(1)加入到容器中,并将材料与均化器搅拌20分钟。接着,将混合溶液在室温(25℃),常压(1大气压)下用螺旋桨式搅拌机搅拌48小时,使异氰酸酯改性聚酯预聚物(1)与酮亚胺化合物(1)开始反应制备脲改性聚酯树脂,从其中除去有机溶剂,从而形成颗粒材料。接着,将颗粒物质用水洗涤,并进行干燥和分级,由此得到色调剂颗粒(16)。

除了色调剂颗粒(1)被色调剂颗粒(16)代替之外,以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂(16)。

色调剂颗粒(16)的低GSDp为1.34,平均圆度为0.966,色调剂颗粒(16)的D16p平均圆度为0.969。

色调剂(17)

苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1)的制备

·苯乙烯:190份

·丙烯酸:10份

·阴离子表面活性剂(DOWFAX,由Dow Chemical Company制造):5份

·离子交换水:735份

将190份苯乙烯和10份丙烯酸混合,从而制备混合溶液。

同时,将通过将5份阴离子表面活性剂溶解在700份离子交换水中得到的材料容纳在2L烧瓶中,向其中加入混合溶液,在其中分散乳化,并以35份/60分钟的速度向其中倾倒过硫酸铵溶液,同时用半月形搅拌叶片以10rpm搅拌混合,由此制备苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1)。此处,通过将5份过硫酸铵溶解在35份离子交换水中来制备过硫酸铵溶液。

色调剂颗粒的制备

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1):238份

·白色颗粒分散体(1):161份

·防粘剂颗粒分散体(1):25份

将上述材料放入由不锈钢制成的圆形烧瓶中,加入0.1N硝酸以将pH调节至4.0,然后加入3份具有10%聚氯化铝浓度的硝酸水溶液。随后,用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)将材料在30℃分散,然后在加热油浴中加热至45℃,然后保持30分钟,得到原料分散体(17-1)。将原料分散体(17-1)用连接在圆筒状的不锈钢容器上的搅拌叶片搅拌,直到使用其的实验开始为止。

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1):24份

·防粘剂颗粒分散体(1):2.5份

·白色颗粒分散体(1):16.1份

·离子交换水:10份

将上述原料放入圆筒形不锈钢容器中,加入0.1mol/L氯化氢水溶液将pH调节至4.0,同时施加剪切力,用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)以4000rpm的旋转频率将材料分散混合5分钟。然后,将1份10%硫酸铝水溶液缓慢滴下,将均化器的旋转频率设定为5000rpm,分散混合5分钟,得到原料分散体(17-2)。将原料分散体(17-2)用附着在圆筒状的不锈钢容器上的搅拌叶片搅拌,直到使用其的实验开始为止。

将原料分散体(17-1)在加热油浴中加热至45℃同时搅拌。将原料分散体(17-1)在55℃保持60分钟后,将加热油浴的温度升温至55℃并保持3小时。然后,向其中加入0.01份阴离子表面活性剂(TeycaPower),在继续搅拌的同时将温度缓慢降至40℃,温度保持在40℃的同时将原料分散体(17-2)滴加并混合,滴加结束后,在继续搅拌的同时将材料加热至60℃,并在60℃保持0.5小时。然后,加入36份苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散体(1),将加热油浴的温度升温至65℃,保持20分钟。将1N氢氧化钠加入到分散体中,将体系的pH调节至9.0,然后将不锈钢制的烧瓶密封,将材料加热至97℃,同时用磁性密封继续搅拌,保持150分钟。用冰水冷却后,滤出色调剂颗粒,用25℃的离子交换水洗涤5次,冷冻干燥,得到色调剂颗粒(17)。

色调剂颗粒(17)的低GSDp为1.28,平均圆度为0.962,色调剂颗粒(17)的D16p平均圆度为0.967。

色调剂(18)的制备

通过用肘喷射分级机对色调剂颗粒(14)进行微小切割而获得色调剂颗粒(18)。除了色调剂颗粒(1)被色调剂颗粒(18)代替之外,以与制备色调剂(1)相同的方式获得色调剂(18)。

色调剂颗粒(18)的低GSDp为1.16,平均圆度为0.974,D16p平均圆度为0.976。

色调剂(19)的制备

除了使用色调剂颗粒(1)代替色调剂颗粒(14)之外,以与制备色调剂(18)相同的方式获得色调剂颗粒(19)和色调剂(19)。

色调剂颗粒(19)的低GSDp为1.18,平均圆度为0.961,D16p平均圆度为0.963。

青色色调剂的制备

·树脂颗粒分散体(2):220份

·防粘剂颗粒分散体(1):27.5份

·青色颗粒分散体:25份

·阴离子表面活性剂(TeycaPower):1.0份

·离子交换水:110份

将上述原料放入圆筒形的不锈钢容器中,施加剪切力的同时用均化器(ULTRA TURRAX T50,IKA制造)以4000rpm的转速分散混合5分钟。然后,将1.5份聚氯化铝的10%硝酸水溶液缓慢滴下,通过将均化器的转速设定为5,000rpm将材料分散并混合5分钟。在加热油浴中将原料分散体加热至45℃同时搅拌。将原料分散体在45℃保持60分钟后,将加热油浴的温度升温至50℃,保持3小时。然后,加入30份树脂颗粒分散体(1),然后将加热油浴的温度升至55℃并保持20分钟。将1N氢氧化钠加入到分散体中,将系统的pH调节至8.0,然后将不锈钢制的烧瓶密封,将材料加热至85℃,同时用磁性密封继续搅拌,并保持180分钟。用冰水冷却后,滤出色调剂颗粒,用25℃的离子交换水洗涤5次,并冷冻干燥,从而得到青色色调剂颗粒。除了使用青色色调剂颗粒代替色调剂颗粒(1)之外,以与制备色调剂(1)相同的方式获得青色色调剂。

青色色调剂颗粒的低GSDp为1.21,平均圆度为0.971,青色色调剂颗粒的D16p平均圆度为0.972。

品红色色调剂的制备

除了用品红色着色剂分散体代替白色颗粒分散体(1)之外,以与制备青色色调剂相同的方式获得品红色色调剂颗粒和品红色色调剂。

品红色色调剂颗粒的低GSDp为1.20,平均圆度为0.970,品红色色调剂颗粒的D16p平均圆度为0.970。

透明色调剂的制备

以与青色色调剂的制备相同的方式获得透明色调剂颗粒和透明色调剂,不同在于不使用青色颗粒分散体并将树脂颗粒分散体(2)的量改变为235份。

透明色调剂颗粒的低GSDp为1.18,平均圆度为0.972,D16p平均圆度为0.972。

显影剂的制备

将每种色调剂36份和载体414份放入2升V型混合器中搅拌20分钟,然后在212μm过滤,从而制备包括各种色调剂的显影剂。作为载体,使用通过下述方法获得的载体。

载体的制备

·铁氧体颗粒(体积平均粒径:35μm):100份

·甲苯:14份

·甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物:1.6份

·炭黑(商品名:VXC-72,由Cabot Corporation制造,体积电阻率:100Ωcm以下):0.05份

·交联的三聚氰胺树脂颗粒(平均粒径:0.3μm,不溶于甲苯):0.5份

首先,将在甲苯中稀释的炭黑加入到甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物中,并用砂磨机分散。然后,将除了铁氧体颗粒之外的上述各个组分用搅拌器分散10分钟,从而制备用于形成覆盖层的溶液。然后,将形成覆盖层的溶液和铁素体颗粒放入真空脱气型捏合机中,在60℃搅拌30分钟,减压蒸馏除去甲苯,形成树脂被覆层,从而获得载体。

实施例和比较例

通过使用包含表1所示的色调剂颗粒的显影剂进行以下评价。在25℃的温度和30%RH的湿度的环境下进行以下评价。

将白色显影剂放入由富士施乐株式会社制造的Color Press 1000i改装机(经改装能在如果在其他显影机中没有显影剂则显影剂容纳在至少一个显影机中的状态下执行输出的机器)的第五引擎(engine)中,并在100份FANTASY黑色纸(产品名,由Fujikawa Seishi制造,令重:270kg)上依次形成白色色调剂的实心图像)。此外,形成由10点的直线构成的网格线状图像。所有图像的色调剂涂布量设定为11g/m2

观察在第101张纸上提供的白色色调剂的网格线图像的白色色调剂分散水平,并分四个等级,即A、B、C或D进行评价。评价标准如下。

使用X-Rite 939(孔径:4mm,X-Rite Inc.制造)测量第100张纸上的实心图像的亮度L*。较低的L*意味着较低的隐蔽性能和较差的白度。等于或大于70的L*作为实际使用的白色图像已足够,较高的L*表示图像具有较高的白度。

得到的结果如表1所示。

A:即使用50倍的放大镜观察图像,也不会在图像的边界看到白色色调剂飞散的水平;此外,L*等于或大于75,并且该图像显示高白度并且是优异的。

B:如果用50倍的放大镜观察图像,则在图像的边界处观察到白色色调剂细微飞散的水平,尽管不能在视觉上识别飞散;另一方面,L*等于或大于70并小于75的水平,这在实际使用中作为白色图像没有问题。

C:在实际使用中没有问题的水平,当仔细观察时观察到轻微的分散;另一方面,L*等于或大于60且小于70以及根据使用条件白度较差的水平。

D:易于视觉观察到飞散的水平,实际使用中存在问题;另一方面,L*小于60,作为白色图像隐蔽性不足的水平。

在表1中,“特定颗粒的比例”是指相对于全部白色颗粒,粒径为的白色颗粒的比例。

实施例和比较例

通过使用包含表2所示的组合的色调剂颗粒的显影剂进行以下评价。在25℃的温度和30%RH的湿度的环境中进行以下评价。

将白色显影剂放入由富士施乐株式会社制造的Color Press 1000i改装机(经改装能在如果在其他显影机中没有显影剂,则显影剂容纳在至少一个显影机中的状态下执行输出的机器)的第五引擎(engine)中,将青色显影剂放入第二引擎中,将品红色显影剂放入第三引擎中,将透明显影剂放入第一引擎中,并且在FANTAS黑色纸(产品名,由Fujikawa Seishi制造,令重:270kg)形成色调剂图像,使得在实施例1B和2B以及比较例中白色色调剂、青色色调剂和品红色色调剂由FANTAS黑色纸的表面以此顺序重叠,在实施例3B和比较例4B中白色色调剂和透明色调剂由FANTAS黑色纸的表面以此顺序重叠。色调剂涂布量设定为白色色调剂10g/m2,青色色调剂为3g/m2,品红色色调剂为4g/m2,透明色调剂为4g/m2

得到为具有10cm×10cm大小的实心图像的色调剂图像。

对于实施例1B和2B以及比较例通过使用X-Rite Inc.制造的X-Rite939(孔径:4mm),在色调剂图像的周边部分(距离端部10mm)的十个位置处和图像内的十个位置处获得CIE1976L*a*b*色系中的坐标值(L*值,a*值,b*值)。此外,获得L*值、a*值和b*值的平均值之间的色差(最大色差ΔE)以及色差ΔE变为最大的测量位置处的值。色差ΔE定义为ΔE=((Δa)2+(Δb)2+(ΔL)2)1/2。较小的最大色差ΔE表示更优异的色彩再现性。所得结果示于表2。

接下来,在具有白色色调剂的FANTAS黑色纸张上制备在图像输出方向上为5cm宽和20cm长的条形图,依次输出100,000张图像,设置蓝色图像(其中青色色调剂图像和品红色色调剂图像重叠的图像),并且基于以下标准来评价定影部件的粗糙度。所得结果示于表2。

颜色再现性评估

A:ΔE等于或小于5,观察到不规则的颜色。

B:尽管ΔE大于5并且等于或小于7,并且观察到轻微的颜色不均匀性,但是光泽不均匀度水平在实际使用中没有问题。

C:ΔE大于7且等于或小于10,结果处于根据使用方法可能存在问题的水平。

D:ΔE大于10,观察到密度不均匀,结果处于达到实际使用中存在问题的水平。

定影部件粗糙度评估

A:没有观察到定影部件的粗糙度。

B:在定影部件的表面发生光泽差异,处于实际使用中没有问题的水平。

C:在定影部件中发生了明显的光泽差异,输出图像处于没有问题的水平。

D:在定影部件中不仅观察到光泽的差异,而且观察到裂纹,并且定影图像的表面上观察到粗糙并且发生光泽不均匀的水平。

对于实施例3B和比较例4B,图像缓慢倾斜,来自白色光源的白光下在与水平方向成60度的方向上裸眼观察,并评价光泽度稳定性。得到的结果如表2所示。

A:整个图像中的光泽度是均匀的,并且光泽度稳定性高。

B:虽然根据白光源下的位置观察到轻微的光泽不均匀性,但是在普通办公环境中基本上没有感觉到光泽不均匀。

C:根据白光源下的位置,光泽度稍微不均匀是明显的,即使在普通办公环境中也观察到轻微的光泽不均匀性,并且光泽不均匀处于在实际使用中没有问题的水平。

D:在白光源和办公环境下均可观察到光泽不均匀,并处于明显较差的水平。

对于表2中的彩色色调剂颗粒的低GSDp和平均圆度,上半段的值是青色色调剂颗粒,下半段的值是品红色色调剂颗粒。

为了说明和描述的目的,提供了本发明的示例性实施方式的前述描述。并非旨在穷举或将本发明限制于所公开的精确形式。显然,对于本领域技术人员来说,许多修改和变化将是显而易见的。选择和描述实施方式以便最好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使本领域的其他技术人员能够理解本发明的各种实施方式,并且适用于所考虑的具体用途的各种修改。旨在本发明的范围由所附权利要求及其等同物来限定。

当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1