蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置的制造方法

蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置，所述蓝色感光性树脂组合物通过将肟酯衍生物化合物作为光聚合引发剂用于蓝色颜料，从而即使在高温高湿环境下密合性也优异，因而不发生剥离，能够改善液晶气泡现象。此外，由于使用本发明的蓝色感光性树脂组合物制造的滤色器和液晶显示装置没有图案脱落，因此能够提高可靠性。
【专利说明】
蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置
技术领域
[0001 ]本发明涉及蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 滤色器广泛应用于在拍摄元件、液晶显示装置等，因而其应用范围正急速扩大。用 于彩色液晶显示装置或拍摄元件等的滤色器通常如下制造:通过旋涂，在形成有黑矩阵的 图案的基板上均匀涂布含有相当于红色、绿色和蓝色各色的着色剂的着色感光性树脂组合 物，然后加热干燥（以下，有时也称为预烧成），将所形成的涂膜曝光、显影，并根据需要按颜 色重复进行进一步加热固化(以下，有时也称为后烧成)的操作，从而形成各色的像素。
[0003] 作为这样的着色感光性树脂组合物，使用含有碱溶性粘合剂树脂、光聚合性化合 物、光聚合引发剂、颜料溶剂，并且含有用于形成黑矩阵的黑色颜料的感光性树脂组合物。 [0004]尤其，在感光性树脂组合物中，唯独蓝色颜料与其他颜色的颜料不同，具有在短波 长(约，400nm后半带）区域、在高温高湿环境下密合性降低的问题。
[0005] 近年来，为了实现低曝光、高灵敏度，公开了将肟酯衍生物化合物用作光聚合引发 剂的例子，但该例子尤其没有解决蓝色颜料中发生滤色器剥离而使液晶显示装置的品质降 低的问题等。
[0006] 此外，韩国公开专利第10-2013-0115272号（2013.10.21公开)涉及使用了肟酯衍 生物化合物的苯并咔唑化合物的肟酯衍生物作为光聚合引发剂以及光聚合性组合物中作 为光引发剂的用途。
[0007] 此外，韩国公开专利第10-2013-0124215号（2013.1.13公开)涉及新型肟酯芴化合 物、包含其的光聚合引发剂和光致抗蚀剂组合物。上述以往技术中使用肟酯芴衍生物化合 物作为光聚合引发剂，从而能够提供即使降低它们的使用量也具有比原有灵敏度高的灵敏 度的光致抗蚀剂组合物。
[0008] 此外，韩国注册专利第10-1435652号（2014.8.22注册)涉及新型β-肟酯芴化合物、 包含其的光聚合引发剂和光致抗蚀剂组合物。上述以往技术中使用β-肟酯芴衍生物化合物 作为光聚合引发剂，从而提供即使降低使用量也具有比原有灵敏度高的灵敏度，并且图案 稳定性、耐化学性和延展性等优异的光致抗蚀剂组合物。
[0009] 上述以往技术中使用肟酯衍生物化合物作为光聚合引发剂，但仅具有低曝光和高 灵敏度效果，由于没有将其与特定的蓝色颜料一同使用的技术市场，因此仍旧没有解决高 温高湿环境下因滤色器的密合力降低而由液晶气泡现象导致液晶显示装置的品质降低的 问题。
[0010]现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:韩国公开专利第10-2013-0115272号 [0013] 专利文献2:韩国公开专利第10-2013-0124215号 [0014] 专利文献3:韩国注册专利第10-1435652号

【发明内容】

[0015] 所要解决的课题
[0016] 本发明用于解决如上所述问题，其目的在于，通过将特定结构的光聚合引发剂应 用于蓝色颜料，提供一种即使在高温高湿环境下也不发生剥离，并且没有图案脱落的可靠 性高的蓝色感光性树脂组合物、滤色器和包含其的液晶显示装置。
[0017] 解决课题的方法
[0018] 根据用于实现上述目的的本发明的实施例的蓝色感光性树脂组合物包含光聚合 引发剂和着色剂，
[0019] 上述光聚合引发剂的特征在于，包含选自下述[化学式1]肟酯衍生物化合物中的 至少1种。
[0020] [化学式1]
[0021]
[0022](化学式1中，
[0023] Z为CR，R，，或NR，，
[0024] R'和R"各自独立地为氢、卤素、取代或非取代的C1-C20烷基、取代或非取代的C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基、C3-C20环烷基、取代或非取 代的C2-C12烯基、C4-C8环烯基或C2-C12炔基，
[0025] Ri、R2、R3、R4、Rs、R6、R7 和 Rs 各自独立地为氢、Cl -C20 烷基、C6-C20 芳基、Cl -C20 烷氧 基、C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基、C3-C20环烷基、氨基、硝基、氰基、羟基、
或 C0R16，
[0026] 或者，RdPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7、或R7和Rs彼此独立地一起为 VVS
[0027] R9、R1Q、Rn和R12各自独立地为氢、取代或非取代的C1-C20烷基，
[0028] 或者R9、R1Q、Rn和R12彼此独立地为取代或非取代的苯基，
[0029] X为C0或直接结合，
[0030] Rw为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷 基、Cl -C20羟基烷氧基或C3-C20环烷基，
[0031] Ri5为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷基、C1-C20 羟基烷氧基、C3-C20环烷基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上苯基、卤素、 C1-C4 卤代烷基、CN、N〇2、ORi7、SRi8、NRi9R2〇、PO(OCkH2k+i)2、S〇-Cl-Cl(^^S、S〇2-Cl-Cl(^^S、 介在有1个以上〇、S或NR 26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自为非取代或被下述基团取代， 所述基团是被1个以上卤素、COORn、C0NR 19R2Q、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳 基氧基羰基、C3-C20杂芳基氧基羰基、ORmSRisSNRwfco取代的C1-C20烷基，
[0032] R16为非取代或被1个以上C1-C20烷氧基或C1-C20烷基取代的C6-C20芳基，
[0033] k 为整数 1-10，
[0034] Rn为C1-C4卤代烷基，
[0035] R18为氢、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-Cl -C3烷基，其中，C2-C12烯基、C3-C20 环烷基或苯基-C1-C3烷基为非介在或介在有1个以上0、S、C0、NR 26或COORn，
[0036] 或者，R18 为非取代或被 1 个以上 0!1、3!1、^03-〇6烯氧基、0012012^001201 2(0))0 (C1-C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)烯基、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(⑶)-苯基或(CO)ORn 取代的 C1-C20烷基，
[0037] 或者，R18为介在有1个以上0、S、C0、NR26或COORn的C2-C20烷基，
[0038]或者，R18 为(CH2CH20)nH、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C2-C8 烷酰基或 C3-C6 烯酰 基，
[0039] 或者，R18为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、0H、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基磺 酰基取代的苯甲酰基，
[0040] 或者，R18为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、CN、N0 2、苯基-C1-C3烷基氧基、苯氧基、C1-C12烷 基磺酰基、苯基磺酰基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、（⑶)0(C1-C8烷基）、（C0)-C1-C8烷 基、（C0)N(C1-C8烷基)2或.
取代，
[0041] X2为0、C0、S或直接结合，
[0042] R19和R2Q彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5 烯基、C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰基氧基、C3-C12烯酰基、 S02- (C1-C4卤代烷基)或苯甲酰基，
[0043]或者，R19和R2Q为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤 素、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代，
[0044] 或者，R19和R2Q与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR 17的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环为非取代或被1个以上C1-C20烷基、 C1-C20 烷氧基、=0、01^7、31?18、冊211?22、（(：0)1? 23、觀2、卤素、(：1-04-卤代烷基、0叭苯基、
取代或被非介在或介在有1个以上0、S、C0或NRn的C3-C20环烷基取代，
[0045] 或者，R19和R2Q与它们所带有的N原子一同形成杂芳族环系，所述杂芳族环系为非 取代或被1个以上C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、=0、0办7、31? 18、冊211?22、（〇)) R23
卤素、N〇2、CN、苯基取代或被非介在或介在有1个以上0、S、C0或NRn 的C3-C20环烷基取代，
[0046] R21和R22彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C10环烷基或苯基，
[0047] 或者，R2i和R22与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR26的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环未被缩合或上述五元或六元饱和或 不饱和环缩合有苯环，
[0048] R23为氢、0H、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、非介在或介在有1个以上0、⑶或NR26的 C2-C20烷基、非介在或介在有0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，或者，R23为苯基、萘基、苯基-Cl -C4 烷基、ORn、SR18SNR21R22，
[0049] R24为(CO)ORn、C0NR19R2Q、（CO)Rn，或者，R24具有与R19和R2Q相同的含义，
[0050] R25为COORn、C0NR19R2Q、（CO)Rn，或者，R25具有与Rn相同的含义，
[0051 ] R26为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、介在有1个以上0或CO的C2-C20烷基，或为苯 基-C1-C4烷基、非介在或介在有1个以上0或C0的C3-C8环烷基，或为(C0)R19,或为非取代或 被1个以上C1-C20烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、0办7、31?18、冊191?2()或、
取代的 苯基，
[0052] 其中，分子内存在至少1个基团
[0053] 当 Z为CR'R" 时，R6 为..
[0054] 当Z为NR'时，RjPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7、或R7和Rs中至少一组为
[0055] 发明效果
[0056] 如上所述，根据本发明的蓝色感光性树脂组合物使用肟酯衍生物化合物作为光聚 合引发剂，从而即使在高温高湿的环境下也能够提高密合性，因而能够改善液晶气泡现象。 [0057]此外，利用本发明的蓝色感光性树脂组合物制造的滤色器和液晶显示装置没有图 案脱洛，因此能够提尚可靠性。
【具体实施方式】
[0058]根据本发明的蓝色感光性树脂组合物包含光聚合引发剂和着色剂，并且可进一步 包含碱溶性粘合剂树脂、光聚合性化合物和溶剂。
[0059] 本发明的蓝色感光性树脂组合物所含有的光聚合引发剂的特征在于，包含选自下 述[化学式1]的肟酯衍生物化合物中的至少1种。
[0060] [化学式1]
[0061]
[0062] (化学式1中，
[0063] Z 为 CR，R，，或 NR，，
[0064] R'和R"各自独立地为氢、卤素、取代或非取代的C1-C20烷基、取代或非取代的C6- C20芳基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基、C3-C20环烷基、取代或非取 代的C2-C12烯基、C4-C8环烯基、C2-C12炔基、_
COR&ORu、卤素、N02或
[0065] Ri、R2、R3、R4、Rs、R6、R7 和 Rs 各自独立地为氢、Cl -C20 烷基、C6-C20 芳基、Cl -C20 烷氧 基、C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基、C3-C20环烷基、氨基、硝基、氰基、羟基、
?Λ 或 cor16，
[0066] 或者，RdPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7、或R7和Rs彼此独立地为被
取代的C2-C10烯基，
[0067]或者，Rd，、R2 和 R3、R3 和 R4、Rs 和 R6、R6 和 R7、或 R7 和 Rs 彼此独立地一起为-(CH2) Ρ-Υ-(CH2)q_，
[0068] 或者，RdPR2、R2和R3、R3和R4、R5和R 6、R6和R7、或R7和Rs彼此独立地一起为
[0069] 1?9、1?1()、1?11和1? 12各自独立地为氢、非取代或被1个以上卤素、苯基、^0!1、3!1、(：卜 C4-烷氧基取代或任意基团取代的C1-C20烷基，
[0070] 具体而言，R9、Riq、Rii和Ri2彼此独立地为氢、非取代或被1个以上卤素、苯基、CN、 OH、SH、Cl -C4-烷氧基、（CO) 0H 或(C0) 0 (Cl -C4 烷基)取代的 Cl -C20 烷基，
[0071] 或者，RskRkkRu和R12彼此独立地为非取代的苯基或被1个以上C1-C6烷基、卤素、 CN、ORn、取代的苯基，
[0072]或者，R9、R1Q、RdPRu 彼此独立地为卤素、CN、0R17、SR18、S0R18、S0 2R18 或 NR19R2q，其 中，取代基〇Rn、任意地与萘环的碳原子中的1个一同通过自由基Rn、Ris、Ri9和/ 或R2Q形成五元或六元环，
[0073] 或者，R^RkkRu和R12彼此独立地为
0)1?16或从)2，
[0074] 或者，R9、R1Q、Rn和R12彼此独立地为取代现非取代的苯基，
[0075] X为C0或直接结合，
[0076] Y为0、S、NR26或直接结合，
[0077] p 为整数0、1、2或 3，
[0078] q为整数1、2或3，
[0079] R14为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷 基、Cl -C20羟基烷氧基或C3-C20环烷基，
[0080] 具体而言，R14为氢、C3-C8环烷基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基或非取代或被1个以上 卤素、苯基、C1-C20烷基苯基或CN取代的C1-C20烷基，
[0081] 或者，R14为苯基或萘基，它们各自为非取代或被1个以上C1-C6烷基、C1-C4卤代烷 基、卤素、CN、ORn、SRWP/或NR 19R2Q 取代，
[0082] 或者，Rw为C3-C20杂芳基、C1-C8烷氧基、苄基氧基或苯氧基，上述苄基氧基和苯氧 基为非取代或被1个以上C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基和/或卤素取代，
[0083] R15为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、C1-C20羟基烷基、C1-C20 羟基烷氧基、C3-C20环烷基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上苯基、卤素、 C1-C4 卤代烷基、CN、N〇2、ORi7、SRi8、NRi9R2〇、PO(OCkH2k+i)2、S〇-Cl-Cl(^^S、S〇2-Cl-Cl(^^S、 介在有1个以上〇、S或NR 26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自为非取代或被取代有1个以上 卤素、COORn、C0NR19R 2Q、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳基氧基羰基、C3-C20杂 芳基氧基羰基、ORn、SR 18SNR19R2Q的C1-C20烷基取代，
[0084] 或者，R15为氢、C2-C12烯基、非介在或介在有1个以上0、C0或NR26的C3-C8环烷基， [0085] 或者，R15为非取代或被1个以上卤素、ORmSRmCS-CS环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20 芳基氧基羰基、C3-C20 杂芳基氧基羰基、NRwRiCOORu、⑶ NR19R2Q、P0(0CkH2k+i)2、
苯基取代的C1-C20烷基，上述C1-C20烷基被取代有卤素、 '卞， Cl -C20烷基、Cl -C4卤代烷基、ORn、SR18SNR19R2Q的苯基取代，
[0086] 或者，R15为介在有1个以上0、S0或S02的C2-C20烷基，上述被介在的C2-C20烷基为 非取代或被1个以上卤素、0R17、COORn、C0NR19R2Q、苯基取代或被取代有ORn、SR 18SNR19R20的 苯基取代，
[0087] 或者，R15为C2-C20烷酰基，或为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、苯基、0R17、 sr18Snr19r2Q取代的苯甲酰基，
[0088]或者，R15为非取代或被1个以上ORn取代的萘酰基，或为C3-C14杂芳基羰基，
[0089]或者，R15为非介在或介在有1个以上0的C2-C12烷氧基羰基，上述非介在或被介在 的C2-C12烷氧基羰基为非取代或被1个以上羟基取代，
[0090] 或者，R15为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、苯基、0Rn、SR 18 或NR19R2Q取代的苯氧基羰基，
[0091] 或者，R15为^〇)冊191?2()、勵 2、(：1-04卤代烷基、3((^-(：1-06烷基，为非取代或被(：1-C12烷基或S02-C1-C6烷基取代的S(0)m-苯基，
[0092]或者，R15为非取代或被C1-C12烷基取代的S020_苯基，或为二苯基膦酰基或二-(C1-C4烷氧基)-膦酰基，
[0093] m为 1 或2，
[0094] R'14具有与R14相同的含义，
[0095] R'15具有与R15相同的含义，
[0096]
[0097] X2为0、C0、S或直接结合，
[0098] R16为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上苯基、卤素、C1- C4卤代烷基、^勵2、01^7、31?18、冊191?2()取代或被介在有1个以上0、3或冊 26的(：1-020烷基取 代，或者，它们各自被非取代或取代有1个以上卤素、COORnXONR^Rm、苯基、C3-C8环烷基、 C3-C20杂芳基、C6-C20芳基氧基羰基、C3-C20杂芳基氧基羰基、ORmSRisSNRwfco的1个以上 C1-C20烷基取代，
[0099] 或者，R16为氢、非取代或被1个以上卤素、苯基、0H、SH、CN、C3_C6烯氧基、 OCH2CH2CN、OCH2CH2 (⑶)0 (C1-C4烷基）、0 (CO) - (C1-C4烷基）、0 (⑶)-苯基、（⑶)0H或（C0) 0 (C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基，
[0100] 或者，Ri6为介在有1个以上0、S或NR26的C2-C12烷基，
[0101 ]或者，R16为(CH2CH20)n+1H、（CH 2CH20)n(C0)-(Cl-C8烷基）、C2-C12烯基或C3-C8环烷 基，
[0102] 或者，R16为被SR18取代的苯基，其中，自由基R18表示带有C0R16基团的咔唑部分的苯 基或与萘环直接结合，
[0103] η为1-20，
[0104] k 为整数 1-10，
[0105] R17为氢、苯基-C1-C3烷基、非取代或被1个以上卤素、0!1、3!1、^03-06烯氧基、 0CH2CH2CN、0CH 2CH2(C0)0(C1-C4 烷基）、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)烯基、0(C0)-苯 基、（C0)0H、（C0)0(C1-C4烷基）、C3-C20环烷基、S02-(C1-C4卤代烷基）、0(C1-C4卤代烷基）、 介在有1个以上0的C3-C20环烷基取代的Cl -C20烷基，
[0106] 或者，Rn为介在有1个以上0、S或NR26的C2-C20烷基，
[0107] 或者，Rn为C1-C4卤代烷基，
[0108] 或者，R17 为（CH2CH20)n+1H、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C1-C8 烷酰基、C2-C12 烯 基、C3-C6烯酰基、或非介在或介在有1个以上0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，
[0109] 或者，Rn为非介在或介在有1个以上0的C1-C8烷基-C3-C10环烷基，
[0110] 或者，R17为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、0H或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰 基，
[0111] 或者，Ri7为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤素、0H、 C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、N02、苯基-n-n除其氣其、苯氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯 基磺酰基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基或" 【代，
[0112] 或者，R17与基团
所处的苯环或萘环的碳原子中 的1个形成直接结合，
[0113] R18为氢、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基，其中，C2-C12烯基、C3-C20 环烷基或苯基-C1-C3烷基为非介在或介在有1个以上0、S、C0、NR 26或COORn，
[0114] 或者，R18 为非取代或被 1 个以上 0!1、3!1、^03-〇6烯氧基、0012012^001201 2(0))0 (C1-C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)烯基、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(⑶)-苯基或(CO)ORn 取代的 C1-C20烷基，
[0115] 或者，R18为介在有1个以上0、S、C0、NR26或COORn的C2-C20烷基，
[0116] 或者，R18 为(CH2CH20)nH、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C2-C8 烷酰基或 C3-C6 烯酰 基，
[0117] 或者，R18为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、0H、C1_C4烷氧基或C1-C4烷基磺 酰基取代的苯甲酰基，
[0118] 或者，R18为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、CN、N0 2、苯基-C1-C3烷基氧基、苯氧基、C1-C12烷 基磺酰基、苯基磺酰基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、（⑶)0(C1-C8烷基）、（C0)-C1-C8烷 基、（C0)N(C1-C8烷基)2或.
取代，
[0119] X2为0、C0、S或直接结合，
[0120] R19和R2Q彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5 烯基、C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰基氧基、C3-C12烯酰基、 S02- (C1-C4卤代烷基)或苯甲酰基，
[0121] 或者，R19和R2Q为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤 素、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代，
[0122] 或者，R19和R2〇与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR17的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环为非取代或被1个以上C1-C20烷基、 C1-C20 烷氧基、=0、01^7、31?18、冊211?22、（(：0)1? 23、觀2、卤素、(：1-04-卤代烷基、0叭苯基、
或非介在或介在有1个以上〇、S、CO或NRn的C3-C20环烷基取代， L〇123j或者，R19和R2Q与它们所带有的N原子一同形成杂芳族环系，所述杂芳族环系为非 取代或被1个以上C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、=0、0办7、31?18、冊211? 22、（〇))
R23、 卤素、N02、CN、苯基、或介在或介在有1个以上0、S、C0或NR17的C3- -、 C20环烷基取代，
[0124] 1?21和1?22彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C10环烷基或苯基，
[0125] 或者，R2dPR22与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR26的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环未被缩合或上述五元或六元饱和或 不饱和环缩合有苯环，
[0126] R23为氢、0H、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、非介在或介在有1个以上0、⑶或NR26的 C2-C20烷基、非介在或介在有0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，或者，R23为苯基、萘基、苯基-Cl -C4 烷基、ORn、SR18SNR21R22，
[0127] R24为(O^ORnXONRwRm、（CO)Rn，或者R24具有与R19和R2Q相同的含义，
[0128] R25为COORn、C0NR19R2Q、（C0)Rn，或者，R25具有与Rn相同的含义，
[0129] R26为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、介在有1个以上0或CO的C2-C20烷基、苯基-C1-C4烷基、非介在或介在有1个以上0或C0的C3-C8环烷基、（⑶)R 19、或非取代或被1个以上 Cl -C20烷基、卤素 、Cl -C4卤代烷基、0R17、SR18、冊191?2()或。
取代的苯基，
[0130] 其中，分子内存在至少1个基团
[0131] 当 Z为CR'R" 时，R6 为
[0132] 当Z为NR'时，RjPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7或R7和Rs中至少一组为
[0133] 本发明中公开的烷基、烷氧基和除此以外的包含烷基部分的取代物包含直链或支 链形态，环烷基不仅包括单环系烃，还包括多环系烃。本发明中公开的芳基是去除一个氢而 从芳香族烃诱导的有机自由基，包括各环合适地包含4至7个环原子、优选包含5或6个环原 子的单环或稠环系，还包括多个芳基以单键连接的形态。羟基烷基的意思是，羟基与上述定 义的烷基结合而成的0H-烷基，羟基烷氧基烷基的意思是，烷氧基与上述羟基烷基结合而成 的羟基烷基-〇-烷基。
[0134] 本发明中公开的烷基是指，仅由碳原子和氢原子构成、没有不饱和度、并通过单键 与分子剩余部分结合的直链或侧链型烃链自由基。
[0135] C1-C20烷基为直链型或支链型，例如可以为C1-C18-、C1-C14-、C1-C12-、C1-C8-、 C1-C6-或C1-C4烷基、或者C4-C12-或C4-C8烷基，具体而言，烷基优选C1-C20直链型或支链 型烷基，更优选C1-C10直链型或支链型烷基，最优选C1-C6直链型或支链型烷基。作为这样 的非取代的烷基，可例举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊 基、异戊基、己基、庚基、2,4,4_三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四 烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。上述烷基所包含的一个以上氢原子可以 被卤素原子、羟基、硫醇基(-SH)、硝基、氰基、取代或非取代的氨基、脒基、肼基、腙基、羧基、 磺酸基、磷酸基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烯基、C1-C20炔基、C1-C20杂烷基、 C6-C20芳基、C6-C20芳基烷基、C6-C20杂芳基或C6-C20杂芳基烷基取代。
[0136] 含有1个以上C-C多重键的非取代或取代的C1-C20烷基是指下述说明的烯基。
[0137] 烷氧基优选为各自具有C1-C20的烷基部分的含氧直链型或支链型烷氧基。更优选 为具有1至10个碳原子的烷氧基，最优选为具有1至4个碳原子的烷氧基。作为这样的烷氧基 的例子，可例举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和叔丁氧基。上述烷氧基可被氟、氯或溴等 一个以上卤原子进一步取代而成为卤代烷氧基。作为这样的例子，可例举氟甲氧基、氯甲氧 基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、氟乙氧基和氟丙氧基等。上述烷氧基中的一个以上氢原子可 以被与上述烷基的情况相同的取代基取代。
[0138] 环烷基不仅包括单环系烃，还包括多环系烃，上述环烷基中的至少一个以上氢原 子可以被与上述烷基的情况相同的取代基取代。上述环烷基的碳原子优选为3至20个，更优 选为具有3至10个碳原子的环烷基，最优选为具有3至8个碳原子的环烷基。
[0139] 本发明中C3-C10环烷基和C3-C8环烷基应理解为包含1个以上环的烷基。例如，环 丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基金刚烷基以及取代和非取代的冰片基、 降冰片基和降冰片烯基，尤其环戊基和环己基。在发明的上下文中，C3-C10环烷基也包括双 环，即交联环，比如
·以及相应的环。追加的例子为
更详细而言，上述用语不仅包括
'
等结构，还包括交联环或稠环系，例如 、等。 ?'
[0140] C1-C8烷基-C3-C10环烷基为被1个以上具有8个以下碳原子的烷基取代的如上定 义的C3-C10环烷基。介在有1个以上0的C1-C8烷基-C3-C10环烷基为被1个以上具有8个以下 碳原子的烷基取代的如上定义的0-介在的C3-C10环烷基。
[0141] C1-C12烷氧基为被1个0原子取代的C1-C12烷基。C1-C12烷基具有与C原子所对应 的上述C1-C20烷基相同的含义。C1-C4烷氧基为线型或支链型，例如为甲氧基、乙氧基、丙氧 基、异丙氧基、正丁基氧基、仲丁基氧基、异丁基氧基、叔丁基氧基、正戊氧基。C1-C8烷氧基 与C原子数所对应的上述C1-C4-烷氧基具有相同的含义。
[0142] C2-C10烷氧基烷基为介在有1个0原子的C2-C10烷基。C2-C10烷基具有与C原子数 所对应的上述C1-C20烷基相同的含义。例如为甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧 基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。
[0143] C1-C12烷基磺酰基为被1个S原子取代的C1-C12烷基。C1-C12烷基具有与C原子数 所对应的上述C1-C20烷基相同的含义。C1-C4烷基磺酰基为线型或支链型，例如为甲基磺酰 基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、异丁基磺酰基、 叔丁基磺酰基。
[0144] 苯基-C1-C3烷基例如为苄基、苯基乙基、α-甲基苄基或α，α-二甲基苄基，尤其为苄 基。
[0145] 苯基-C1-C3烷氧基例如为苄基氧基、苯基乙基氧基、α-甲基苄基氧基或α，α-二甲 基苄基氧基，尤其为苄基氧基。
[0146] C2-C12烯基自由基为单不饱和或多不饱和，例如为C2-C10-烯基、C2-C8-烯基、C2-C5-烯基，例如为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1，1_二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1，3_戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基，尤其为烯丙基。C2-C5烯基自由基 具有与C原子数所对应的上述C2-C12烯基自由基相同的含义。
[0147] C4-C8环烯基具有1个以上双键，例如为C4-C6-环烯基或C6-C8-环烯基。例如为环 丁烯基、环戊烯基、环己烯基或环辛烯基，尤其为环戊烯基或环己烯基，优选为环己烯基。
[0148] C3-C6烯氧基为单不饱和或多不饱和，其具有与C原子数所对应的上述具备连接有 氧基的烯基相同的含乂。例如为稀丙基氧基、甲代稀丙基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、1， 3-戊二烯基氧基，5-己烯基氧基。
[0149] C2-C12炔基为单不饱和或多不饱和，并且为线型或支链型，例如为C2-C8-炔基、 C2-C6-炔基或C2-C4炔基。例如为乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、 戊炔基、己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。
[0150] C2-C20烷酰基为线型或支链型，例如为C2-C18-烷酰基、C2-C14-烷酰基、C2-C12- 烷酰基、C2-C8-烷酰基、C2-C6-烷酰基、C2-C4烷酰基、C4-C12-烷酰基或C4-C8烷酰基。例如 为乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十 二烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基，优选为乙酰基。 C1-C8烷酰基具有与C原子数所对应的上述C2-C20烷酰基相同的含义。
[0151] C2-C12烷氧基羰基为线型或支链型，例如为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰 基、正丁基氧基幾基、异丁基氧基幾基、1，1 _ -甲基丙氧基幾基、戊基氧基幾基、己基氧基幾 基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基或十二烷基氧基羰基，尤其 为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁基氧基羰基或异丁基氧基羰基，优选为甲氧 基幾基。
[0152] 芳基的意思是仅由氢和碳构成的芳香族单环或多环烃环体系，此时，环体系可以 部分或完全饱和。芳基中的至少一个以上氢原子可以被与上述烷基的情况相同的取代基取 代。上述芳基是通过去除一个氢而从芳香族烃诱导的有机自由基，其包括各环中合适地包 含4至7个环原子、优选包含5或6个环原子的单环或稠环系，还包括多个芳基以单键连接的 形态。上述芳基优选具有6至20个碳原子，更优选具有6至18个碳原子。
[0153] C6-C20芳基例如为苯基、联苯基、三联苯基、芪基、萘基、蒽基（anthryl)、蒽基 (anthraceny 1)、菲基、花基、花、窟、并四苯、苯并菲等，尤其为苯基或萘基，优选为苯基。
[0154] 羟基烷基的意思是，羟基与上述定义的烷基结合而成的0H-烷基，羟基烷氧基烷基 的意思是，上述羟基烷基通过氧与烷基连接而成的羟基烷基-〇-烷基。上述羟基烷基的碳原 子数优选为1-20个，更优选为1-10个，最优选为1-6个。上述羟基烷氧基烷基的碳原子数优 选为2至40个，更优选碳原子数为2至20个，最优选碳原子数为2至9个。
[0155] C2-C4羟基烷基的意思是，被1个或2个0原子取代的C2-C4烷基。烷基自由基为线型 或支链型。例子为2-羟基乙基、1-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基 丁基、4-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、2，3-二羟基丙基或2，4-二羟基丁基。
[0156] 芳基烷基的意思是，上述烷基的一个以上氢原子被上述芳基取代。芳基烷基优选 碳原子数为7至40个，更优选碳原子数为7至28个，最优选为7至24个。
[0157] C1-C4卤代烷基是被下述定义的卤素取代的如上述定义的C1-C4烷基。烷基自由基 例如会被单一或多重卤化(直至全部Η原子被替换为卤素）。其例如SC nHxHaly(其中，x+y = 2n+l，Hal为卤素，优选为F)。具体例子为氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基，尤其为三 氟甲基或三氯甲基。
[0158] 在本发明的上下文中，C3-C20杂芳基为1个环或多环系，例如，其意思包括稠环系。 例如有噻吩基、苯并[b ]噻吩基、萘并[2，3-b ]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并 吡喃基(chromeny 1)、咕吨基、噻..烷基、吩《篆嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶 基、哒嗪基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪 基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基J白啶 基(perimidiny)、菲啰啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异唑基、呋吖基、吩嗪基、 7-菲基、蒽醌-2-基（=9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-基）、3_苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻 吩基、2-苯并[b ]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-咕吨基、8-甲基-2-咕吨基、3-咕吨基、2-吩噻鳴、.基(phenoxathi iny 1)、2，7-吩噻嗓，基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-三唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4- 吡唑基、2-吡嗪基、5，6-二甲基-2-吡嗪基、2-吲哚嗪基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异 吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-B引噪基、1，5_二甲基-2-B引噪基、1-甲基-3-吲唑基、2， 7- 二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1，4-二甲氧基-6-酞嗪基、1， 8- 萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2，3-二甲基-6-喹喔啉基、2，3-二甲氧基-6-喹喔啉 基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、 3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6，7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、 3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲 基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-叮啶基、3-叮啶基、2-帕啶基、1-甲基-5-帕啶基、5-菲啰啉 基、6-菲啰啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、 3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异唑基、4-异鳴..唑基、5-异》暴唑基、4-甲基-3-呋 口丫基、2_吩爆.嘆基、1 〇-甲基_2_吩*爆嘆基等。
[0159] C3-C20杂芳基尤其为噻吩基、苯并[b ]噻吩基、噻蒽基、噻嘴ν烷基、1-甲基-2-吲哚 基或1-甲基-3-吲哚基，尤其为噻吩基。
[0160] C4-C20杂芳基羰基是通过C0基与分子剩余部分连接的上述定义的C3-C20杂芳基。
[0161] 取代的芳基自由基即苯基、萘基、C6-C20芳基或C5-C20杂芳基各自被取代1至7次， 1至6次或1至4次，尤其为1、2或3次。显然，所定义的芳基自由基不会具有比芳基环中的自由 位相比更多的取代基。
[0162] C1-C20烷基苯基是指被1个以上烷基取代的苯基，其中，C原子的合计为20个以下。
[0163] 苯环上的取代基优选位于苯环上4位或3，4_、3，4，5_、2，6_、2，4-或2，4，6-位。
[0164] 介在1次以上的自由基例如介在1-19、1-15、1-12、1-9、1-7、1-5、1-4、1-3或1或2次 (显然，介在原子数随欲介在的C原子数的不同而不同）。
[0165] 取代1次以上的、取代的自由基例如具有1-7、1-5、1-4、1_3或1或2个相同或不同的 取代基。
[0166] 被1个以上所定义的取代基取代的自由基具有如上提供的相同或不同的定义的1 个取代基，或者具有更多的取代基。
[0167] 卤素为氟、氯、溴和碘，尤其为氟、氯和溴，优选为氟和氯。
[0168] 上述[化学式1]的肟酯衍生物化合物由下述[化学式1-1]表示。
[0169] [化学式 1-1]
[0170]
[0171] 上述化学式1-1中，
[0172] R!、R2、R3、R4、Rs、R6、R7 和 Rs 彼此独立地为氢、C1-C20 烷基、
C0R16、ORn、 卤素、N〇2或
[0173] 或者，RdPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7或R7和Rs彼此独立地为被
取代的C2-C10烯基，
[0174] 或者，RjPR2、R2 和 R3、R3 和 R4、RdPR6、R6 和 R7 或 R7 和 Rs 彼此独立地一起为-(CH2) Ρ-Υ-(CH2)q_，
[0175] 或者，RdPR2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R7或R7和Rs彼此独立地一起为
[0176] 其中，RdPR2、R2 和 R3、R3 和 1?4、1?5和1?6、1?6和1?7或1? 7和1?8中至少一组为为
[0177] RskRhkRu和R12彼此独立地为氢、非取代或被1个以上卤素、苯基、CN、0H、SH、C1-C4-烷氧基、（CO) 0H或(C0) 0 (Cl -C4烷基)取代的Cl -C20烷基，
[0178] 或者，RskRkkRu和R12彼此独立地为非取代的苯基或被1个以上C1-C6烷基、卤素、 CN、0R17、SR18 或 NR19R2q 取代的苯基，
[0179] 或者，R9、R1Q、RdPRu 彼此独立地为卤素、CN、0R17、SR18、S0R18、S0 2R18 或 NR19R2q，其 中，取代基〇Rn、任意地与萘环的碳原子中的1个一同通过自由基Rn、Ris、Ri9和/ 或R 2Q形成五元或六元环，
[0180] 或者，^、^、办:和如彼此独立地为
CORlf^N〇2，
[0181] Y为0、S、NR26或直接结合，
[0182] p 为整数0、1、2或 3，
[0183] q为整数1、2或3，
[0184] X为C0或直接结合，
[0185] R'为非取代或被1个以上卤素、R17、COOR17、OR17、SR 18、CONR19R2〇、NR19R2〇、PO (0CkH2k+i)2 每
代的 C1-C20 烷基，
[0186] 或者，IT为介在有1个以上0、3、30、302、冊26或〇)的02-020烷基，或为非介在或介在 有1个以上0、C0或NR 26的C2-C12烯基，
[0187] 其中，被介在的C2-C20烷基和非介在或被介在的C2-C12烯基为非取代或被1个以 上卤素取代，
[0188] 或者，R'为C4-C8环烯基、C2-C12炔基、或非介在或介在有1个以上0、S、C0或NR 26的 C3-C10环烷基，
[0189] 或者，R'为苯基或萘基，它们各自为非取代或被1个以上OR17、SR18、NR 19R20、 >R16、CN、N〇2、卤素、C1-C20 烷基、C1-C4 卤代烷基、 介在有1个以上0、S、C0或NR26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自被C3-C10环烷基或介在有1 个以上0、S、C0或NR26的C3-C10环烷基取代，
[0190] k 为整数 1-10，
[0191] R14为氢、C3-C8环烷基、C2-C5烯基、C1-C20烷氧基，或为非取代或被1个以上卤素、 苯基、C1-C20烷基苯基或CN取代的C1-C20烷基，
[0192] 或者，R14为苯基或萘基，它们各自为非取代被1个以上C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、 卤素、CN、ORn、SRWP/或NR 19R2q 取代，
[0193] 或者，R14为C3-C20杂芳基、C1-C8烷氧基、苄基氧基或苯氧基，上述苄基氧基和苯氧 基为非取代，或者，被1个以上C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基和/或卤素取代，
[0194] R15为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上苯基、卤素、C1-C4 卤代烷基、^勵2、01?17、31?18、置191?2()、？0(0〇1^21<+1)2、30-(：1-(：10烷基、502-(：1-(：10烷基、介 在有1个以上〇、S或NR 26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自为非取代或被下述基团取代，所 述基团是被1个以上卤素、COORn、C0NR 19R2Q、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳基 氧基羰基、C3-C20杂芳基氧基羰基、ORn、SR 18SNR19R2Q取代的C1-C20烷基，
[0195] 或者，R15为氢、C2-C12烯基、非介在或介在有1个以上0、C0或NR 26的C3-C8环烷基，
[0196] 或者，R15为非取代或被1个以上卤素、ORmSRmCS-CS环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20 芳基氧基羰基、C3-C20 杂芳基氧基羰基、NRwRiCOORu、⑶ NR19R2Q、P0(0CkH2k+i)2、
苯基取代的C1-C20烷基，上述C1-C20烷基被下述基团取代， 所述基团是被卤素、Cl -C20烷基、Cl -C4卤代烷基、ORn、取代的苯基，
[0197] 或者，R15为介在有1个以上0、S0或S02的C2-C20烷基，上述被介在的C2-C20烷基为 非取代或被1个以上卤素、(《^、(^(?^、⑶冊^^^苯基或下述基团取代^斤述基团是被。!^、 SR18SNR19R2q取代的苯基，
[0198] 或者，R15为C2-C20烷酰基，或为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、苯基、0R 17、 sr18Snr19r2Q取代的苯甲酰基，
[0199] 或者，R15为非取代或被1个以上ORn取代的萘酰基、或C3-C14杂芳基羰基，
[0200]或者，Ris为非介在或介在有1个以上0的C2-C12烷氧基羰基，上述非介在或被介在 的C2-C12烷氧基羰基为非取代或被1个以上羟基取代，
[0201] 或者，R15为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、苯基、0Rn、SR 18 或NR19R2Q取代的苯氧基羰基，
[0202] 或者，R15为^〇)冊191?2()、^) 2、(：1-04卤代烷基、3(0\-(：1-06烷基，或为非取代或被 C1-C12烷基或S02-C1-C6烷基取代的S(0)m-苯基，
[0203]或者，R15为非取代或被C1-C12烷基取代的S020_苯基，或为二苯基膦酰基或二-(C1-C4烷氧基)-膦酰基，
[0204] m为 1 或2，
[0205] R ' 14具有与R14相同的含义，
[0206] R'15具有与R15相同的含义，
[0207] XiSo's'soSso〗，
[0208] X2为0、C0、S或直接结合，
[0209] R16为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上苯基、卤素、Cl-C4卤代烷基、^^) 2、01^7、31?18、置191?2()或介在有1个以上0、3或冊 26的(：1-020烷基取代，或者 它们各自为非取代或被1个以上下述基团取代，所述基团是被1个以上卤素、C00R 17、 C0NR19R2q、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳基氧基羰基、C3-C20杂芳基氧基羰 基、0Ri 7、SR18SNR19R2Q 取代的C1-C20 烷基，
[0210] 或者，r16为氢、非取代或被1个以上卤素、苯基、〇H、SH、CN、C3-C6烯氧基、 OCH2CH2CN、OCH2CH2 (⑶)0 (C1-C4烷基）、0 (CO) - (C1-C4烷基）、0 (⑶)-苯基、（⑶)0H或（C0) 0 (C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基，
[0211 ] 或者，R16为介在有1个以上0、s或NR26的C2-C12烷基，
[0212]或者，R16 为（CH2CH20)n+1H、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C2-C12 烯基或 C3-C8 环烷 基，
[0213]或者，R16为被SR18取代的苯基，其中，自由基R 18表示带有C0R16基团的咔唑部分的苯 基或与萘环直接结合，
[0214] η为1-20，
[0215] R17为氢、苯基-C1-C3烷基、非取代或被1个以上卤素、0!1、3!1、^03-06烯氧基、 0CH2CH2CN、0CH2CH2(C0)0(C1-C4 烷基）、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)烯基、0(C0)-苯 基、（C0)0H、（C0)0(C1-C4烷基）、C3-C20环烷基、S02-(C1-C4卤代烷基）、0(C1-C4卤代烷基） 或介在有1个以上0的C3-C20环烷基取代的C1-C20烷基，
[0216] 或者，Rn为介在有1个以上0、S或NR26的C2-C20烷基，
[0217] 或者，R17为Cl-C4^代烷基，
[0218]或者，R17 为（CH2CH20)n+1H、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C1-C8 烷酰基、C2-C12 烯 基、C3-C6烯酰基，或为非介在或介在有1个以上0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，
[0219] 或者，R17为非介在或介在有1个以上〇的C1-C8烷基-C3-C10环烷基，
[0220] 或者，R17为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、0H或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰 基，
[0221] 或者，R17为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤素、0H、 C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、N02、苯基-C1-C3烷基氧基、苯氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯 基磺酰基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基或_
取代，
[0222] 或者，R17与基团
所处的苯环或萘环的碳原子中 的1个形成直接结合，
[0223] R18为氢、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基，其中，C2-C12烯基、C3-C20 环烷基或苯基-C1-C3烷基为非介在或介在有1个以上0、S、C0、NR 26或COORn，
[0224] 或者，R18 为非取代或被 1 个以上 〇!1、3!1、^03-〇6烯氧基、0012012^001201 2(0))0 (C1-C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)烯基、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(⑶)-苯基或(CO)ORn 取代的 Cl-C20烷基，
[0225] 或者，R18为介在有1个以上0、S、C0、NR26或COORn的C2-C20烷基，
[0226] 或者，R18 为(CH2CH20)nH、（CH2CH 20)n(C0)-(Cl-C8 烷基）、C2-C8 烷酰基或 C3-C6 烯酰 基，
[0227] 或者，R18为非取代或被1个以上C1-C6烷基、卤素、0H、C1_C4烷氧基或C1-C4烷基磺 酰基取代的苯甲酰基，
[0228]或者，R18为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、CN、N0 2、苯基-C1-C3烷基氧基、苯氧基、C1-C12烷 基磺酰基、苯基磺酰基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、（⑶)0(C1-C8烷基）、（C0)-C1-C8烷 基、（C0)N(C1-C8烷基)2或..
【代，
[0229] R19和R2Q彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5 烯基、C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰基氧基、C3-C12烯酰基、 S02- (C1-C4卤代烷基)或苯甲酰基，
[0230] 或者，R19和R2Q为苯基、萘基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个以上卤 素、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代，
[0231] 或者，R19和R2〇与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR17的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环为非取代或被1个以上C1-C20烷基、 C1-C20 烷氧基、=0、01^7、31?18、冊211?22、（(：0)1? 23、觀2、卤素、(：1-04-卤代烷基、0叭苯基、
或非介在或介在有1个以上〇、S、CO或NRn的C3-C20环烷基取代， Η
[0232] 或者，R19和R2Q与它们所带有的Ν原子一同形成杂芳族环系，所述杂芳族环系为非 取代或被1个以上C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、=0、0办7、31? 18、冊211?22、（〇)) R23卤素、N02、CN、苯基或介在或介在有1个以上0、S、C0或NRn的C3-C20 环烷基取代，
[0233] 1?21和1?22彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C10环烷基或苯基，
[0234] 或者，R21和R22与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR 26的五元或 六元饱和或不饱和环，上述五元或六元饱和或不饱和环未被缩合或上述五元或六元饱和或 不饱和环缩合有苯环，
[0235] R23为氢、0H、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、非介在或介在有1个以上0、⑶或NR26的 C2-C20烷基、非介在或介在有0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，或者，R23为苯基、萘基、苯基-Cl -C4 烷基、ORn、SR18SNR21R22，
[0236] R24为(CO)ORn、C0NR19R2Q、（CO)Rn，或者R24具有与R19和R2Q相同的含义，
[0237] R25为COORn、C0NR19R2Q、（C0)Rn，或者，R25具有与Rn相同的含义，
[0238] R26为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、介在有1个以上0或CO的C2-C20烷基、苯基-C1-C4烷基、非介在或介在有1个以上0或C0的C3-C8环烷基、（⑶)R 19、或非取代或被1个以上 Cl -C20烷基、卤素 、Cl -C4卤代烷基、0R17、SR18、NR19R2〇或
取代的苯基，
[0239] 其中，分子内存在至少1个基团
[0240] 化学式1-1的化合物的特征在于，它们在咔唑部分包含一个以上稠和不饱和环（多 个不饱和环）。即，Ri和R2、R2和R 3、R3和R4、R5和R6、R6和R7或R7和Rs中至少一组为
[0241] 介在有1个以上0、S、NR26或⑶的C2-C20烷基例如介在1-9、1-5、1-3或1或2次0、3、 NR26或C0。在存在超过1个介在自由基的情况下，它们为相同种类或不同种类。2个0原子被1 个以上亚甲基、优选被2个以上亚甲基基即亚乙基分开。烷基为线型或支链型。例如会出现 下述结构单元-CH 2-CH2-〇-CH2CH3、- [ CH2CH20 ] y-CH3 (其中，y=l-9)、-( CH2-CH20) 7-CH2CH3、-CH2-CH( CH3) -O-CH2-CH2CH3、-CH2-CH( CH3) -O-CH2-CH3、-CH2-CH2-S-CH2CH3、-ch2-ch( ch3 )-NR26-CH2-CH3、-CH2-CH2-CO〇-CH2CH3 或-CH2-CH(CH3)-〇C〇-CH2-CH2CH3。
[0242] 在介在有0、S、⑶、NR26的C3-C20环烷基中，烷基的1个以上CH 2-基被0、S、CO或NR26 代替，具有上述赋予的含义。
[0243] 介在有1个以上0、C0或NR26的C2-C12烯基例如介在1-9、1-5、1-3或1或2次0、3、冊 26 或C0。在存在超过1个介在自由基的情况下，它们为相同种类或不同种类。2个0原子被1个以 上亚甲基、优选被2个以上亚甲基即亚乙基分开。烯基为线型或支链型，与上述定义相同。例 如，可形成下述结构单元-CH=CH-O-CH2CH3、-CH=CH-OCH=CH 2等。
[0244] 介在有1个以上0的C2-C12烷氧基羰基为线型或支链型。2个0原子被2个以上亚甲 基即亚乙基分开。上述被介在的烷氧基羰基为非取代或被1个以上羟基取代。
[0245] C6-C20芳基氧基羰基例如为苯基氧基羰基[=苯基-0_(⑶)_]、萘基氧基羰基、蒽 基氧基羰基等。
[0246] C5-C20杂芳基氧基羰基为C5-C20杂芳基-0-C0-。
[0247] C3-C10环烷基羰基为C3-C10环烷基-C0-，其中，环烷基具有与C原子数所对应的上 述环烷基相同的含义。
[0248] 介在有1个以上0、S、C0、NR26的C3-C10环烷基羰基是指被介在的环烷基-C0-，其中， 被介在的环烷基与上述定义相同。
[0249] C3-C10环烷基氧基羰基为C3-C10环烷基-0-(C0)-，其中，环烷基具有与C原子数所 对应的上述环烷基相同的含义。
[0250] 介在有1个以上0、S、⑶、NR26的C3-C10环烷基氧基羰基是指被介在的环烷基-0-(C0)-，其中，被介在的环烷基与上述定义相同。
[0251] 萘基为1-萘基或2-萘基。
[0252] 当RjPR2、R2和R3、R3和R4或RdPR 6、R6和R7、R7和Rs彼此独立地一起时，例如形成下述 结构Ia-Ii:
[0254] 对化学式1-1的化合物进行特性化是指1个以上苯环与咔唑部分缩合而形成"萘" 环。其为上述结构中的一种即以化学式1-1提供。
[0255] 当 RjPR2、R2 和 R3、R3 和 R4、R5 和 R6、R6 和 R7、或 R7 和 Rs 彼此独立地一起为 _(CH2)p-Y- (CH2)<T时，例如形成$
这样的结构等。
[0256] 当苯环或萘环上的取代基01?17、31?18、301? 18、3〇21?18或置191?2()通过具有萘环的碳原子 中的1个的自由基Rn、R 18、R19和/或R2Q形成五元或六元环时，获得包含3个以上环(包含萘环） 的结构。
[0257] 当Ru与~ ^ v ;; 所处的苯环或萘环的碳原子中的1 八 \^ 个形成直接结合时，例如形成如
等结构。
[0258] 当R16为被SR18(其中，自由基R18表示与C0R16基所连接的咔唑部分的苯环或萘环直接结 合)取代的苯基时，例如形成如
等结构。即，当R16为被SR18(其中，自由基R18表示与C0R 16基所连接的咔唑部分的苯环或萘环 直接结合)取代的苯基时，与咔唑部分的苯环或萘环中的一个一同形成噻"恶，烷基部分。
[0259] 当Rig和R2Q与它们所带有的N原子一同形成任意地介在有0、S或NRi7的五元或六元 饱和或不饱和环时，形成饱和或不饱和环，例如吖丙啶、吡咯、噻唑、吡啶、 3恭唑、嘧啶、1，3-二嗪、1，2-二嗪、哌啶或吗啉。
[0260] 优选地，当R19和R2Q与它们所带有的N原子一同形成任意地介在有0、S或NRn的五元 或六元饱和或不饱和环时，形成未介在或介在有0或NRn、尤其0的五元或六元饱和环。
[0261] 当R21和R22与它们所带有的N原子一同形成任意地介在有0、S或NR26且苯环任意地 与饱和或不饱和环缩合的五元或六元饱和或不饱和环时，形成饱和或不饱和环，例如吖丙 啶、吡咯、噻唑、吡啶、鳴,唑、啼啶、1，3-二嗪、1，2-二嗪、哌啶或吗啉，或相应的稠和的环，例 如
。
[0262] 当R19和R2Q与它们所带有的N原子一同形成杂芳族环系时，上述环系为超过1个的 环，例如2个或3个环，而且为包含1个或超过1个相同种类或不同种类的杂原子的环。合适的 杂原子例如为N、S、0或P，尤其为N、S或0。
[0263] 例如为咔唑、吲哚、异吲哚、吲唑、嘌呤、异喹啉、喹啉、咔啉或吩噻嗪等。
[0264] 上述[化学式1]的肟酯衍生物化合物可以由下述[化学式1-2]表示。
[0265] [化学式 1-2]
[0266]
[0267] (化字式1-2中，
[0268] R'、R"、R14和Ris各自独立地为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、 C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基或C3-C20环烷基，
[0269] 心至1?5、1?7和1?8为氢、(：1-020烷基、06-020芳基、(：1-020烷氧基、(：1-020羟基烷基、 Cl -C20羟基烷氧基、C3-C20环烷基、氨基、硝基、氰基或羟基，
[0270] r 为0或1。）
[0271] 此时，关于光聚合引发剂，r可以为1或2,当r为0时，可以由下述化学式2表示，当r 为1时，可以由下述化学式3表示，以下详细说明。
[0272] [化学式2]
[0273]
[0274] (上述化学式2中，
[0275] R'、R"、R27和R28各自独立地为氢、卤素、Q-C20烷基、C6-C20芳基、Q-C20烷氧基、 C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷氧基或C3-C20环烷基，
[0276] A为氢、C1-C20烷基、C6-C20芳基、Cl -C20烷氧基、C1-C20羟基烷基、C1-C20羟基烷 氧基、Cl -C20烷基或C3-C20环烷基、氨基、硝基、氰基或羟基。）
[0277] 此外，本发明中公开的C1-C20烷基优选为C1-C10烷基，更优选为C1-C6烷基。C6-C20芳基优选为C6-C18芳基。C1-C20烷氧基优选为C1-C10烷氧基，更优选为C1-C4烷氧基。 C6-C20芳基和C1-C20烷基优选为C6-C18芳基和C1-C10烷基，更优选为C6-C18芳基和C1-C6 烷基。C1-C20羟基烷基优选为C1-C10羟基烷基，更优选为C1-C6羟基烷基。C1-C20羟基烷氧 基和C1-C20烷基优选为C1-C10羟基烷氧基和C1-C10烷基，更优选为C1-C4羟基烷氧基和C1-C6烷基。C3-C20环烷基优选为C3-C10环烷基。
[0278] 具体而言，上述R'、R"、R14和R27各自独立地为氢、溴、氯、碘、甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、萘基、联苯基、三联苯 基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、 羟基甲基、羟基乙基、羟基正丙基、羟基正丁基、羟基异丁基、羟基正戊基、羟基异戊基、羟基 正己基、羟基异己基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁 基、羟基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、羟基乙氧基戊基 或羟基乙氧基己基，
[0279] A可以为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、萘基、联苯 基、三联苯基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、羟基甲基、羟基乙基、羟基 丙基、羟基丁基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁基、羟 基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、氨基、硝基、氰基或羟 基，但不限于此。
[0280] 更具体而言，上述R'和R"可以为氢或正丁基，R27可以为甲基，R14可以为甲基、正丁 基或苯基。
[0281] 根据本发明的上述化学式2所表示的肟酯芴衍生物化合物能够通过下述反应式1 制造。
[0282] [反应式1]
[0283]
[0284] (上述反应式1中，R'R'Rw和R27与化学式2中的定义相同，X为卤素。）
[0285] [化学式3]
[0286]
[0287] (上述化学式3中，
[0288] R'、R"、R29至R37各自独立地为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、 C7-C40芳基烷基、Cl -C20羟基烷基、C2-C40羟基烷氧基烷基或C3-C20环烷基。）
[0289] 具体而言，上述R'、R"、R29和R37各自独立地为氢、溴、氯、碘、甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、苯基、萘基、联苯基、三联苯 基、蒽基、茚基、菲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、 羟基甲基、羟基乙基、羟基正丙基、羟基正丁基、羟基异丁基、羟基正戊基、羟基异戊基、羟基 正己基、羟基异己基、羟基甲氧基甲基、羟基甲氧基乙基、羟基甲氧基丙基、羟基甲氧基丁 基、羟基乙氧基甲基、羟基乙氧基乙基、羟基乙氧基丙基、羟基乙氧基丁基、羟基乙氧基戊基 或羟基乙氧基己基。
[0290] 更详细而言，上述R'和R"可以为氢、甲基、乙基、丙基或丁基，R37可以为甲基、乙基 或丙基，r 36可以为甲基、乙基、丙基或丁基，r29至r35可以为氢。
[0291] 根据本发明的上述化学式3所表示的肟酯芴衍生物化合物能够通过下述反应式2 制造。
[0292][反应式2]
[09931
[0294] (上述反应式2中，R'、R"、R29至R37以及A各自独立地为氢、卤素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、C7-C40芳基烷基、C1-C20羟基烷基、C2-C40羟基烷氧基烷基或C3-C20环烷基，X为卤素。）
[0295] 关于上述光聚合引发剂，相对于本发明的蓝色感光性树脂组合物中的固体成分的 总重量，以重量比计包含〇. 1至10重量份。如果光聚合引发剂处于上述范围内，则存在因蓝 色感光性树脂组合物高灵敏度化而使使用该组合物形成的像素部的强度或该像素部的表 面的平坦性良好的倾向，因此优选。
[0296] 本发明的蓝色感光性树脂组合物所含有的着色剂可以使用在染料索引（Color Index) (The Society of Dyers and Colourists出版）中被分类为颜料(pigment)的化合 物即有机颜料，或者使用金属氧化物、金属络盐、硫酸钡的无机盐即无机颜料，从耐热性和 显色性优异的方面出发，更优选使用有机颜料。
[0297] 作为着色剂的具体例子，可包括选自由C. I.颜料蓝15、C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料 蓝15:4、C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝60等蓝色颜料组成的组中的1种以上。
[0298] 此外，着色剂可进一步包含选自由C. I.颜料紫1、C. I.颜料紫19、C. I.颜料紫23、 c. I.颜料紫29、C. I.颜料紫32、C. I.颜料紫36、C. I.颜料紫38等紫色颜料组成的组中的1种 以上。
[0299] 关于着色剂，相对于蓝色感光性树脂组合物中的固体成分，可以包含5至40重量 份，如果上述着色剂处于上述范围内，则即使形成薄膜，像素的色浓度也充分，并且显影时 非像素部的缺损性不会降低，因此不产生残渣。
[0300] 此时，着色剂因含有颜料分散剂而实施分散处理，从而能够得到溶液中均匀地分 散有蓝色颜料状态的颜料分散液。作为上述颜料分散剂，可例举如阳离子系、阴离子系、非 离子系、两性、聚酯系、聚胺系和聚丙烯酸系等表面活性剂等，它们可以单独或组合2种以上 使用。
[0301] 关于本发明的蓝色感光性树脂组合物所含有的碱溶性粘合剂树脂，为了使其相对 于形成图案时的显影处理工序中所使用的碱显影液具有可溶性，将具有羧基的乙烯性不饱 和单体作为必要成分并进行共聚而制造。此外，为了确保与染料的相容性和蓝色感光性树 脂组合物的存储稳定性，碱溶性粘合剂树脂的酸值优选为30至150mgK0H/g。在碱溶性粘合 剂树脂的酸值低于30mgK0H/g的情况下，难以确保蓝色感光性树脂组合物充分的显影速度， 在超过150mgK0H/g的情况下，与基板的密合性减小而易于发生图案的短路，并且与染料的 相容性产生问题，从而蓝色感光性树脂组合物内的染料析出或蓝色感光性树脂组合物的存 储稳定性降低，因而粘度容易上升。
[0302] 为了确保上述碱溶性粘合剂树脂的追加显影性，可以赋予羟基。如果赋予羟基，则 具有改善显影速度的效果，但碱溶性粘合剂树脂和光聚合性化合物的羟值之和被限定为 50mgK0H/g以上且250mgK0H/g以下。在轻值之和低于50mgK0H/g的情况下，无法确保充分的 显影速度，在超过250mgK0H/g的情况下，所形成的图案的尺寸稳定性降低而容易使图案的 平直性变得不良，并且与染料的相容性降低，从而容易产生存储稳定性的问题。
[0303]作为上述具有羧基的乙烯性不饱和单体的具体例子，可例举丙烯酸、甲基丙烯酸、 巴豆酸等单羧酸类，富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类以及这些二羧酸的酸酐，ω -羧基聚 己内酯单（甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单（甲基)丙烯酸酯类等，优 选为丙烯酸、甲基丙烯酸。
[0304]为了对碱溶性粘合剂树脂赋予羟基，可以将具有羧基的乙烯性不饱和单体和具有 羟基的乙烯性不饱和单体共聚来制造，可以使具有缩水甘油基的化合物与具有羧基的乙烯 性不饱和单体的共聚物进一步反应来制造。此外，可使具有缩水甘油基的化合物与具有羧 基的乙烯性不饱和单体和具有羟基的乙烯性不饱和单体的共聚物进一步反应来制造。 [0305]作为上述具有羟基的乙烯性不饱和单体具体例子，有2-羟基乙基（甲基）丙烯酸 酯、2-羟基丙基（甲基）丙烯酸酯、4-羟基丁基（甲基）丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基（甲 基)丙烯酸酯、Ν-羟基乙基丙烯酰胺等，优选为2-羟基乙基（甲基)丙烯酸酯，可以组合2种以 上使用。
[0306] 作为上述具有缩水甘油基的化合物的具体例子，有丁基缩水甘油醚、缩水甘油丙 醚、缩水甘油苯醚、2-乙基己基缩水甘油醚、缩水甘油丁酸酯、缩水甘油甲醚、乙基缩水甘油 醚、缩水甘油异丙醚、叔丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、缩水甘油4-叔丁基苯甲酸酯、缩 水甘油硬脂酸酯、芳基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等，优选为丁基缩水甘油醚、芳 基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯，可以组合2种以上使用。
[0307] 以下，会例示制造上述碱溶性粘合剂树脂时能够共聚的不饱和单体，但不限于此。 [0308]作为具有能够共聚的不饱和键的聚合单体的具体例子，有苯乙烯、乙烯基甲苯、α_ 甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄 基甲醚、间乙烯基苄基甲醚、对乙烯基苄基甲醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基 缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等芳香族乙烯基化合物，N-环己基马来酰亚胺、N-苄 基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、 N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基 苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯 基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺系化合物，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲 基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯等（甲基）丙烯酸烷基酯类，环戊基（甲基）丙烯酸 酯、环己基（甲基）丙烯酸酯、2-甲基环己基（甲基）丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基 (甲基)丙烯酸酯、2-二环戊烯基氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、异冰片基（甲基)丙烯酸酯等脂 环族（甲基)丙烯酸酯类，（甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸苄酯等（甲基)丙烯酸芳基酯类， 3_(甲基丙烯酰基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、 3_(甲基丙烯酰基氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-2-苯基 氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰基氧基甲基)氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰基氧基甲基)-4-三氟 甲基氧杂环丁烷等不饱和氧杂环丁烷化合物等。
[0309] 上述不饱和单体可以各自单独或组合2种以上使用。
[0310] 关于上述碱溶性粘合剂树脂的含量，碱溶性粘合剂树脂与光聚合性化合物的羟值 之和应满足50mgK0H/g至250mgK0H/g的条件，相对于蓝色感光性树脂组合物中的固体成分， 以重量份计优选包含1至40重量份，更优选包含10至30重量份。如果上述碱溶性树脂的含量 处于上述范围内，则在显影液中的溶解性充分而容易形成图案，并且防止显影时曝光部的 像素部分的膜减少而使非像素部分的缺损性变得良好，因此优选。
[0311] 本发明的蓝色感光性树脂组合物所含有的光聚合性化合物是通过光和后述的光 聚合引发剂的作用而能够聚合的化合物，可例举单官能单体、双官能单体、以及多官能单体 等。
[0312] 作为上述单官能单体的具体例子，有壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基 丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等， 但不限于此。
[0313]作为上述双官能单体的具体例子，有1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯 酰基氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二（甲基)丙烯酸酯等，但不限于此。
[0314]作为多官能单体的具体例子，有三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化三羟 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化二季 戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯等，但不限于此。
[0315] 上述例示的光聚合性化合物中，可以优选地使用双官能以上的多官能单体。上述 例示的光聚合性化合物可以各自单独或组合2种以上使用。
[0316] 关于上述光聚合性化合物，相对于蓝色感光性树脂组合物中的固体成分，可以包 含1至20重量份，如果上述光聚合性化合物处于上述范围内，则像素部的强度或平坦性会变 得良好，因此优选。
[0317] 本发明的蓝色感光性树脂组合物所含有的溶剂没有特别限制，可以使用本领域中 使用的各种溶剂。
[0318] 作为溶剂的具体例子，可例举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二 醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类，二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙 二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类，甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基 醚乙酸酯类，丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧基丁 基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类，苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯 等芳香族烃类，甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，乙醇、丙醇、丁醇、 己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类，3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，γ-丁内 酯等环状酯类等。
[0319] 在上述溶剂中，当考虑涂布性和干燥性方面时，优选使用沸点为100至200°C的溶 剂，更优选使用亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯 等酯类，进一步优选使用选自丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧 基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等中的溶剂。上述溶剂可以各自单独或混合2种以上使用。 [0320] 关于上述溶剂的含量，相对于蓝色感光性树脂组合物总量，优选包含20至85重量 份，更优选包含50至80重量份。如果溶剂的含量处于上述范围内，则当用辊式涂布机、旋转 涂布机、狭缝旋转涂布机、狭缝涂布机、喷墨等涂布装置进行涂布时，涂布性会变得良好。 [0321 ]本发明的蓝色感光性树脂组合物可进一步包含添加剂。
[0322] 添加剂是根据需要选择性添加的物质，作为具体例子，可例举填充剂、其他高分子 化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等。
[0323] 作为上述填充剂的具体例子，可例举玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
[0324]作为上述其他高分子化合物的具体例子，可例举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固 化性树脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热 塑性树脂等。
[0325] 作为上述颜料分散剂，可以使用市售的表面活性剂，可例举如有机硅系、氟系、酯 系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系等表面活性剂。它们可以各自单独或组合2种以 上使用。作为上述表面活性剂的具体例子，可例举聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚 类、聚乙二醇二酯类、失水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙 烯亚胺类等，除此以外，可以以商品名例举KP (信越化学工业(株）制造）、P0LYFL0W (共荣社 化学(株）制造）、EFT0P(Tohkem Products公司制造）、MEGAFAC(大日本油墨化学工业(株）制 造）、？1〇1^(1(住友31(株）制造）、483111〖仙1(1、31^;1^1〇11(以上，旭硝子玻璃（株）制造）、 SOLSPERSE(Zeneca(株)制造）、EFKA(EFKA Chemicals公司制造 ）、ro 821 (味之素(株)制造） 等。
[0326] 作为上述密合促进剂，可例举如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯 基二(2_甲氧基乙氧基)硅烷、N_( 2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲基二甲氧基硅烷、N_( 2_氛基 乙基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-氯 丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基硅烷等。
[0327] 作为上述抗氧化剂，具体可例举2，2 硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，6-二-叔 丁基-4-甲基苯酚等。
[0328] 作为上述紫外线吸收剂，具体可例举2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5_氯苯 并三唑、烷氧基苯甲酮等。作为防凝剂，具体可例举聚丙烯酸钠等。
[0329] 作为上述防凝剂的具体例子，可例举聚丙烯酸钠等。
[0330] 此外，本发明提供由上述蓝色感光性树脂组合物制造的滤色器。
[0331]在将本发明的滤色器应用于图像显示装置的情况下，通过显示装置光源的光来发 光，因此能够表现出更加优异的光效率。此外，由于释放带有颜色的光，因此颜色再现性更 加优异，并且由于利用光致发光来向所有方向释放光，因此会改善视角而使亮度特性优异。 [0332]滤色器包括基板和形成于上述基板的上部的图案层。
[0333]关于基板，滤色器本身可以是基板，或者也可以是显示装置等中滤色器所处的部 位，没有特别限制。上述基板可以是玻璃基板、硅（Si)基板、硅氧化物（SiOx)基板或高分子 基板，上述高分子基板可以是聚醚砜（P〇lyethersulfone，PES)或聚碳酸酯 (polycarbonate，PC)等。
[0334] 图案层是包含本发明的感光性树脂组合物的层，可以是涂布上述感光性树脂组合 物后，以预定的图案曝光、显影和热固化而形成的层。
[0335] 由上述着色感光性树脂组合物形成的图案层可以具备含有红量子点粒子的红色 图案层、含有绿量子点粒子的绿色图案层和含有蓝量子点粒子的蓝色图案层。光照射时，红 色图案层释放红色光，绿色图案层释放绿色光，蓝色图案层释放蓝色光。
[0336] 当以那样的情况应用于图像显示装置时，光源的释放光没有特别限制，从更加优 异的亮度和颜色再现性方面出发，可优选使用释放蓝色光的光源。
[0337] 根据本发明的另一实施方式，上述图案层进一步具备红色图案层、绿色图案层和 不含有量子点粒子的透明图案层。在仅具备2种颜色的图案层的情况下，可以使用释放表现 出未包含的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层和绿色图案层的情况下， 可以使用释放蓝色光的光源。在该情况下，红量子点粒子释放红色光，绿量子点粒子释放绿 色光，透明图案层直接透过蓝色而表现出蓝色。
[0338] 包含上述基板和图案层的滤色器可以进一步包含在各图案之间形成的隔板，也可 以进一步包含黑矩阵。此外，还可以进一步包含形成于滤色器的图案层上部的保护膜。
[0339] 上述滤色器通过包含蓝色颜料，能够防止高温高湿环境时，基板与图案层可能发 生剥离的问题。
[0340] 此外，本发明提供包含由上述蓝色感光性树脂组合物制造的滤色器的液晶显示装 置。因此，通过提高滤色器的密合力，能够防止液晶显示装置的品质降低问题。
[0341] 以下，为了有助于本发明的理解，提供优选的实施例，但这些实施例仅用于例示本 发明，不限制随附的权利要求范围，本领域的技术人员应当明确，在本发明的范畴和技术思 想范围内，能够进行针对实施例的多种变更和修改，这样的变更和修改也理应属于随附的 权利要求范围。
[0342] 合成例1.光聚合引发剂（C-1)合成：（13-(2-乙基己基）-5-(2，4,6_三甲基苯甲 酰)-13H-二苯并[a, i]咔唑-8-基]-[4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-苯基]-甲酮肟-0-乙酸酯的 合成
[0343] 作为中间体13-(2-乙基己基)-13Η_二苯并[a, i]咔唑，使用1-萘肼盐酸盐来代替 苯基肼，并根据下述步骤1至4所公开的顺序合成光聚合引发剂C-1。
[0344] 步骤1:13-(2-乙基己基)-13H_二苯并[a, i]咔唑
[0345] 13H-二苯并[a，i]咔唑可以根据特定顺序，例如文献[SYNLETT，2006,7，1021]中公 开的顺序制造。
[0346] 在0 °C 向DMF( 3ml)中的 13H-二苯并[a，i ]咔唑（0.70g，3.22mol)添加氢化钠 (0 · 19g，4 · 67mmo 1)。在0 °C搅拌1小时后，在0 °C添加1 -萘肼盐酸盐（1 · 24g，6 · 44mmo 1)，将混 合物在室温搅拌过夜。将反应混合物投入冰水，将粗产物用乙酸乙酯提取2次。将合并的有 机层用H20和盐水清洗，在硫酸镁相中干燥并浓缩，在真空下干燥，获得黄色液体作为粗产 物(l.〇8g)。将产物没有进行进一步的精制，而用于后续反应。
[0347] 步骤2 :(13-(2-乙基己基)-5-(2，4,6_三甲基苯甲酰)-13H_二苯并[a, i]咔唑-8-基]-[4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-苯基]-甲酮的合成
[0348] 在0°C向亚甲基氯(400mL)中的13-(2-乙基己基)-13H-二苯并[a，i]咔唑（47.16g， 143.0111111〇1)添加2,4,6-三甲基苯甲酰氯(27.45 8，150.0111〇1)和氯化铝（20.0(^，150.0111〇1)。 在室温搅拌2小时后，在0°C添加氯化铝(22.93g，172. Omol)，并滴加2，4，6-三甲基苯甲酰氯 (23.78g，150.0 mol)，然后在室温将混合物搅拌3小时。将反应混合物投入冰水，将粗产物用 亚甲基氯提取2次。将合并的有机层用水和盐水清洗，在硫酸镁相中干燥。向其中加入正己 烷230ml后，通过浓缩将亚甲基氯去除，获得米色固体。通过过滤将其回收，用正己烷清洗， 然后将其干燥，获得米色固体(81.81g，95.7%)。
[0349] 步骤3 :(13-(2-乙基己基)-5-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-13H_二苯并[a, i]咔唑-8-基]-[4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-苯基]-甲酮肟的合成
[0350] 在室温向嘧啶（10mL)中的（13-(2-乙基己基)-5-(2,4，6_三甲基苯甲酰)-13H-二 苯并[a, i]咔唑-8-基]-[4-(2,2，3，3_四氟丙氧基)-苯基]-甲酮(5.98g，10.Omol)添加2-甲 氧基乙醇（2.28 8,30.00111〇1)和叔丁氧基钾（1.688，15.00111〇1)。将混合物加热至80°(：，并将 其搅拌3.5小时。向反应混合物添加羟基氯化铵(2.08g，30.00mo 1)后，在100 °C将混合物搅 拌过夜。将其冷却至室温后，将反应混合物投入200ml水中。通过过滤将沉淀的固体回收，然 后将其用甲醇清洗。获得收率71%(4.73g)的白色固体即目标化合物。
[0351] 步骤4: (13-(2-乙基己基)-5-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-13H-二苯并[a, i]咔唑-8-基]-[4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-苯基]-甲酮肟-0-乙酸酯的合成
[0352] 在0°C向丙酮（20ml)中的（13-(2-乙基己基)-5-(2，4,6_三甲基苯甲酰)-13H-二苯 并[a，i]咔唑-8-基]-[4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-苯基]-甲酮(2.59 8,3.87111〇1)添加三乙胺 (0.78g，7.74mo 1)和乙酰氯(0.61 g，7.74mo 1)。将混合物搅拌2小时。反应结束后，将反应混 合物投入水中。接着，用叔丁基甲醚提取粗产物。将有机层用水和盐水清洗，在硫酸镁相中 干燥并浓缩，获得剩余物。将该剩余物用叔丁基甲醚再结晶，获得白色固体(2.00g，73%)。 产物由同分异构体混合物构成。
[0353] 合成例2.光聚合引发剂(C-2)合成：1-(9,9-Η-7-硝基芴-2-基)_乙酮肟-0-乙酸酯 的合成
[0354] 步骤1:1-(9，9-H-7-硝基芴-2-基)_乙酮合成
[0355]
[0356] 将2-硝基荷（1 )5 · 0g(23 · 7mmol)溶解于无水硝基苯100ml，加入无水氯化错6 · 31g (47.4mmol)后，将反应物升温至45°C，经由30分钟缓慢加入将乙酰氯2.79g(35.5mmol)溶解 于无水硝基苯30ml而成的溶液，将反应物升温至65°C并搅拌1小时。之后，将反应物冷却至 室温，加入蒸馏水70ml并搅拌30分钟左右后，过滤产物。将得到的固体产物分散于50ml的醚 中，在室温搅拌30分钟后过滤并干燥，得到浅黄色的1-(9,9-Η-7-硝基芴-2-基)-乙酮（2) 5.08g(84.7%)〇
[0357] 步骤2:1 _(9，9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟合成
[0358]
[0359] 将 1-(9,9-Η-7-硝基芴-2-基）-乙酮（2)1.58(5.92111111〇1)分散于乙醇3〇1111，加入盐 酸羟胺〇.49g(7. lmmol)和乙酸钠0.58g(7. lmmol)，然后将反应溶液缓慢升温，进行2小时回 流反应。将反应物冷却至室温，加入蒸馏水20ml后，搅拌30分钟左右，将得到的固体产物过 滤，用蒸馏水进行多次清洗后干燥，得到浅灰色的1-(9,9-Η-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟(3) 1.38g(86.8%)〇
[0360] 步骤3:1 -(9，9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟-0-乙酸酯合成
[0361]
[0362] 将1-(9,9-Η-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟（3)1.20g(4.47mmol)分散于乙酸乙酯50ml， 加入无水乙酸0.69g(6.76mmol)后，将反应溶液缓慢升温，进行3小时回流反应。将反应物冷 却至室温，用饱和碳酸氢钠水溶液20ml和蒸馏水20ml依次清洗后，将回收的有机层用无水 硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏，并将所得到的产物用甲醇20ml再结晶，得到浅黄色的1-(9， 9-H-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟-0-乙酸酯(4)1.22g(87.9%)。
[0363] 合成例3.光聚合引发剂(C-3)合成：1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟-〇-乙酸酯的合成
[0364] 步骤1:9,9-二乙基-冊-芴(2)合成
[0365]
[0366] 在氮气气氛下将芴（1)200.(^(1.20111〇1)、氢氧化钾268.88(4.80111〇1)和碘化钾 19.9g (0.12mo 1)溶解于无水二甲亚砜1L，将反应物维持在15 °C，然后经由2小时缓慢加入溴 乙烷283.3g(2.60m〇l)，在15°C将反应物搅拌1小时。之后，向反应物加入蒸馏水2L，搅拌30 分钟后，用二氯甲烷2L提取产物，将提取的有机层用蒸馏水2L清洗2次，然后将回收的有机 层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏，并将所得到的产物在减压下分馏，得到粘度高的液 体即浅黄色的9，9-二乙基-9H-芴（2)248.6g(93.3%)。
[0367] 步骤2:1 - (9，9-二乙基-9H-芴-2-基)-1 -丙酮(3)的合成
[0368]
[0369] 将9，9-二乙基-9H-芴(2) 100 · 5g (0 · 45mo 1)溶解于二氯甲烷1L，将反应物冷却至-5 °(：后，缓慢加入氯化铝72.3g(0.54mol)，然后在注意不使反应物升温的同时，经由2小时缓 慢加入稀释于二氯甲烷50ml中的丙酰氯50.1g(0.54mol)，在-5°C将反应物搅拌1小时。之 后，将反应物缓慢投入冰水1L并搅拌30分钟，将有机层分离后，用蒸馏水500ml清洗，将回收 的有机层减压蒸馏，并将所得到的产物用硅胶柱色谱(展开溶剂:酸乙酯:正己烷=1:4)精 制，得到浅黄色的固体1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1-丙酮(3)75.8g(60.6%)。
[0370] 步骤3:1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟(4)的合成
[0371]
[0372] 将卜^^二乙基-9H-芴-2-基）-1-丙酮（3)44.5g(0.16mol)溶解于四氢呋喃 (THF)900ml，依次加入溶解于1，4_二嗓.烷的4N HC1 150ml和亚硝酸异丁酯24.7g (0.24111〇1)，在25°(：将反应物搅拌6小时。之后，向反应溶液加入乙酸乙酯5001111并搅拌30分 钟，分离有机层后，用蒸馏水600ml清洗，然后将回收的有机层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减 压蒸馏，并使用乙酸乙酯：己烷（1:6)的混合溶剂300ml将所得到的固体产物再结晶后干燥， 得到浅灰色的固体1 -(9，9-二乙基-9H-芴-2-基)-1，2-丙二酮-2-肟(4) 27 · 5g(56 · 0 % )。
[0373] 步骤4:1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟-0-乙酸酯(5)的合成
[0374]
在氮气气氛下将卜⑶』-二乙基-9H-芴-2-基）-1，2_丙二酮-2-肟（4)89.0g (0.29mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(匪P) 1L并将反应物维持在-5°C，然后加入三乙胺 35.4g(0.35mol)，将反应溶液搅拌30分钟后，经由30分钟缓慢加入将乙酰氯27.5g (0.35mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮75ml而成的溶液，在注意不使反应物升温的同时搅拌 30分钟。之后，向反应物缓慢加入蒸馏水1L并搅拌30分钟，分离有机层后，将回收的有机层 用无水硫酸镁干燥并减压蒸馏溶剂。使用乙醇1L将所得到的固体产物再结晶后干燥，得到 浅灰色的固体1-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基）-1，2-丙二酮-2-肟-0-乙酸酯（5 )93.7g (92.6%)〇
[0376] 实施例1至6和比较例1至3
[0377] 在实施例1至6和比较例1至3中，向混合机添加溶剂后，向其中添加碱溶性粘合剂 树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和着色剂，通过搅拌进行均匀混合，从而制造蓝色感 光性树脂组合物。此时，组合物具有下述表1的组成。
[0378] [表1]
[0379]
[0380] (1)滤色器的制造
[0381] 利用旋涂法将制造的蓝色感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上部后，置于加热板 上，在100°C的温度下保持3分钟而形成颜色层薄膜。接着，放置具有1至50μπι的线/间隙图案 的试验光掩模，将与试验光掩模的间隔设为100Μ1并照射紫外线。此时，紫外线光源使用含 有g、h、i线全部的lkW的高压汞灯，以50mJ/cm 2的照度进行照射，不使用特别的光学过滤器。 将照射紫外线后的颜色层薄膜浸渍于pH 10.5的KOH水溶液即显影溶液2分钟进行显影。使 用蒸馏水将形成有显影后的颜色层薄膜的玻璃基板清洗后，在氮气气氛下进行干燥，在200 °C的加热烘箱中加热1小时进行热固化，从而制造滤色器。
[0382] (l)PCT 评价
[0383] 利用实施例1至6和比较例1至3的蓝色感光性树脂组合物，通过上述滤色器制造方 法获得形成有图案的涂膜。之后，将制造的蓝色基板横切(Cross-cut)后实施PCT(压力锅蒸 煮测试(Pressure-cookertest))，此时，PCT工序条件为3个大气压、湿度100%、温度130°C、 12hr/l个循环。之后，实施1~3次胶带测试(Tape test)，判断涂布面是否剥离，其结果示于 下述表2。
[0384] [表 2]
[0385]
[0386] 从上述表2可以确认，在使用根据本发明的蓝色感光性树脂组合物的实施例1至6 的情况下，密合力优异，从而能够得到PCT测试时没有图案脱落的高可靠性的滤色器。
[0387] 另一方面，在比较例1至3的情况下，PCT测试后出现液晶气泡现象，图案脱落严重， 从而可以确认品质降低。
[0388] (2)显影速度、灵敏度、图案剥裂和图案平直性评价
[0389] 以由实施例1至6和比较例1至3的蓝色感光性树脂组合物制造的滤色器为对象，评 价显影速度、灵敏度和图案平直性，其结果示于下述表3。
[0390] 关于显影速度，测定显影时非曝光部完全溶解于显影液所需的时间，关于灵敏度， 为了显影后形成没有图案剥裂的薄膜，测定所需的最少曝光量。
[0391] 此外，关于图案剥裂，当通过光学显微镜评价产生的图案时，以图案上剥裂现象程 度表示，其表示如下:〇=图案上没有剥裂，Δ =图案剥裂1~3个，X=图案剥裂4个以上和XX =剥裂多发。
[0392] 关于图案平直性评价，当通过光学显微镜评价所生成的图案时，以图案上发生凹 凸、弯曲的程度表示，其表示如下:〇=图案没有缺陷，Δ =图案缺陷1~3个，X=图案缺陷4 个以上，xx=未显影、无法测定。
[0393] [表 3]
[0394]
[0395] 参照上述表3,可以认为根据本发明制造的实施例1至6的显影速度快，灵敏度也优 异，不出现图案剥裂、图案缺陷。因此，实施例1至6能够制造品质优异的滤色器的图案。
[0396] 另一方面，可知对于未将肟酯衍生物化合物用作光聚合引发剂的比较例1至3,基 板上出现图案剥裂、图案缺陷，灵敏度也不优异。
【主权项】
1. 一种蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，包含光聚合引发剂和着色剂， 所述光聚合引发剂包含选自下述化学式1的朽醋衍生物化合物中的至少巧中： [化学式1]化学式1中， Z 为 CR'R"或NR'， R'和r各自独立地为氨、面素、取代或非取代的C1-C20烷基、取代或非取代的C6-C20芳 基、C1-C20烷氧基、Cl-C20^基烷基、Cl-C20^基烷氧基、C3-C20环烷基、取代或非取代的 C2-C12締基、C4-C8环締基或C2-C12烘基， 扣、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7和1?8各自独立地为氨、(：1-〔20烷基、〔6-〔20芳基、(：1-〔20烷氧基、 Cl-C20^基烷基、Cl-C20^基烷氧基、C3-C20环烷基、氨基、硝基、氯基、径基、或 C0Ri6， 或者，Rl和R2、R2和R3、R3和R4、Rs和R6、R6和R7、或R7和Rs彼此独立地一起为，： 化、Rio、化谢虹2各自独立地为氨、取代或非取代的C1-C20烷基， 或者，R9、Rio、化谢虹2彼此独立地为取代或非取代的苯基， X为C0或直接结合， Ri4为氨、面素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C2-C5締基、C1-C20烷氧基、Cl-C20^基烷基、 Cl-C20^基烷氧基或C3-C20环烷基， R化为氨、面素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、Cl-C20^基烷基、Cl-C20^基 烷氧基、C3-C20环烷基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个W上苯基、面素、C1-C4 面代烷基、CN、N02、0Ri7、SRi8、NR19R20、P0 (0C 姐 2k+i) 2、S0-C1-C10 烷基、SOrC 1-C10 烷基、介在 有1个W上0、S或NR26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自为非取代或被下述基团取代，所述 基团是被1个W上面素、COORi7、CONRi9R2〇、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳基氧 基幾基、C3-C20杂芳基氧基幾基、0Ri7、SRi8或NRi曲20取代的C1-C20烷基， 化6为非取代或被1个W上C1-C20烷氧基或C1-C20烷基取代的C6-C20芳基， k为整数1-10， 化7为C1-C4面代烷基， 化8为氨、C2-C12締基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基，其中，C2-C12締基、C3-C20环烧 基或苯基-C1-C3烷基为非介在或介在有1个W上0、S、C0、NR26或C00R17， 或者，Ri8为非取代或被1个W上0H、SH、CN、C3-C6締氧基、0C此CH2CN、0C出CH2(C0)0(C1- C4 烷基）、0(C0)-(C2-C4)締基、0(C0)-(C1-C4 烷基）、0(C0)-苯基或(C0)0Ri7 取代的 C1-C20 烧 基， 或者，Ri8为介在有1个W上0、S、C0、NR26或C00Ri7的C2-C20烷基， 或者，虹8为（C出C出0)nH、（C出C出0)n(C0)-(Cl-C8烷基）、C2-C8烧酷基或C3-C6締酷基， 或者，Ri8为非取代或被1个W上C1-C6烷基、面素、0H、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基横酷基 取代的苯甲酯基， 或者，虹8为苯基、糞基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个W上面素、C1-C12烧 基、C1-C4面代烷基、C1-C12烷氧基、CN、N02、苯基-C1-C3烷基氧基、苯氧基、C1-C12烷基横酷 基、苯基横酷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、（C0)0(C1-C8烷基）、（C0)-C1-C8烷基、（CO)N (C1-C8烷基)2或.取代， 拉为0、C0、S或直接结合， 化9和化0彼此独立地为氨、C1-C20烷基、C2-C4^基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5締基、 C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烧酷基、C1-C8烧酷基氧基、C3-C12締酷基、S〇2-(Cl- C4面代烷基)或苯甲酯基， 或者，Ri9和R20为苯基、糞基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个W上面素、C1- C4面代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酯基或C1-C12烷氧基取代， 或者，Ri9和R20与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NRi7的五元或六元 饱和或不饱和环，所述五元或六元饱和或不饱和环为非取代或被1个W上C1-C20烷基、C1- C20烷氧基、=0、0Ri7、SRi8、NR2iR22、（C0)R23、N02、面素、C1-C4-面代烷基、CN、苯基、取代或被非介在或介在有1个W上的〇、S、CO或NRi7的C3-C20环烷基取 代， 或者，Ri9和R20与它们所带有的N原子一同形成杂芳族环系，所述杂芳族环系为非取代或 被1个 W 上C1-C20 烷基、C1-C4面代烷基、C1-C20 烷氧基、=0、0Ri7、SRi8、NR2iR22、（C0)R23、面素、N02、CN、苯基、或非介在或介在有1个W上0、S、C0或NRi7的C3-C20 环烷基取代， 化1或R22彼此独立地为氨、C1-C20烷基、C1-C4面代烷基、C3-C10环烷基或苯基， 或者，R21和R22与它们所带有的N原子一同形成非介在或介在有0、S或NR26的五元或六元 饱和或不饱和环，所述五元或六元饱和或不饱和环未被缩合或者所述五元或六元饱和或不 饱和环缩合有苯环， R23为氨、0H、C1-C20烷基、C1-C4面代烷基、非介在或介在有1个W上0、C0或NR26的C2-C20 烷基、非介在或介在有0、S、C0或NR26的C3-C20环烷基，或者，R23为苯基、糞基、苯基-C1-C4烧 基、0Ri7、SRi8或NR21R22， R24为(C0) 0Ri7、CONRl曲20、（ C0) Ri7，或者，R24具有与Ri9和R20相同的含义， R25为C00R17、CONRl曲20、（ C0)Ri7，或者，R2日具有与Ri7相同的含义， R26为氨、C1-C20烷基、C1-C4面代烷基、介在有1个W上0或C0的C2-C20烷基，或为苯基- C1-C4烷基、非介在或介在有1个W上0或C0的C3-C8环烷基，或为(C0)Ri9,或为非取代或被1 个W上C1-C20烷基、面素、C1-C4面代烷基、ORi7、SRi8、NRi9R2〇或取代的苯 基， 其中，分子内存在至少1个基团当Z为CR'R"时，R6关当Z为NR'时，Rl和R2、R2和R3、R3和R4、Rs和R6、R6和R7或R7和Rs中至少一组为2. 根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述化学式1的目亏醋衍 生物化合物由下述化学式1-1表示： [化学式1-1]化学式1-1中， Ri、R2、R3、R4、Rs、R6、R?和Rs各自独立地为氨、C1-C20烷基、其中，町和R2、R2和R3、R3和R4、Rs和R6、R6和R?或R?和Rs中至少一组夫化、Rio、化谢虹2各自独立地为氨、取代或非取代的C1-C20烷基， 或者，R9、Rio、化谢虹2彼此独立地为取代或非取代的苯基， X为C0或为直接结合， R'为任意取代的C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C2-C12締基、C4-C8环締基、C2-C12烘基、 苯基或糞基，其中，苯基或糞基均被任意取代， 化4为氨、C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C2-C5締基、C1-C20烷氧基、苯基或糞基， 化5为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，它们各自为非取代或被1个W上苯基、面素、C1-C4面 代烷基、CN、NO2、ORl7、SRl8、N化曲20、PO(OCk此k+l)2、SO-Cl-C10烷基、SO2-Cl-C10烷基、介在有l 个W上0、S或NR26的C2-C20烷基取代，或者，它们各自为非取代或被下述基团取代，所述基团 是被1个W上面素、C00R17、CONRi曲20、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳基氧基幾 基、C3-C20杂芳基氧基幾基、0Ri7、SRi8或NRi曲20取代的C1-C20烷基， 化6至R26和拉与权利要求1中的含义相同。3. 根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述化学式1的目亏醋衍 生物化合物由下述化学式1-2表示： [化学式1-2]化学式1-2中， R '、护、Ri4和Ri5各自独立地为氨、面素、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基、C1-C20 径基烷基、C1 -C20^基烷氧基或C3-C20环烷基， Ri 至 Rs、R7 和 Rs 为氨、C1-C20 烷基、C6-C20 芳基、C1-C20 烷氧基、Cl-C20^ 基烷基、C1-C20 径基烷氧基、C3-C20环烷基、氨基、硝基、氯基或径基， r为0或1。4. 根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述蓝色感光性树脂组 合物进一步包含碱溶性粘合剂树脂、光聚合性化合物和溶剂。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，相对于蓝 色感光性树脂组合物100重量份，包含1至40重量份的所述碱溶性粘合剂树脂、1至20重量份 的光聚合性化合物、0.1至10重量份的光聚合引发剂、5至40重量份的着色剂和20至85重量 份的溶剂。6. 根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述着色剂包含1种W 上蓝色颜料。7. 根据权利要求6所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述着色剂包含选自由 (：.1.颜料蓝15、(：.1.颜料蓝15:3、(：.1.颜料蓝15:4、(：.1.颜料蓝15:6、(：.1.颜料蓝60蓝色颜 料组成的组中的1种W上。8. 根据权利要求7所述的蓝色感光性树脂组合物，其特征在于，所述着色剂进一步包含 选自由C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜 料紫36、C.I.颜料紫38紫色颜料组成的组中的1种W上。9. 一种滤色器，其特征在于，由权利要求1至8中任一项所述的蓝色感光性树脂组合物 制造。10. -种液晶显示装置，其具备权利要求9所述的滤色器。
【文档编号】G02F1/1335GK105974738SQ201610130152
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年3月8日
【发明人】裵辰哲, 权凤壹, 金佑泰
【申请人】东友精细化工有限公司