感光性树脂组合物及其应用的制作方法

文档序号:14713334发布日期:2018-06-16 00:50阅读:315来源:国知局

本发明有关一种感光性树脂组合物,及使用该感光性树脂组合物以制造彩色滤光片及液晶显示组件。特别是提供一种感光性树脂组合物,该感光性树脂组合物所制得的彩色滤光片具有耐UV黄变性的优点。



背景技术:

目前,彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等办公器材领域。随着市场需求日渐扩大,彩色滤光片的制作技术亦趋向多样化,目前已开发染色法、印刷法、电镀法以及分散法等制造方法,其中以分散法为主流工艺。

分散法的工艺是先将着色颜料分散于感光性树脂中,再将该感光性树脂涂布于玻璃基板上,经过曝光、显像等步骤,即可制得特定图案。经重复三次操作,即可制得红色(R),绿色(G)及蓝色(B)的像素着色层的图案,之后视需要可于像素着色层的图案上施加保护膜。

日本特开2001-075273揭示一感光性树脂组合物,其包含羧酸基的不饱和单体与含有环氧丙基的单体所聚合而得的聚合物作为感光性树脂的碱可溶性树脂。然而,此现有技术的感光性树脂组合物制得的像层却具有UV黄变的问题。

因此,如何克服UV黄变的问题以达到目前业界的要求,为本发明所属技术领域中努力研究的目标。



技术实现要素:

本发明的感光性树脂组合物通过使用具有特殊结构的光起始剂及具有特殊结构的化合物,因而能够使所制得的彩色滤光片具有耐UV黄变性的优点。

因此,本发明提供一种感光性树脂组合物,包含:

颜料(A);

染料(B);

碱可溶性树脂(C);

具有乙烯性不饱和基的化合物(D);

光起始剂(E);

具有式(1)所示结构的化合物(F);及

溶剂(G),

其中,该光起始剂(E)包含环戊二酮肟酯化合物(E-1),且该环戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一种选自由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所组成的群的环戊二酮肟酯化合物:

式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)中,Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,该邻亚芳基或该邻亚杂芳基是以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自独立地选自由氢原子,卤素原子,C1-C12烷基,C5-C7环烷基,被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,C1-C4烷基苄氧基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基,C1-C3亚烷基二氧基,T1C(O)O,C1-C12烷基硫基,C1-C4烷基苯硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基,CN,羧基,C1-C12烷氧基甲酰基,芳基酰基,杂芳基酰基及JT18所组成的群;或

Ar1的上述取代基中相邻的两个取代基之间或者取代基与Ar1之间通过单键、碳原子或羰基相连构成环状结构;

其中,JT17及JT18中,J选自由O、S及NT19所组成的群;

Y1选自由O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、S=O及C=O所组成的群;

Ar2选自由下列结构所组成的群:及,其中J选自由O、S及NT19所组成的群;

U1选自由下列所组成的群:单键、C1-C10直链亚烷基、C1-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基、无取代基的亚芳香基及有取代基的亚芳香基;

Y2选自由下列所组成的群:单键、O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、C=O及Y3-U2-Y3;

U2选自由下列所组成的群:C1-C10直链亚烷基、C1-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10支链亚烷基、无取代基的亚芳香基及有取代基的亚芳香基;

Y3选自由下列所组成的群:O、S、NT20、BT20及O-C(O);

T1选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,C1-C18烷氧基,C2-C18烯基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烯基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,萘基,苯甲酰基及苯氧基羰基;其中苯甲酰基及苯氧基羰基的苯基可被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或JT17所取代;

T11及T12各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,卤素原子,C1-C12烷基,C5-C7环烷基,被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基,C1-C12烷氧基,C1-C4烷基苄氧基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C1-C12芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,C1-C4烷基苄氧基,被一个或多个C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基或T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基,T1C(O)O,CN,羧基,C1-C12烷氧基羰基,芳基羰基,杂芳基羰基,JT18,被一个或多个C1-C4烷基取代的苯氧基,被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基或杂芳基酰基取代的苯氧基,被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯氧基,C1-C3亚烷基二氧基,C1-C12烷基硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基,被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基或杂芳基酰基取代的苯硫基,被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯硫基,及环氧丙基;其中环氧基可任意地与C1-C4烷基醛或酮缩合;或

T11和T12相连构成饱和或不饱和环状结构;

T15及T16各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被羧基取代的C1-C5烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,及任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、被C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、苯甲酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或

T15、T16与其共同所连的碳原子或硅原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;或

T15、T16分别与相邻的取代基一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子、CN或NO2取代的苯基,任意被一个有C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基取代的苯基,任意被一个有亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C12烷基酰基取代的苯基,C1-C4烷基酰基,C1-C4共轭烯酰基,苯甲酰基及苯氧基羰基;其中该苯甲酰基或该苯氧基羰基中的苯基可任意被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或JT17取代;或

T18通过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

T19及T20各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,及任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、被C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或

T19分别通过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

其中当Ar1为取代咔唑基团时,Y1不为C、O、S或NT20;

于式(1)中:

R12、R22及R32分别独立地表示羟基、烷基、烷氧基或烷氧基羰基烷氧基,且R12、R22及R32中至少一个为羟基;

R13、R23及R33分别独立地表示氢原子或烷基,可以为氢原子或C1-C8烷基,可以为氢原子或甲基,或可以为氢原子;及

R14、R24及R34分别独立地表示羟基、烷氧基、烷基、羟基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、3-烷氧基-2-羟基-丙氧基或烷基羰氧基。

本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其使用前述的感光性树脂组合物形成像素层。

本发明又提供一种彩色滤光片,其是由前述的方法所制得。

本发明再提供一种液晶显示组件,其包含前述的彩色滤光。

实施方式

本发明提供一种感光性树脂组合物,其包含:

颜料(A);

染料(B);

碱可溶性树脂(C);

具有乙烯性不饱和基的化合物(D);

光起始剂(E);

具有式(1)所示结构的化合物(F);及

溶剂(G),

其中,该光起始剂(E)包含环戊二酮肟酯化合物(E-1),且该环戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一种选自由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所组成的群的环戊二酮肟酯化合物:

式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)中,Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,该邻亚芳基或该邻亚杂芳基是以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自独立地选自由氢原子,卤素原子,C1-C12烷基,C5-C7环烷基,被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,C1-C4烷基苄氧基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基,C1-C3亚烷基二氧基,T1C(O)O,C1-C12烷基硫基,C1-C4烷基苯硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基,CN,羧基,C1-C12烷氧基甲酰基,芳基酰基,杂芳基酰基及JT18所组成的群;或

Ar1的上述取代基中相邻的两个取代基之间或者取代基与Ar1之间通过单键、碳原子或羰基相连构成环状结构;

其中,JT17及JT18中,J选自由O、S及NT19所组成的群;

Y1选自由O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、S=O及C=O所组成的群;

Ar2选自由下列结构所组成的群:及,其中J选自由O、S及NT19所组成的群;

U1选自由下列所组成的群:单键、C1-C10直链亚烷基、C1-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基、无取代基的亚芳香基及有取代基的亚芳香基;

Y2选自由下列所组成的群:单键、O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、C=O及Y3-U2-Y3;

U2选自由下列所组成的群:C1-C10直链亚烷基、C1-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10支链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10支链亚烷基、无取代基的亚芳香基及有取代基的亚芳香基;

Y3选自由下列所组成的群:O、S、NT20、BT20及O-C(O);

T1选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,C1-C18烷氧基,C2-C18烯基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烯基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,萘基,苯甲酰基及苯氧基羰基;其中苯甲酰基及苯氧基羰基的苯基可被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或JT17所取代;

T11及T12各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,卤素原子,C1-C12烷基,C5-C7环烷基,被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基,C1-C12烷氧基,C1-C4烷基苄氧基,苯基,任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C1-C12芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基,C1-C4烷基苄氧基,被一个或多个C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基或T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基,T1C(O)O,CN,羧基,C1-C12烷氧基羰基,芳基羰基,杂芳基羰基,JT18,被一个或多个C1-C4烷基取代的苯氧基,被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基或杂芳基酰基取代的苯氧基,被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯氧基,C1-C3亚烷基二氧基,C1-C12烷基硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基,被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基或杂芳基酰基取代的苯硫基,被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯硫基,及环氧丙基;其中环氧基可任意地与C1-C4烷基醛或酮缩合;或

T11和T12相连构成饱和或不饱和环状结构;

T15及T16各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被羧基取代的C1-C5烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,及任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、被C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、苯甲酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或

T15、T16与其共同所连的碳原子或硅原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;或

T15、T16分别与相邻的取代基一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,任意被一个或多个C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子、CN或NO2取代的苯基,任意被一个有C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基取代的苯基,任意被一个有亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C12烷基酰基取代的苯基,C1-C4烷基酰基,C1-C4共轭烯酰基,苯甲酰基及苯氧基羰基;其中该苯甲酰基或该苯氧基羰基中的苯基可任意被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或JT17取代;或

T18通过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

T19及T20各自独立地选自由下列所组成的群:氢原子,C1-C18烷基,被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基,任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,C5-C7环烷基,任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基,苯基,及任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、被C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或

T19分别通过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

其中当Ar1为取代咔唑基团时,Y1不为C、O、S或NT20;

于式(1)中:

R12、R22及R32分别独立地表示羟基、烷基、烷氧基或烷氧基羰基烷氧基,且R12、R22及R32中至少一个为羟基;

R13、R23及R33分别独立地表示氢原子或烷基,可以为氢原子或C1-C8烷基,可以为氢原子或甲基,或可以为氢原子;及

R14、R24及R34分别独立地表示羟基、烷氧基、烷基、羟基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、3-烷氧基-2-羟基-丙氧基或烷基羰氧基。

根据本发明的颜料(A)可为无机颜料、有机颜料或上述的组合。

该无机颜料可为金属氧化物、金属错盐等金属化合物,其可选自于铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等金属的氧化物、前述金属的复合氧化物以及金属错盐。

该有机颜料可选自于C.1.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C.I.颜料橙l、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C.I.颜料红l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:l、48:2、48:3、48:4、49:l、49:2、50:1、52:l、53:l、57、57:l、57:2、58:2、58:4、60:l、63:l、63:2、64:l、81:l、83、88、90:l、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.颜料紫l、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50;C.I.颜料蓝l、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、21、22、60、61、64、66;C.I.颜料绿7、36、37、42、58;C.I.颜料棕23、25、28;以及C.I.颜料黑l、7。上述的有机颜料可单独一种或混合多种使用。

该颜料(A)的平均粒子径较佳为10nm至200nm;更佳为20nm至150nm;最佳为30nm至130nm。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该颜料(A)的使用量为5至300重量份;较佳为10至250重量份;更佳为15至200重量份。

必要时,该颜料(A)也能选择性地使用分散剂,例如:阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等的界面活性剂。

前述的界面活性剂可包含但不限于聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等的聚环氧乙烷烷基醚类;聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等的聚环氧乙烷烷基苯醚类界面活性剂;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯类界面活性剂;山梨糖醇酐脂肪酸酯类界面活性剂;脂肪酸改质的聚酯类界面活性剂;三级胺改质的聚胺基甲酸酯类界面活性剂;信越化学工业制造,型号为KP的商品、Toray Dow Corning Silicon制造,型号为SF-8427的商品、共荣社油脂化学工业制造,型号为Polyflow的商品、得克姆公司(Tochem Products Co.,Ltd.)制造,型号为F-Top的商品、大日本印墨化学工业制造,型号为Megafac的产品、住友3M制造,型号为Fluorad的产品、旭硝子制造,型号为Asahi Guard及Surflon的商品。界面活性剂可单独一种或混合多种使用。

根据本发明的染料(B)包含具有如式(II)所示的染料(B-1):

式(II)中,L1至L4分别独立表示氢原子、-L6、碳数为6至10的芳香烃基、或经卤素原子、-L6、-OH、-OL6、-SO3-、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOL6、-SO3L6、-SO2NHL8或-SO2NL8L9取代的碳数为6至10的芳香烃基;

L5表示-SO3-、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOL6、-SO3L6、-SO2NHL8或-SO2NL8L9;

u表示0至5的整数;当u表示2至5时,多个L5为相同或不同;

Xb表示卤素原子;

a表示0或1;

L6表示碳数为1至10的烷基或经卤素原子取代且碳数为1至10的烷基,其中碳数为1至10的烷基或经卤素原子取代且碳数为1至10的烷基中的-CH2-是未经置换或经置换为-O-、羰基或-NL7-;

L7表示碳数为1至10的烷基或经卤素原子取代且碳数为1至10的烷基;

L8及L9各自独立表示碳数为1至10的直链烷基、碳数为3至10的支链烷基、碳数为3至30的环烷基、或-Q;其中,碳数为1至10的直链烷基、碳数为3至10的支链烷基或碳数为3至30的环烷基中的氢原子是未经取代或经取代基所取代,该取代基选自由羟基、卤素原子、-Q、-CH=CH2及-CH=CH-L6所组成的群;碳数为1至10的直链烷基、碳数为3至10的支链烷基或碳数为3至30的环烷基中的-CH2-是未经置换或经置换为-O-、羰基或-NL7-;或

L8和L9结合形成碳数为1至10的杂环基,其中碳数为1至10的杂环基中的氢原子是未经取代或经L6、-OH、或-Q所取代;

Q表示碳数为6至10的芳香烃基、碳数为5至10的杂芳香基、经卤素原子、-L6、-OH、-OL6、-NO2、-CH=CH2或-CH=CH-L6取代的碳数为6至10的芳香烃基、或经卤素原子、-L6、-OH、-OL6、-NO2、-CH=CH2及-CH=CH-L6取代的碳数为5至10的杂芳香基;及M表示钾或钠。

较佳地,L6包含但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基(neopentyl)、环戊基、己基、环己基、庚基、环庚烷、辛基、环辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、三环[5.3.0.03,10]癸基[tricycle(5.3.0.03,10)decanyl]、甲氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、或环氧基丙基。

较佳地,碳数为6至10的芳香烃基包含但不限于苯基或萘基等。

较佳地,-SO3L6包含但不限于甲基磺酰基(methanesulfonyl)、乙基磺酰基(ethanesulfonyl)、己基磺酰基(hexanesulfonyl)、或癸基磺酰基(decanesulfonyl)。

较佳地,-COOL6包含但不限于甲氧基羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧基羰基(ethyloxycarbonyl)、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、环戊氧基羰基、己氧基羰基、环己氧基羰基、庚氧基羰基、环庚氧基羰基、辛氧基羰基、环辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三环[5.3.0.03,10]癸基羰基、甲氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、或甲氧基己氧基羰基。

较佳地,-SO2NHL8包含但不限于胺磺酰基(sulfamoyl)、甲基胺磺酰基、乙基胺磺酰基、丙基胺磺酰基、异丙基胺磺酰基、丁基胺磺酰基、异丁基胺磺酰基、戊基胺磺酰基、异戊基胺磺酰基、新戊基胺磺酰基、环戊基胺磺酰基、己基胺磺酰基、环己基胺磺酰基、庚基胺磺酰基、环庚烷胺磺酰基、辛基胺磺酰基、环辛基胺磺酰基、2-乙基己基胺磺酰基、壬基胺磺酰基、癸基胺磺酰基、三环[5.3.0.03,10]癸基胺磺酰基、甲氧基丙基胺磺酰基、己氧基丙基胺磺酰基、2-乙基己氧基丙基胺磺酰基、甲氧基己基胺磺酰基、环氧基丙基胺磺酰基、1,5-二甲基己基胺磺酰基、丙氧基丙基胺磺酰基、异丙氧基丙基胺磺酰基、3-苯基-1-甲基丙基胺磺酰基、(Ra表示碳数为1至3的烷基、碳数为1至3的烷氧基、经卤素原子取代的碳数为1至3的烷基或经卤素原子取代的碳数为1至3的烷氧基)、(Rb表示碳数为1至3的烷基、碳数为1至3的烷氧基、经卤素原子取代的碳数为1至3的烷基或经卤素原子取代的碳数为1至3的烷氧基)、

较佳地,该染料(B-1)包括具有如式(II-1)所示的染料:

于式(II-1)中:

L11至L14各自独立表示氢、-L6、碳数为6至10的芳香烃基、或经卤素原子、-L6、-OH、-OL6、-SO3-、-SO3H、-SO3Na、-COOH、-COOL6、-SO3L6、-SO2NHL8或-SO2NL8L9取代的碳数为6至10的芳香烃基;

L15表示氢、-SO3-、-SO3H、-SO2NHL8或-SO2NL8L9;

L16表示-SO3-、-SO3H、-SO2NHL8或-SO2NL8L9;

X1b表示卤素原子;

a1表示0或1。

较佳地,该染料(B-1)包括具有如式(II-2)所示的染料:

于式(II-2)中:

L21至L24各自独立表示氢、-L26、碳数为6至10的芳香烃基、或经卤素原子、-L26、-OH、-OL26、-SO3-、-SO3H、-SO3Na、-COOH、-COOL26、-SO3L26、或-SO2NHL28取代的碳数为6至10的芳香烃基;

L25表示-SO3-、-SO3Na、-COOH、-COOL26、-SO3H、或-SO2NHL28;

u1表示0至5的整数;当u1表示2至5时,多个L25为相同或不同;

X2b表示卤素原子;

a2表示0或1;

L26表示碳数为1至10的烷基、或经卤素原子或-OL27取代的碳数为1至10的烷基;

L27表示碳数为1至10的烷基;及

L28表示氢、-L26、-COOL26、碳数为6至10的芳香烃基、或经-L26或-OL26取代的碳数为6至10的芳香烃基。

较佳地,该染料(B-1)包括具有如式(II-3)所示的染料:

于式(II-3)中:

L31及L32各自独立表示苯基、或经卤素原子、-L26、-OL26、-COOL26、-SO3L26、或-SO2NHL28取代的苯基;

L33表示-SO3-、或-SO2NHL28;

L34表示氢、-SO3-、或-SO2NHL28;

X3b表示卤素原子;

a3表示0或1;

L26表示碳数为1至10的烷基、或经卤素原子或-OL27取代的碳数为1至10的烷基;

L27表示碳数为1至10的烷基;及

L28表示氢、-L26、-COOL26、碳数为6至10的芳香烃基、或经-L26或-OL26取代的碳数为6至10的芳香烃基。

较佳地,该染料(B-1)包括具有如式(II-4)所示的染料:

于式(II-4)中:

L41及L42各自独立表示苯基、或经-L26或-SO2NHL28取代的苯基;

L43表示-SO3-、或-SO2NHL28;

X4b表示卤素原子;

a4表示0或1;

L26表示碳数为1至10的烷基、或经卤素原子或-OL27取代的碳数为1至10的烷基;

L27表示碳数为1至10的烷基;及

L28表示氢、-L26、-COOL26、碳数为6至10的芳香烃基、或经-L26或-OL26取代的碳数为6至10的芳香烃基。

于本发明的具体例中,该染料(B-1)包含但不限于如下式(i-1)至式(i-31)所示的化合物:

于式(i-1)中,Rc及Rd各自独立表示氢、-SO3-、-COOH或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基;

Xb表示卤素原子;

a表示0或1。

于式(i-2)中,Re表示氢、-SO3-、-COOH或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基;

Xb表示卤素原子;

a表示0或1。

于式(i-3)中,Re表示氢、-SO3-、-COOH或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基;

Xb表示卤素原子;

a表示0或1。

于式(i-4)中,Rf、Rg及Rh各自独立表示-SO3-、-SO3Na或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-5)中,Rf、Rg及Rh各自独立表示-SO3-、-SO3Na或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-6)中,Ri、Rj及Rk各自独立表示氢、-SO3-、-SO3H或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-7)中,Ri、Rj及Rk各自独立表示氢、-SO3-、-SO3H或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-8)中,Rl、Rm及Rn各自独立表示-SO3-、-SO3Na或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-9)中,Rl、Rm及Rn各自独立表示-SO3-、-SO3Na或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-10)中,Rp、Rq及Rr各自独立表示氢、-SO3-、-SO3H或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

于式(i-11)中,Rp、Rq及Rr各自独立表示氢、-SO3-、-SO3H或-SO2NHL81;

L81表示2-乙基己基。

本发明的染料(B-1)的较佳具体例为式(i-1)(Rc与Rd为-SO3-,a为0)[C.I.酸性红色染料52]、式(i-22)[C.I.酸性红色染料289]、式(i-28)的染料、式(i-31)的染料、或上述的任意组合。

于本发明的具体例中,基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该染料(B-1)的使用量为3至50重量份;较佳为5至45重量份;更佳为10至40重量份。当使用该染料(B-1)时,该感光性树脂组合物所形成的彩色滤光片具有较佳的耐UV黄变性质。

根据本发明的染料(B)可进一步包含其它染料(B-2)。

较佳地,该其它染料(B-2)包含但不限于偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亚胺系染料、喹啉系染料或硝基系染料。偶氮系染料包含但不限于C.I.酸性黄11、酸性橙7、酸性红37、酸性红180、酸性蓝29、直接红28、直接红83、直接黄12、直接橙26、直接绿28、直接绿59、活性黄2、活性红17、活性红120、活性黑5、分散橙5、分散红58、分散蓝165、碱性蓝41、碱性红18、媒介红7、媒介黄5、媒介黑7等;蒽醌系染料包含但不限于C.I.巴德蓝4(Batblue 4)、酸性蓝40、酸性绿25、活性蓝19、活性蓝49、分散红60、分散蓝56、分散蓝60等;酞菁系染料包含但不限于C.I.碱性蓝5等;醌亚胺系染料包含但不限于C.I.碱性蓝3、碱性蓝9等;喹啉系染料C.I.溶剂黄33、酸性黄3、分散黄64等;硝基系染料包含但不限于C.I.酸性黄1、酸性橙3、分散黄42等。上述其它染料一般可单独或混合多种使用。

于本发明的具体例中,基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该其它染料(B-2)的使用量为0重量份至47重量份;较佳为0重量份至40重量份;更佳为0重量份至30重量份。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该染料(B)的使用量为5重量份至50重量份;较佳为10重量份至45重量份;更佳为15重量份至40重量份。

根据本发明的碱可溶性树脂(C)包含第一碱可溶性树脂(C-1),该第一碱可溶性树脂(C-1)是由混合物进行聚合反应所制得,且该混合物包含具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)。除此之外,上述混合物更可选择性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含环氧基的化合物(c-1-4)。

该具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)可具有如下式(III-1)或下式(III-2)所示的结构。在此处,“环氧化合物(c-1-1)可具有如下式(III-1)或下式(III-2)所示的结构”的叙述亦涵盖了具有如下式(III-1)所示的结构的化合物及具有如下式(III-2)所示的结构的化合物同时存在而作为环氧化合物(c-1-1)的情形。具体而言,前述具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)例如是具有如下式(III-1)所示的结构:

于式(III-1)中,R1c、R2c、R3c以及R4c分别为相同或不同,且表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳香基或碳数为6至12的芳烷基。

前述式(III-1)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)可包括由双酚芴型化合物(bisphenol fluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得的含环氧基的双酚芴型化合物,但并不限于此。

作为上述双酚芴型化合物的具体例,可列举但不限于:9,9-双(4-羟基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy phenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述卤化环氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述由双酚芴型化合物与卤化环氧丙烷反应所得的含环氧基的双酚芴型化合物包含但不限于:(1)新日铁化学(Nippon Steel Chemical Co.,Ltd)所制造的商品:例如ESF-300等;(2)大阪瓦斯(Osaka Gas Co.,Ltd)所制造的商品:例如PG-100、EG-210等;(3)短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)所制造的商品:例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

其次,该具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)亦可具有如下式(III-2)所示的结构:

于式(III-2)中,R5c至R18c分别为相同或不同,且可各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基;及g表示0至10的整数。

前述式(III-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)例如是通过在碱金属氢氧化物存在下,使具有下式(III-2-1)结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得。

在式(III-2-1)中,R5c至R18c以及g的定义分别与式(III-2)中的R5c至R18c以及g的定义相同,在此不另赘述。

再者,前述式(III-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)例如是在酸催化剂存在下,使用具有下式(III-2-2)结构的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后,形成具有式(III-2-1)结构的化合物。接着,通过加入过量的卤化环氧丙烷进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation),而获得如式(III-2)所示的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)。

在上式(III-2-2)中,R19c与R20c分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基;T1及T2分别为相同或不同的卤素原子、碳数为1至6的烷基或碳数为1至6的烷氧基。较佳地,前述的卤素原子可例如氯或溴,前述的烷基可例如甲基、乙基或叔丁基,前述的烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

作为上述酚类的具体例,可列举但不限于如:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚类一般可单独或混合多种使用。

基于上述具有式(III-2-2)结构的化合物的使用量为1摩尔,酚类的使用量为0.5摩尔至20摩尔,其中以2摩尔至15摩尔较佳。

作为上述酸催化剂的具体例,可列举但不限于如:盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、无水氯化铝(anhydrous aluminium chloride)、氯化锌(zinc chloride)等,其中以对甲苯磺酸、硫酸或盐酸较佳。上述酸催化剂可单独或混合多种使用。

另外,上述酸催化剂的使用量虽无特别的限制,但基于上述具有式(III-2-2)结构的化合物的使用量为100重量百分比(wt%),酸催化剂的使用量较佳为0.1wt%至30wt%。

上述缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂存在下进行。其次,上述有机溶剂的具体例可列举但不限于如:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述有机溶剂可单独或混合多种使用。

基于具有式(III-2-2)结构的化合物及酚类的使用量总和为100wt%,上述有机溶剂的使用量为50wt%至300wt%,其中以100wt%至250wt%较佳。另外,上述缩合反应的操作温度为40℃至180℃,且缩合反应的操作时间为1小时至8小时。

在完成上述缩合反应后,可进行中和处理或水洗处理。上述中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为pH 3至pH 7,其中以pH 5至pH 7较佳。上述水洗处理可使用中和剂来进行,此中和剂为碱性物质,且其具体例可列举:氢氧化钠(sodium hydroxide)、氢氧化钾(potassium hydroxide)等碱金属氢氧化物;氢氧化钙(calcium hydroxide)、氢氧化镁(magnesium hydroxide)等碱土类金属氢氧化物;二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylene tetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有机胺;以及氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodium dihydrogen phosphate)等。上述水洗处理可采用现有方法进行,例如,在反应后的溶液中,加入含中和剂的水溶液,反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后,经减压加热处理,将未反应的酚类及溶剂予以馏除,并进行浓缩,即可获得具有式(III-2-1)结构的化合物。

作为上述卤化环氧丙烷的具体例,可例举但不限于如:3-氯-1,2-环氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-环氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述任意组合。在进行上述脱卤化氢反应之前,可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。上述脱卤化氢反应的操作温度为20℃至120℃,其操作时间范围为1小时至10小时。

于本发明的具体例中,上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物亦可使用其水溶液。在此具体例中,将上述碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时,可于减压或常压下,连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷,藉此分离并除去水,同时可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

上述脱卤化氢反应进行前,亦可添加氯化四甲铵(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲铵(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四级铵盐作为催化剂,并在50℃至150℃下,反应1小时至5小时,再加入碱金属氢氧化物或其水溶液,于20℃至120℃的温度下,使其反应1小时至10小时,以进行脱卤化氢反应。

基于上述具有式(III-2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量,上述卤化环氧丙烷的使用量可为1当量至20当量,其中以2当量至10当量较佳。基于上述具有式(III-2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量,上述脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的使用量可为0.8当量至15当量,其中以0.9当量至11当量较佳。

此外,为了使上述脱卤化氢反应顺利进行,除了可添加甲醇、乙醇等醇类之外,亦可添加二甲砜(dimethyl sulfone)、二甲亚砜(dimethyl sulfoxide)等非质子性(aprotic)的极性溶剂等来进行反应。在使用醇类的情况下,基于上述卤化环氧丙烷的总量为100wt%,醇类的使用量可为2wt%至20wt%,较佳为4wt%至15wt%。在使用非质子性的极性溶剂的例子中,基于卤化环氧丙烷的总量为100wt%,非质子性的极性溶剂的使用量可为5wt%至100wt%,其中,以10wt%至90wt%较佳。

在完成脱卤化氢反应后,可选择性地进行水洗处理。之后,利用加热减压的方式除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶剂等。上述加热减压例如是于温度为110℃至250℃,且压力为1.3kPa(10mmHg)以下的环境下进行。

为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性卤素,可将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯、甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶剂,并加入氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液,再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中,基于上述具有式(III-2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量,碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔,其中,以0.05摩尔至0.2摩尔较佳。另外,上述脱卤化氢反应的操作温度范围为50℃至120℃,且其操作时间范围为0.5小时至2小时。

在完成脱卤化氢反应后,通过过滤及水洗等步骤去除盐类。此外,亦可利用加热减压的方式,将甲苯、甲基异丁基酮等溶剂予以馏除,而可获得如式(III-2)所示的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)。上述式(III-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)可包含但不限于如商品名为NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化药(Nippon Kayaku Co.Ltd.)所制造的商品。

前述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)例如是选自于由以下(1)至(3)所组成的群组:(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸、或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸;(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物,其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、马来酸、邻苯二甲酸;(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与羧酸酐化合物反应而得的半酯化合物,其中含羟基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外,此处所述的羧酸酐化合物可与下述第一碱可溶性树脂(C-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(c-1-3)相同,故于此不再赘述。

上述第一碱可溶性树脂(C-1)的混合物更可选择性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含环氧基的化合物(c-1-4)。上述羧酸酐化合物(c-1-3)可选自由以下(1)至(2)所组成的群组:(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、顺丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物;以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride,简称BTDA)、双苯四甲酸二酐或双苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

上述含环氧基的化合物(c-1-4)例如是选自甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物或上述的任意组合所组成的群组。前述含不饱和基的缩水甘油醚化合物包含但不限于商品名Denacol EX-111、EX-121Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等的化合物(以上为长濑化成工业株式会社的商品)。

前述第一碱可溶性树脂(C-1)可由式(III-1)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)进行聚合反应,形成含羟基的反应产物,接着,再添加羧酸酐化合物(c-1-3)进行反应所制得。基于上述含羟基的反应产物的羟基总当量为1当量,羧酸酐化合物(c-1-3)所含有的酸酐基的当量较佳为0.4当量至1当量,更佳为0.75当量至1当量。当使用多个羧酸酐化合物(c-1-3)时,可于反应中依序添加或同时添加。当使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作为羧酸酐化合物(c-1-3)时,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比例较佳为1/99至90/10,更佳为5/95至80/20。另外,上述反应的操作温度范围例如是在50℃至130℃的范围。

前述第一碱可溶性树脂(C-1)可由式(III-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)进行反应,形成含羟基的反应产物,接着,再通过添加羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含环氧基的化合物(c-1-4)进行聚合反应所制得。基于式(III-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)上的环氧基总当量为1当量,上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的酸价当量较佳为0.8当量至1.5当量,更佳为0.9当量至1.1当量。基于上述含羟基的反应产物的羟基总量为100摩尔百分比(摩尔%),羧酸酐化合物(c-1-3)的使用量较佳为10摩尔%至100摩尔%,更佳为20摩尔%至100摩尔%,特佳为30摩尔%至100摩尔%。

在制备上述第一碱可溶性树脂(C-1)时,为了加速反应,通常会于反应溶液中添加碱性化合物作为反应催化剂。上述反应催化剂可单独或混合使用,且上述反应催化剂包含但不限于:三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基锑(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基铵(tetramethyl ammonium chloride)、氯化苄基三乙基铵(benzyltriethyl ammonium chloride)等。基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的使用量总和为100重量份,反应催化剂的使用量较佳为0.01至10重量份,更佳为0.3至5重量份。

此外,为了控制聚合度,通常还会于反应溶液中添加聚合抑制剂(polymerization inhibitor)。上述聚合抑制剂可包含但不限于:甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言,上述聚合抑制剂可单独或混合多种使用。基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的使用量总和为100重量份,聚合抑制剂的使用量较佳为0.01至10重量份,更佳为0.1至5重量份。

在制备该第一碱可溶性树脂(C-1)时,必要时可使用聚合反应溶剂。作为上述聚合反应溶剂的具体例,可列举如:乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇类化合物;甲乙酮或环己酮等酮类化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物;赛珞素(cellosolve)或丁基赛珞素(butyl cellosolve)等赛珞素类化合物;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等卡必妥类化合物;丙二醇单甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等丙二醇烷基醚类化合物;二丙二醇单甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]类化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯类化合物;乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)类化合物;或二烷基二醇醚类;或3-乙氧基丙酸乙酯。上述聚合反应溶剂一般可单独或混合多种使用。另外,上述第一碱可溶性树脂(C-1)的酸价较佳为50mgKOH/g至200mgKOH/g,更佳为60mgKOH/g至150mgKOH/g。

另外,上述第一碱可溶性树脂(C-1)通过胶体渗透层析仪(Gel Permeation Chromatography,GPC)测定的聚苯乙烯换算的数目平均分子量一般为500至10,000,较佳为800至8,000,更佳为1,000至6,000。

于本发明的具体例中,基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为0至90重量份;较佳为10至80重量份;更佳为20至70重量份。当使用该第一碱可溶性树脂(C-1)时,该感光性树脂组合物所形成的彩色滤光片具有较佳的耐UV黄变性质。

根据本发明的碱可溶性树脂(C)可更包含第二碱可溶性树脂(C-2),其是由具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)以及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)共聚合后,与具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)反应而得。

在一实施例中,该第二碱可溶性树脂(C-2)是先将具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)与其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)进行双键共聚合反应,以形成聚合物,其中此聚合物的侧链具有羧酸基。然后,此聚合物的侧链中的羧酸基与具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)进行加成反应,而制得第二碱可溶性树脂(C-2)。

在另一实施例中,该第二碱可溶性树脂(C-2)是先将其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)与具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)进行双键共聚合反应,以形成聚合物,其中此聚合物的侧链具有环氧基。然后,此聚合物的侧链中的环氧基与具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)进行加成反应,而制得该第二碱可溶性树脂(C-2)。

在又一实施例中,该第二碱可溶性树脂(C-2)是先将其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)与具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)进行双键共聚合反应,以形成聚合物,其中此聚合物的侧链具有环氧基。然后,此聚合物的侧链中的环氧基与具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)进行加成反应后,进一步与酸酐类化合物进行半酯化反应而制得该第二碱可溶性树脂(C-2)。

前述的具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1),其中,该具有一个或一个以上羧酸的乙烯性不饱和单体可包含但不限于不饱和单羧酸化合物、不饱和多羧酸化合物、具有不饱和基及一个羧酸基的多环化合物,或具有不饱和基及多个羧酸基的多环化合物。

前述不饱和单羧酸化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯(2-(meth)acryloyloxy ethyl succinate monoester)、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氢化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯或omega-羧酸基聚己内酯多元醇单丙烯酸酯等。该omega-羧酸基聚己内酯多元醇单丙烯酸酯可为东亚合成制造,型号为ARONIX M-5300的商品。

前述不饱和多羧酸化合物可包含但不限于马来酸、富马酸、甲基富马酸、衣康酸或柠康酸等。

前述具有不饱和基及一个羧酸基的多环化合物可包含但不限于5-羧酸基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯或5-羧酸基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等。

前述具有不饱和基及多个羧酸基的多环化合物可例如5,6-二羧酸基二环[2.2.1]庚-2-烯等。

较佳地,前述具有一个或一个以上羧酸的乙烯性不饱和单体是选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰基乙氧基六氢化苯二甲酸酯,或上述化合物的任意组合。

前述具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1),其中,前述具有一个或一个以上羧酸酐的乙烯性不饱和单体可包含但不限于不饱和羧酸酐化合物或具有不饱和基与羧酸酐的多环化合物。

前述不饱和羧酸酐化合物可包含但不限于马来酸酐、富马酸酐、甲基富马酸酐、衣康酸酐或柠康酸酐等。前述具有不饱和基及羧酸酐的多环化合物可包含但不限于5,6-二羧酸酐二环[2.2.1]庚-2-烯等。

较佳地,前述具有一个或一个以上羧酸酐的乙烯性不饱和单体为马来酸酐。

上述的具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)可单独一种或混合多种使用。

于本发明的具体例中,基于该第二碱可溶性树脂(C-2)的该具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)及该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)共聚合用单体的使用量为100重量份,该具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)的使用量为10至90重量份;较佳为15至85重量份;更佳为20至80重量份。

前述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)可包含但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂环族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚、苯乙烯化合物或上述化合物以外的不饱和化合物。

上述的(甲基)丙烯酸烷基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯或(甲基)丙烯酸叔丁基酯等。

上述的(甲基)丙烯酸脂环族酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯{或称三环[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯}、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯或(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯等。

上述(甲基)丙烯酸芳基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸苯基酯或甲基丙烯酸苯甲酯等。

前述不饱和二羧酸酯可包含但不限于马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或衣康酸二乙酯等。

前述(甲基)丙烯酸羟烷酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等。

前述具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚可包含但不限于聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。

前述苯乙烯系化合物可包含但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯,对-甲基苯乙烯或对-甲氧基苯乙烯等。

上述化合物以外的不饱和化合物可包含但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、N-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-丁二酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-丁二酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺(N-octylmaleimide)、N-环己基马来酰亚胺(N-cyclohexylmaleimide)或N-苯基马来酰亚胺(N-phenylmaleimide)等。

前述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)可单独一种或混合多种使用。

较佳地,前述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)是选自于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯或上述化合物的任意组合。

于本发明的具体例中,基于该第二碱可溶性树脂(C-2)的该具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)及该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)共聚合用单体的使用量总和为100重量份,该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)的使用量为10至90重量份;较佳为15至85重量份;更佳为20至80重量份。

该具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)可包含但不限于具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有环氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物或环氧丙醚化合物等。

前述具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯或(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。

前述具有环氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物可包含但不限于α-乙基丙烯酸环氧丙酯、α-正丙基丙烯酸环氧丙酯、α-正丁基丙烯酸环氧丙酯或α-乙基丙烯酸-6,7-环氧庚酯等。

前述环氧丙醚化合物可包含但不限于邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)或对-乙烯基苯甲基环氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)等。

该具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)可单独一种或混合多种使用。

较佳地,前述具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)是选自于甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸2-甲基环氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸6,7-环氧庚酯、邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚、对-乙烯基苯甲基环氧丙醚或上述化合物的任意组合。

于制备第二碱可溶性树脂(C-2)时,可使用溶剂,溶剂可单独或混合使用,且溶剂包含但不限于乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚、二缩三丙二醇乙醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate,简称PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸酯等的(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃等的其他醚类;甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等的酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等的乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl 3-ethoxypropionate,简称EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-甲氧基丁酸乙酯等的其他酯类;甲苯、二甲苯等的芳香族碳氢化合物类;氮-甲基吡咯烷酮(NMP)、氮,氮-二甲基甲酰胺(DMF)、或氮,氮-二甲基乙酰胺(DMAC)等酰胺类等。较佳地,溶剂是选自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、或此等组合。(聚)亚烷基二醇单烷醚类是指亚烷基二醇单烷醚类或聚亚烷基二醇单烷醚类。(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类是指亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类或聚亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类。

第二碱可溶性树脂(C-2)制备时所使用的引发剂一般为自由基型聚合引发剂,具体例可包含但不限于:2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(2,2'-azobis-2-methyl butyronitrile,简称AMBN)等的偶氮(azo)化合物;异丙苯过氧化氢、二异丙基苯氢过氧化物、2-叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-己酸乙酯等的过氧化合物。上述的自由基型聚合引发剂可单独一种或混合多种使用。同时,该自由基型聚合引发剂可与过度金属盐类或胺类一起并用。

于本发明的具体例中,基于该第二碱可溶性树脂(C-2)的该具有一个或一个以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不饱和单体(c-2-1)及该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c-2-2)共聚合用单体的使用量总和为100重量份,该具有环氧基的乙烯性不饱和单体(c-2-3)的使用量范围为1至35重量份;较佳为3至30重量份;更佳为5至25重量份。

另外,上述第二碱可溶性树脂(C-2)通过胶体渗透层析仪(Gel Permeation Chromatography,GPC)测定的聚苯乙烯换算的数目平均分子量一般为1000至35,000,较佳为3,000至30,000,更佳为5,000至25,000。

于本发明的具体例中,基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该第二碱可溶性树脂(C-2)的使用量为10至100重量份;较佳为20至90重量份;更佳为30至80重量份。

根据本发明的具有乙烯性不饱和基的化合物(D)可包含具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物及具有至少二个乙烯性不饱和基的不饱和化合物。

上述具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物的具体例可包含但不限于丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、甲基丙烯酰吗啉、丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸异冰片基氧乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、叔辛基丙烯酰胺、叔辛基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲胺基酯、甲基丙烯酸二甲胺基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二环戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧乙酯、丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基丙烯酰胺、氮,氮-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚单丙烯酸乙二醇酯、聚单甲基丙烯酸乙二醇酯、聚单丙烯酸丙二醇酯、聚单甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯,或甲基丙烯酸冰片酯等。其中,该具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物可单独一种使用或混合多种使用。

上述具有至少二个乙烯性不饱和基的不饱和化合物的具体例可包含但不限于乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二环戊烯酯、二甲基丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate;DPHA)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质的双酚A二丙烯酸酯、EO改质的双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的双酚A二丙烯酸酯、PO改质的双酚A二甲基丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的甘油三丙酸酯、EO改质的双酚F二丙烯酸酯、EO改质的双酚F二甲基丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚甲基丙烯酸酯、日本东亚合成株式会社制造且型号为TO-1382的商品,或者由日本化药股份有限公司制造且其型号为KAYARAD DPCA-12、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60或KAYARAD DPCA-120的商品等。其中,该具有至少二个乙烯性不饱和基的不饱和化合物可单独一种使用或混合多种使用。

较佳地,该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)是选自于三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、PO改质的甘油三丙酸酯、KAYARAD DPCA-12、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60或KAYARAD DPCA-120或上述化合物的任意组合。

上述具有乙烯性不饱和基的化合物(D)可单独一种使用或混合多种使用。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量为20至200重量份;较佳为30至180重量份;更佳为50至150重量份。

该光起始剂(E)包含环戊二酮肟酯化合物(E-1),且环戊二酮肟酯化合物(E-1)包含至少一种由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所组成的群的环戊二酮肟酯化合物。

系列1:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,上述邻亚芳基或上述邻亚杂芳基是以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自选自由氢原子;卤素原子;C1-C12烷基;C5-C7环烷基;被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基;苯基;任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C1-C12芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;C1-C4烷基苄氧基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;C1-C3亚烷基二氧基;T1C(O)O;C1-C12烷基硫基;C1-C4烷基苯硫基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;CN;羧基;C1-C12烷氧基甲酰基;芳基酰基;杂芳基酰基及JT18所组成的群;或

Ar1的上述取代基中相邻的两个取代基之间或者取代基与Ar1之间通过单键、碳原子、羰基相连构成环状结构;

其中,JT17及JT18中,J选自由O、S及NT19所组成的群;

Y1选自由O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、S=O及C=O所组成的群;

Ar2选自由下列结构所组成的群:及,其中J选自由O、S及NT19所组成的群;U1为单键、C1-C10直链亚烷基、C1-C10支链亚烷基;

或U1为被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基;

或U1为被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基或C2-C10支链亚烷基;

或U1为无取代基的亚芳香基或有取代基的亚芳香基;

Y2为单键、O、S、NT20、BT20、CT15T16、SiT15T16、C=O、或Y3-U2-Y3;

U2为C1-C10直链亚烷基或C1-C10支链亚烷基;

或U2为被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基或被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10支链亚烷基;

或U2被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基或被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10支链亚烷基;

或U2为无取代基的亚芳香基或有取代基的亚芳香基;

Y3为O、S、NT20、BT20或O-C(O);

T1为氢原子、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基;

或T1为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基;C2-C18烯基;任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烯基,或上述两者情况同时存在;

或T1为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子、CN取代的C5-C7环烷基;

或T1为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;

或T1为萘基、苯甲酰基、苯氧基羰基,其中苯甲酰基及苯氧基羰基的苯基任意被一个或两个以上卤素原子、T17、C5或C6环烷基、CN、OH或上述JT17所取代;

T11及T12各自分别为氢原子、卤素原子、C1-C12烷基、C5-C7环烷基,C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基、C1-C12烷氧基;

或T11及T12各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C1-C12芳基酰基、杂芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子、CN取代的苯基;

或T11及T12各自分别为C1-C4烷基苄氧基;被一个或多个C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基、T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;

或T11及T12各自分别为T1C(O)O、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、上述JT18;

或T11及T12各自分别为被一个或多个C1-C4烷基取代的苯氧基;被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯氧基;被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯氧基;C1-C3亚烷基二氧基;C1-C12烷基硫基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基;被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯硫基;

或T11及T12各自分别为被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯硫基;

或T11及T12各自分别为环氧丙基,其中上述环氧基可任意地与C1-C4烷基醛、酮缩合;

或上述T11及T12相连构成饱和或不饱和环状结构;

T15及T16各自分别为氢原子、C1-C18烷基、被羧基取代的C1-C5烷基、被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T15及T16各自分别为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,或是被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,或是上述两种情况同时存在;

或T15及T16各自分别为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子、CN取代的C5-C7环烷基;

或T15及T16各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;

或上述T15及T16与其共同所连的碳原子或硅原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;

或上述T15及T16分别与相邻的取代基一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18为氢原子、C1-C18烷基、被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T18为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,或是被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,或是上述两种情况同时存在;

或T18为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基;

或T18为苯基,或任意被一个或多个C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、被亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子、CN或NO2取代的苯基,其中具体的芳基酰基有苯甲酰基、被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲酰基;

或T18为C1-C4烷基酰基、C1-C4共轭烯酰基、苯甲酰基、苯氧基羰基,其中上述苯甲酰基及上述苯氧基羰基中的苯基可任意被一个或两个以上卤素原子、上述T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或上述JT17取代;或T18通过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

T19及T20各自分别为氢原子、C1-C18烷基、被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T19及T20各自分别为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基,或是上述两种情况同时存在;

或T19及T20各自分别为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基;

或T19及T20各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或T19分别透过单键、碳原子、羰基与Ar1或Ar2中的芳环相连构成新的环;

其中当Ar1为取代咔唑基团时,Y1不是C、O、S、NT20。

系列2:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,但不是由芳香环及杂环中的2个以上而形成稠环的邻亚芳基或邻亚杂芳基,上述邻亚芳基或邻亚杂芳基是以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自为:氢原子;卤素原子;C1-C12烷基;C5-C7环烷基;被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基;或是苯基;或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基或芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;或是C1-C4烷基苄氧基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;C1-C3亚烷基二氧基;T1C(O)O;C1-C12烷基硫基;C1-C4烷基苯硫基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;CN;羧基;C1-C12烷氧基甲酰基;芳基酰基;杂芳基酰基及JT18。

此外,当邻亚芳基或者邻亚杂芳基是单环结构时,其中相邻的两个取代基可以相连构成环状结构,但不是稠环结构;当邻亚芳基或者邻亚杂芳基是两个环以上的非稠环结构时,其中相邻的两个取代基可以相连构成环状结构。

且,式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)等结构式中其他基团定义同系列1中相应化合物的基团定义。

系列3:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)及式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为以下邻亚芳基或邻亚杂芳基:

T11、T12、T13及T14各自为氢原子、卤素原子、C1-C12烷基、C5-C7环烷基、被C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基、C1-C12烷氧基;

或T11、T12、T13及T14各自分别为被一个或多个C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基、T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;

或T11、T12、T13及T14各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C1-C12芳基酰基、杂芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;

或T11、T12、T13及T14各自分别为C1-C4烷基苄氧基、T1C(O)O、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基、CN、羧基、C1-C12烷氧基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、JT18;

或T11、T12、T13及T14各自分别为被一个或多个C1-C4烷基取代的苯氧基;被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯氧基;被C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯氧基;C1-C3亚烷基二氧基;Cl-C12烷基硫基;被T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;被T1C(O)O取代的Cl-C4烷基苯硫基;

或T11、T12、T13及T14各自分别为被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯硫基;C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯硫基;

或T11、T12、T13及T14各自分别为环氧丙基,其中上述的环氧基任意地与C1-C4烷基醛、酮缩合;

或上述T11、T12、T13及T14之中相邻两者相连构成饱和或不饱和环状结构;

J为O、S或NT19;

Y1为O、S、NT15、CT15T16或C=O;

Ar2为

Y2为O、S、NT20及Y3-U2-Y3;

U2为C1-C10直链亚烷基或C1-C10支链亚烷基;

或U2为被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子连在端基的C2-C10支链亚烷基;

或U2为被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10直链亚烷基、被一个或多个氧原子或硫原子插入的C2-C10支链亚烷基;

或U2为无取代基的亚芳香基或有取代基的亚芳香基;

Y3为O、S、NT20或O-C(O);

T1为C1-C4烷基、C5-C7环烷基、被C5-C7环烷基取代的C2-C6烷基、C2-C4烯基;

或T1为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯基;

或T1为苯甲酰基;

T15及T16各自分别为氢原子,C1-C12烷基,被羧基取代的C1-C5烷基,被T1C(O)O取代的C1-C4烷基、C5-C7环烷基;

或T15及T16各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基,苯甲酰基取代的苯基;

或上述T15及T16分别与其所连的碳原子或硅原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;

或上述T15及T16分别与相邻的取代基一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18为C1-C18烷基、被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T18为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基或芳酰氧基取代的C2-C18烷基;被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基;或是上述两种情况同时存在;

或T18为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基;

或T18为苯基,或任意被一个或多个C1-C12烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、被亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子、CN或NO2取代的苯基;具体的芳基酰基有苯甲酰基、被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的苯甲酰基;

或T18为C1-C4烷基酰基、C1-C4共轭烯酰基、苯甲酰基、苯氧基羰基,其中苯甲酰基及苯氧基羰基的苯基任意被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH或上述JT17取代;

T19及T20各自分别为氢原子、C1-C18烷基、被C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、被T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T19及T20各自分别为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S或NT17插入的C2-C18烷基;或是上述两种情况同时存在;

或T19及T20各自分别为C5-C7环烷基;或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子或CN取代的C5-C7环烷基;

或T19及T20各自分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基。

且,式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)等结构式中其他基团定义同系列2中相应化合物的基团定义。

系列4:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为

T11、T12、T13及T14各自为氢原子;

或T11、T12、T13及T14各自为被一个或多个C1-C12烷氧基、C1-C4烷基苄氧基取代的C1-C4烷氧基、T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;

或T11、T12、T13及T14各自为被一个或多个C1-C4烷基取代的苯氧基;被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯氧基;C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯氧基;C1-C3亚烷基二氧基;T1C(O)O;C1-C12烷基硫基;T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;C1-C4烷基苯硫基;T1C(O)O取代的C1-C4烷基苯硫基;

或T11、T12、T13及T14各自为被一个C1-C8烷基酰基、C5-C6环烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基取代的苯硫基,或C5-C6环烷基取代的C1-C4烷基酰基苯硫基;

Y1为CH2、CHCH3或C(CH3)2;

Ar2为

U1为单键或1,3-亚苯基;

T1为甲基、乙基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基;

T20为C1-C8烷基。

且,上述式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)等结构式中其他基团定义同系列3中相应化合物的基团定义。

系列5:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1的取代基中,其中至少一个取代基处于与Ar1相连羰基的对位;于Ar2中,O原子或N原子处于与苯环相连的羰基的对位。且,上述式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)等结构式中其他基团定义同系列4中相应化合物的基团定义。

系列6:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,邻亚芳基或邻亚杂芳基以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自为氢原子;卤素原子;C1-C12烷基;C5-C7环烷基;C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基;或是苯基;或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基或芳基酰基、JT17、苯基、卤素原子、CN取代的苯基;C1-C4烷基苄氧基;T1C(O)O取代的C1-C4烷氧基;C1-C3亚烷基二氧基;T1C(O)O;C1-C12烷基硫基;C1-C4烷基苯硫基;T1C(O)O取代的C1-C4烷基硫基;CN;羧基;C1-C12烷氧基羰基;芳基羰基;杂芳基羰基;JT18;或上述相邻的两个取代基之间或取代基与Ar1之间可以通过单键、碳原子、羰基可以相连构成环状结构;J为O、S或NT19;Y1为CT15T16。且,上述式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)等结构式中其他基团定义同系列1中相应化合物的基团定义。

系列7:由式(E-1-1)所示的环戊二酮肟酯化合物,其中Ar1为邻亚芳基或邻亚杂芳基,邻亚芳基或邻亚杂芳基以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自为氢原子、C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基、JT18,或上述相邻的两个取代基之间或取代基与Ar1之间可以通过单键、碳原子、羰基相连构成环状结构;但Ar1不是取代咔唑基团;

J为O、S或NT19;

Y1为O、S、CT15T16或C=O;

T1为氢原子、C1-C18烷基或烷氧基、C2-C18烯基;

或T1为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烷基,或是上述两种情况同时存在;

或T1为C2-C18烯基;任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代及/或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烯基,或是上述两种情况同时存在;

或T1为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子、CN取代的C5-C7环烷基;

或T1为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子、CN取代的苯基;

或T1为萘基或苯甲酰基、苯氧基羰基,其中苯甲酰基或苯氧基羰基的苯基任意被一个或两个以上卤素原子、T17、C5环烷基、C6环烷基、CN、OH、JT17取代;

T15、T16分别为氢原子、C1-C18烷基;

或T15、T16为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烷基;或是上述两种情况同时存在;

或T15、T16为C5-C7环烷基;

或T15、T16为分别为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子、CN取代的苯基;

或T15、T16与其共同所连的碳原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18为苯基,或任意被一个或多个C1-C12烷基、C1-C12烷基酰基、被亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、上述JT17或NO2取代的苯基;其中具体的芳基酰基为未被取代的苯甲酰基、被一个或多个卤素原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的苯甲酰基;

或上述T18通过单键、碳原子、羰基与Ar1中的芳环相连构成新的环;

T19为氢原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T19为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,或是被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烷基;

或T19为C5-C7环烷基,或是任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子、CN取代的C5-C7环烷基;

或T19为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子或CN取代的苯基;

或上述T19分别通过单键、碳原子、羰基与Ar1中的芳环相连构成新的环。

上述式(E-1-1)的结构式中其他基团定义同系列1中相应化合物的基团定义。

上述式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)的结构式中,T1C(O)还可以被(T1)2P或T1S(O2)代替生成对应的亚磷(膦)酸酯或磺酸酯,也具有光致自由基或光致阳离子引发作用。

系列8:由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物的实例包括下列由式(I-1)至式(I-35)所表示的化合物:

此外,所述的系列1-8中的由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物的制造方法,包含以下步骤:

步骤1:以由式(A)或式(B-1)、式(B-2)所示的化合物的其中之一(其中Ar1,Y1,Ar2的定义与已有的描述相同)的羰基邻位亚甲基上进行选择性肟化。上述选择性肟化方法是以亚硝酸烷基酯在酸性醇溶液中发生肟化反应,分别得到对应的中间体(分别由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示的化合物)。当肟基团具有顺反立体手性时,得到单一手性的由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示的化合物或各自对映体的混合物。

步骤2:将上述由式(C)所式的化合物的中间体与下列酰化试剂或其等价酰化试剂发生酯化反应,得到与其对应的由式(E-1-1)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物;或将上述由式(D-1)以及式(D-2)所式的化合物的中间体之一与下列酰化试剂或其等价酰化试剂发生酯化反应,得到与其对应的由式(E-1-2)、式(E-1-3)所示的环戊二酮肟酯化合物。

当由式(C)、式(D-1)、式(D-2)所示的化合物的中间体具有立体手性时,可分别得到单一手性的由式(E-1-1)、式(E-1-2)、式(E-1-3)、式(E-1-4)、式(E-1-5)所示的环戊二酮肟酯化合物或各自异构体的混合物,其中T1和U1的定义与已有的描述相同。

其中,于上述由式(E-1-1)所示的环戊二酮肟酯化合物的制造方法中,所述的由式(A)所式的化合物更可以为:

其中Ar1是邻亚芳基或邻亚杂芳基,邻亚芳基或邻亚杂芳基以相邻的两个原子与Y1和羰基相连构成并环结构,其余原子上的取代基各自为氢原子、C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C5-C7环烷基取代的C1-C4烷基、JT18;或其中上述Ar1上的取代基中相邻的两个取代基之间或取代基与Ar1之间可以通过单键、碳原子、羰基相连构成环状结构;但Ar1不是取代咔唑基团;

J为O、S或NT19;

Y1为O、S、CT15T16或C=O;

T15、T16分别为氢原子、C1-C18烷基;

或T15、T16为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,或被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烷基;

或T15、T16为C5-C7环烷基;

或T15、T16分别为苯基或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、卤素原子、CN取代的苯基;

或T15、T16为与其共同所连的碳原子一起构成环状且成环的原子数为4至7;

T17为C1-C4烷基;

T18为苯基或任意被一个或多个C1-C4烷基、C1-C12烷基酰基、被亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、杂芳基酰基、上述JT17、NO2取代的苯基;其中具体的芳基酰基为未被取代的苯甲酰基、被一个或多个多个卤素原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的苯甲酰基;

T19为氢原子、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基酰基取代的C1-C5烷基、T1C(O)O取代的C1-C4烷基;

或T19为任意被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C5-C7环烷基、杂环烷基、苯基、杂芳基、CN、C1-C4烷酰氧基、芳酰氧基取代的C2-C18烷基,或是被C5-C7环亚烷基、亚苯基、O、S、NT17插入的C2-C18烷基;

或T19为C5-C7环烷基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、苯基、卤素原子、CN取代的C5-C7环烷基;

或T19为苯基,或任意被一个或多个C1-C4烷基、羧基、C1-C12烷基酰基、C5-C6环烷基甲酰基、C5-C6环烷基取代的C2-C4烷基酰基、芳基酰基、上述JT17、苯基、卤素原子、CN取代的苯基。

基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份,该环戊二酮肟酯化合物(E-1)的使用量为5重量份至50重量份,较佳为7重量份至45重量份,更佳为9重量份至40重量份。

根据本发明的光起始剂(E)可进一步包含其它自由基型光起始剂(E-2)。

该其它自由基型光起始剂(E-2)可选自于苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、酰肟系化合物(acyl oxime)或此等的组合。

上述的苯乙酮系化合物是选自于对二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、对甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-di-methylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。

上述的二咪唑系化合物是选自于2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(对甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。

上述的酰肟系化合物是选自于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如Ciba Specialty Chemicals制的品名为CGI-242者,其结构如下式(E-2-1)所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime),例如Ciba Specialty Chemicals制造的商品名为CGI-124的商品,其结构如下式(E-2-2)所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如旭电化公司制,其结构如下式(E-2-3)所示]:

较佳地,该其它自由基型光起始剂(E-2)为2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)或此等的组合。

本发明的其它自由基型光起始剂(E-2)可进一步添加下列的化合物:噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等的二苯甲酮(benzophenone)类化合物;苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等的α-二酮(α-diketone)类化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)类化合物;二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等的酮醇醚(acyloin ether)类化合物;2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等的酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)类化合物;苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的卤化物;以及二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等的过氧化物。其中,以二苯甲酮(benzophenone)类化合物较佳,尤以4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮为最佳。

上述其它自由基型光起始剂(E-2)可单独一种或混合多种使用。

于本发明的具体例中,基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该其它自由基型光起始剂(E-2)的使用量为0重量份至95重量份;较佳为5重量份至90重量份;更佳为10重量份至85重量份。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该光起始剂(E)的使用量为5至100重量份;较佳为10至95重量份;更佳为15至90重量份。

根据本发明的具有式(1)所示结构的化合物(F),如下所示:

于式(1)中:R12、R22及R32分别独立地表示羟基、烷基、烷氧基或烷氧基羰基烷氧基,且R12、R22及R32中至少一个为羟基。R13、R23及R33分别独立地表示氢原子或烷基,可以为氢原子或C1-C8烷基,可以为氢原子或甲基,或可以为氢原子。R14、R24及R34分别独立地表示羟基、烷氧基、烷基、羟基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、3-烷氧基-2-羟基-丙氧基或烷基羰氧基。

举例言之,可以列举BASF销售的TINUVIN 400,TINUVIN 405,TINUVIN460,TINUVIN 477和TINUVIN 479(以上皆为商品名)等。具体例可以列举例如2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等单(羟基苯基)三嗪化合物;例如2,4-双(2-羟基-4丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等双(羟基苯基)三嗪化合物;例如2,4-双(2-羟基-4丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪等三(羟基苯基)三嗪化合物。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该具有式(1)所示结构的化合物(F)的使用量为0.1至20重量份;较佳为0.3至18重量份;更佳为0.5至15重量份。若未同时使用该环戊二酮肟酯化合物(E-1)及该具有式(1)所示结构的化合物(F),则该感光性树脂组合物所形成的彩色滤光片的耐UV黄变性质不佳。当该具有式(1)所示结构的化合物(F)包含两个以上的羟基时,该感光性树脂组合物所形成的彩色滤光片具有较佳的耐UV黄变性质。

本发明该感光性树脂组合物的制备,通常是先将该颜料(A)以外的各成分溶解于溶剂(G)中,调制成液状组合物,再加入颜料(A)均匀混合。溶剂(G)需选择可溶解染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)以及具有式(1)所示结构的化合物(F),且需不与该等成分相互反应并具有适当挥发性。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该溶剂(G)的使用量为500至5000重量份;较佳为800至4500重量份;更佳为1000至4000重量份。

此外,溶剂(G)可与制备碱可溶性树脂(C)所使用的溶剂相同,在此不再赘述。较佳地,该溶剂(G)是择自于丙二醇甲醚醋酸酯、环己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。

于本发明的较佳具体例中,该感光性树脂组合物还包括添加剂(H),例如:填充剂、碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等。

该添加剂(H)可单独或混合使用,且该添加剂(H)包含但不限于玻璃、铝等填充剂;聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密着促进剂;2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚等抗氧化剂;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮、烷氧基苯酮等紫外线吸收剂;及聚丙烯酸钠等防凝集剂。

基于该碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份,该添加剂(H)的使用量为0.1至10重量份;较佳为0.3至7重量份;更佳为0.5至4重量份。

本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其使用前述的彩色滤光片用感光性树脂组和物,以于基板上形成像素层。

本发明又提供一种彩色滤光片,其是由前述的方法所制得。

本发明的彩色滤光片的制造方法,主要是通过回转涂布、流延涂布、喷墨涂布(ink-jet)或辊式涂布等涂布方式,将混合成溶液状态的前述彩色滤光片用感光性组合物涂布在基板上。涂布后,先以减压干燥的方式,去除大部分的溶剂,再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成预烤涂膜。其中,减压干燥及预烤的条件,依各成分的种类,配合比率而异,通常,减压干燥乃是在0至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟,而预烤乃是在70至110℃温度下进行1分钟至15分钟。预烤后,该预烤涂膜于所指定的光罩(mask)下曝光,于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒至5分钟进行显影,除去不要的部分而形成图案。曝光使用的光线,以g线、h线、i线等紫外线为佳,而紫外线装置可为(超)高压水银灯或金属卤素灯。

前述基板的具体例如:用于液晶显示设备的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、钠玻璃以及于此等玻璃上所附着的透明导电膜;或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如:硅基板)等等。此等基板一般是先形成隔离各像素着色层的黑色矩阵(black matrix)。

再者,显影液的具体例如:氢氧化钠,氢氧化钾,碳酸钠,碳酸氢钠,碳酸钾,碳酸氢钾,硅酸钠,甲基硅酸钠,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氢氧化四甲铵,氢氧化四乙铵,胆碱,吡咯,呱啶,1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液,其浓度一般为0.001至10重量%,较佳为0.005至5重量%,更佳为0.01至1重量%。

使用前述碱性水溶液所构成的显影液时,一般是于显影后再以水洗净,其次以压缩空气或压缩氮气将图案风干。

风干后的具有光硬化涂膜层的基板,利用热板或烘箱等加热装置,在温度100至280℃下加热1至15分钟,将涂膜中的挥发性成分去除,并且使涂膜中未反应的乙烯性不饱和双键进行热硬化反应。使用各色(主要包括红、绿、蓝三色)的感光性树脂组合物在预定的画素上以同样的步骤重复操作三次,即可得到红、绿、蓝三色的像素着色层。

其次,在画素着色层上,以220℃至250℃温度于真空下形成ITO(氧化铟锡)蒸镀膜,必要时,对ITO蒸镀膜施行蚀刻暨布线之后,再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺,进而烧成的,即可作为液晶显示器用的彩色滤光片。

再者,前述使用的液晶配向膜,是用于限制液晶分子的配向,此处并未特别限定,无机物或有机物任一者均可。至于形成液晶配向膜的技术为本领域技术人员所熟知,且非为本发明的重点,故不另赘述。

本发明又一目的在于提供一种液晶显示组件,该液晶显示组件包含前述彩色滤光片。

本发明的液晶显示组件,主要是通过上述彩色滤光片形成方法所形成的彩色滤光片基板,以及设置有薄膜晶体管(TFT,Thin Film Transistor)的驱动基板所构成,其中,在2片基板间介入间隙(晶胞间隔;cell gap)作对向配置,2片基板的周围部位用封止剂贴合,在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶,封住注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即构成液晶晶胞的各个基板的其他侧面上,贴合偏光板而制得液晶显示组件。

至于前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶组合物,此处并未特别限定,惟可使用任何一种液晶化合物及液晶组合物。

兹以下列实例予以详细说明本发明,唯并不意谓本发明仅局限于此等实例所揭示的内容。

<合成例>

制备第一碱可溶性树脂(C)

合成例C-1-1

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300,新日铁化学制;环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中,且入料速度控制在25重量份/分钟,将温度维持在100℃至110℃的范围内,反应15小时后,即可获得固体成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着,将100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,并加热至110℃至115℃,反应2小时后,即可获得酸价为98.0mgKOH/g,且数目平均分子量为1,623的第一碱可溶性树脂(C-1-1)。

合成例C-1-2

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300,新日铁化学制;环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中,且入料速度控制在25重量份/分钟,将温度维持在100℃至110℃的范围内,反应15小时后,即可获得固体成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着,将100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同时添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,在90℃至95℃下反应2小时,接着,添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐,并于90℃至95℃下反应4小时,即可获得酸价为99.0mgKOH/g,且数目平均分子量为2,162的第一碱可溶性树脂(C-1-2)。

合成例C-1-3

将400重量份的环氧化合物(型号NC-3000,日本化药(株)制;环氧当量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反应瓶中,将温度维持在95℃,反应9小时后,即可获得酸价为2.2mgKOH/g的中间产物。接着,加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),在95℃下反应4小时,即可获得酸价为102mgKOH/g,且数目平均分子量为2,589的第一碱可溶性树脂(C-1-3)。

合成例C-1-4

将200重量份的环氧化合物(型号NC-3000,日本化药(株)制;环氧当量288)、60重量份的丙烯酸、0.15重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、2.5重量份的三苯基膦及200重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反应瓶中,将温度维持在95℃,反应9小时后,即可获得酸价为2.5mgKOH/g的中间产物。接着,加入85重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),在95℃下反应4小时,即可获得酸价为105mgKOH/g,且数目平均分子量为3,410的第一碱可溶性树脂(C-1-4)。

制备第二碱可溶性树脂(C-2)

合成例C-2-1

在四颈锥瓶上设置搅拌器、温度计、冷凝管及氮气入口,并导入氮气。然后,加入100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(简称为PGMEA),并将温度升温至100℃。接着,将25重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(简称为HOMS)、70重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯(简称为HEMA)、15重量份的甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(简称为ECMMA)、10重量份的邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚(简称为VBGE),以及4.5重量份的2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(简称为AMBN)溶于100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯中,并将此混合溶液于2小时内逐滴滴入上述四颈锥瓶中。于100℃反应6.5小时后,将5重量份的丙烯酸(简称为AA)加至充满氮气的四颈锥瓶中,并将温度上升至110℃。反应6小时后,即可制得合成例C-2-1的第二碱可溶性树脂。

合成例C-2-2至C-2-6的制造方法

合成例C-2-2至C-2-6是以与合成例C-2-1相同的步骤来制备第二碱可溶性树脂(C-2),不同的地方在于:改变反应温度、聚合时间、成份的种类及使用量,且详载于表1。

<实施例>

制备感光性树脂组合物

实施例1

将前述合成例所得的100重量份的第二碱可溶性树脂(C-2-1)、80重量份的C.I.颜料红254(以下简称A-1)、20重量份的C.I.酸性红37(以下简称B-2-1)、60重量份的EO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯(以下简称D-1)、25重量份的式(I-11)所示的化合物(以下简称E-1-1)、6重量份的2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(以下简称F-1),加入800重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称G-1)后,以摇动式搅拌器,加以溶解混合,即可调制而得感光性树脂组合物,该感光性树脂组和物以下述的各测定评价方式进行评价,所得结果如表2所示。

实施例2至16及比较例1至4

实施例2至16及比较例1至4使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方法相同的制备方法,不同之处在于实施例2至16及比较例1至4改变感光性树脂组合物中原料的种类及使用量,且其配方及评价结果分别如表2及表3所示,在此不另赘述。

表2

表3

表2及表3中:

A-1 C.I.颜料红254

A-2 C.I.颜料绿36

A-3 C.I.颜料蓝15:6

B-1-1 式(i-1)所示的化合物,其中Rc与Rd为-SO3-,且a为0

B-1-2 式(i-22)所示的化合物

B-1-3 式(i-28)所示的化合物

B-1-4 式(i-31)所示的化合物

B-2-1 C.I.酸性红37

B-2-2 C.I.酸性蓝29

B-2-3 C.I.酸性绿25

B-2-4 C.I.分散蓝60

B-2-5 C.I.碱性蓝5

B-2-6 C.I.酸性黄1

D-1 EO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯

D-2 二季戊四醇六丙烯酸酯

D-3 己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯

E-2-1 1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))

E-2-2 2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2,4-dichloro phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole)

E-2-3 4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮(4,4’-bis(diethylamino)benzophenone)

F-1 2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-2 2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-3 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-4 2,4-双(2-羟基-4丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-5 2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-6 2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪

F-7 2,4-双(2-羟基-4丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪

F-8 2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪

F-9 2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪

G-1 3-乙氧基丙酸乙酯

G-2 丙二醇甲醚醋酸酯

G-3 环己酮

H-1 3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷(trimethoxysilyl propanethiol)

H-2 2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)

H-3 聚丙烯酸钠

比较例5

将167重量份的C.I.颜料红177、100重量份的由MAA/MGMA/HEMA/BzMA(聚合重量比:15/16.5/15/53.5,Mw=9000,Mn=4500)聚合而得的碱可溶性树脂、67重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯、17重量份的2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、17重量份的4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮、83重量份的2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、8重量份的2-氢硫苯并噻唑,加入1667重量份的3-乙氧基丙酸乙酯后,以摇动式搅拌器,加以溶解混合,即可调制而得感光性树脂组合物,该感光性树脂组合物以下述的各测定评价方式进行评价,评价结果耐UV黄变性为╳。

<评价方式>

耐UV黄变性:

将感光性树脂组合物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先进行减压干燥,压力100mmHg、时间30秒钟,然后再进行预烤,温度90℃、时间2分钟,可形成膜厚1.2μm的预烤涂膜,再将预烤涂膜以紫外光(曝光机Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射该预烤涂膜后,再浸渍于23℃的显影液1分钟,以纯水洗净,再以230℃后烤30分钟,即可在玻璃基板上形成膜厚1.0μm的像素着色层。

所得的像素着色层,于L*a*b*所表示的色系,以分光测色计CM-600d(Konica Minolta Sensing社制)测定L1*,a1*,b1*值,接着,将此像素着色层再进一步以紫外光1680mJ/cm2的光量照射后,再次测定L2*,a2*,b2*值。

计算色差ΔEab*=[(ΔL*)^2+(Δa*)^2+(Δb*)^2]^1/2

ΔL*=L2*-L1*,Δa*=a2*-a1*,Δb*=b2*-b1*

◎:ΔEab*<3

○:3≦ΔEab*<6

△:6≦ΔEab*<9

╳:ΔEab*≧9

上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效,而非限制本发明。本领域技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。

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