着色感光树脂组合物和由其制造的彩色滤光片的制作方法

文档序号:10653266阅读:594来源:国知局
着色感光树脂组合物和由其制造的彩色滤光片的制作方法
【专利摘要】本发明提供了着色感光树脂组合物和由其制造的彩色滤光片。所述着色感光树脂组合物包含具有特定重复单元的碱溶性树脂,从而表现出高显影速率和优异的粘合性、敏感度和阶差特性。
【专利说明】
着色感光树脂组合物和由其制造的彩色滤光片
技术领域
[0001] 本发明设及着色感光树脂组合物和由其制造的彩色滤光片,更具体地,设及由于 高显影速率和优异的粘合性而在显影过程期间不引起图案脱层、并具有优异的敏感度和阶 差特性的着色感光树脂,W及由其制造的彩色滤光片。
【背景技术】
[0002] 近来,液晶显示化CD)装置作为下一代显示装置备受注目,其耗电量降低、可携带 性好且附加值更高,并且是技术密集型的。
[0003] 在运样的液晶显示装置之中,有源矩阵型液晶显示装置由于优异的分辨率和影像 实现能力而最吸引公众的注意力,所述有源矩阵型液晶显示装置包括薄膜晶体管,薄膜晶 体管是能够控制每个像素的电压的开启/关闭的开关装置。
[0004] -般而言,所述液晶显示装置的制造是通过形成薄膜晶体管和像素电极的阵列基 板制备过程W及形成彩色滤光片(即,色阻)和公共电极的彩膜基板制备过程来分别制备阵 列基板和彩膜基板,并通过在运两个基板之间注入液晶的液晶注入过程而完成。
[0005] 所述彩色滤光片包括由红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)中的各种颜色组成的像素,通 过液晶盒的光通过所述彩色滤光片来表现需要的颜色。
[0006] 近年来,随着液晶显示装置的推广,其应用已经扩大到各种监测器或TV,并且对改 进色彩再现性的的需求进一步增加。为了响应运种需求,需要提供具有更宽的色彩再现区 域的彩色滤光片。特别是,在TV应用中,比常规液晶显示装置更需要扩大色彩再现区域。
[0007] 另外,除了扩大色彩再现范围之外,还需要在高亮度和高对比度方面改进显示质 量。然而,色彩再现范围和透射比、与色彩再现范围和对比度具有权衡关系,使得如果扩大 色彩再现范围,透射比和对比度则降低。
[000引关于上述问题,韩国专利公布No.2005-0014725公开了单独的C. I.颜料绿7或C. I. 颜料绿7和C. I.颜料黄150的混合颜料作为绿色彩色滤光片的颜料。
[0009] 然而,单独的C.I.颜料绿7不能充分满足所需要的特性,并且因为C.I.颜料黄150 包含环境法规指明的物质,所W其使用受限制。

【发明内容】

[0010] 本发明的目的是提供着色感光树脂组合物,其由于高显影速率和优异的粘合性而 在显影过程期间不引起图案的脱层。
[0011] 另外,本发明的另一个目的是提供具有优异的敏感度和阶差特性的着色感光树脂 组合物。
[0012] 此外,本发明的另一个目的是提供利用所述着色感光树脂组合物制造的彩色滤光 片,和包含所述彩色滤光片的液晶显示装置。
[OOU]本发明的W上目的将通过下列特性达到:
[0014] (1)着色感光树脂组合物,其包括:碱溶性树脂、着色剂、光可聚合性化合物、光聚 合引发剂和溶剂,
[0015] 其中所述碱溶性树脂包含由下面式1表示的重复单元和由下面式2表示的重复单 元:
[0016] 「式 11
[00?
[00.
[00.
[0020] (其中,Ri是氨、具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基,R2是氨或 甲基,和R3是环己基或环己基甲基)。
[0021] (2)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中式1表示的重复单元和式2表示的重 复单元的混合重量比是50:50至80:20。
[0022] (3)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 月旨,式1表示的重复单元占5-50重量%的量。
[0023] (4)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 月旨,式2表示的重复单元占5-50重量%的量。
[0024] (5)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 月旨,式1表示的重复单元和式2表示的重复单元占30-80重量%的量。
[0025] (6)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中所述碱溶性树脂具有30-150mg KOH/g的酸值,和100-160°C的玻璃化转变溫度。
[0026] (7)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中所述碱溶性树脂具有3000-50000的 重均分子量。
[0027] (8)根据上述(1)的着色感光树脂组合物,其中相对于着色感光树脂组合物根据固 体含量的总重量,所述碱溶性树脂占 15-90重量%的量、所述着色剂占 1-80重量%的量、所 述光可聚合性化合物占 1-45重量%的量、且所述光聚合引发剂占 1-10重量%的量。
[0028] (9)彩色滤光片,其由根据上述(I)至(8)任一项的着色感光树脂组合物制造。
[0029] (10)液晶显示装置,其包含根据上述(9)的彩色滤光片。
[0030] 根据本发明的着色感光树脂组合物,所述碱溶性树脂具有特定的重复单元,从而 表现出高显影速率和优异的粘合性、敏感度和阶差特性。
【附图说明】
[0031] 本发明的上述和其他目标、特征和优点将从W下结合附图的详细说明中更清楚地 了解,所述附图中:
[0032] 图1是示意性地说明本发明的阶差概念的横截面图。
【具体实施方式】
[0033] 本发明公开了着色感光树脂组合物,其包含具有特定重复单元的碱溶性树脂,从 而表现出高显影速率和优异的粘合性、敏感度和阶差特性,W及由所述着色感光树脂组合 物制造的彩色滤光片。
[0034] W下,将详细描述本发明的示例性实施方式。
[00巧] <着色感光树脂组合物〉
[0036] 本发明的着色感光树脂组合物包含碱溶性树脂(A)。当然,本发明的组合物还可W 包含着色剂(B)、光可聚合性化合物(C)、光聚合引发剂化)和溶剂化),它们在相关领域中通 常用于着色感光树脂组合物。另外,还可W包含通常在相关领域中使用的任何附加组分,例 如添加剂。
[0037] <碱溶性树脂(A)〉
[0038] 本发明的碱溶性树脂具有对光或热的反应性和碱溶性,并在本发明的组合物中充 当各个成分的分散溶剂。
[0039] 本发明的碱溶性树脂包含由下面式1表示的重复单元和由下面式2表示的重复单 元:
[0040]
[0041] L A乙」
[0042]
[00创 ^具甲,时是a、具々I生6个碳原子的烷基或具有I至6个碳原子的烷氧基,R2是氨或 甲基,和R3是环己基或环己基甲基)。
[0044] 确定的是,本发明的式1表示的重复单元包含马来酷亚胺和苯环,使得它起到改善 所述感光树脂组合物的敏感度和粘合性、且提高所述碱溶性树脂的玻璃化转变溫度的功 能,从而改善耐久性和图案的阶差特性,但它不限于此。
[0045] 确定的是,本发明的式2表示的重复单元包含环己基,使得它起到改善所述感光树 脂组合物的粘合性、和增加所述碱溶性树脂的玻璃化转变溫度的功能,从而改善图案的耐 久性和阶差特性,但它不限于此。
[0046] 在本发明中,如图1中图示,阶差d是指黑色矩阵10和彩色滤光片20之间的高度差, 并且可W确定,随着所述阶差的值增加,所述碱溶性树脂具有优异的阶差特性。当所述碱溶 性树脂具有优异的阶差特性时,可W容易进行所述彩色滤光片制造过程中的曝光过程的配 向控制,由于此从而是优选的。
[0047] 式1表示的重复单元和式2表示的重复单元的混合重量比可W是10:90-80: 20,并 优选50:50-80:20。
[004引优选地,相对于lOOwt%的所述碱溶性树脂,式1表示的重复单元占5-50重量% (简 称wt%)的量,更优选10-45wt%。在上述范围内,可W最大化改善粘合性和阶差特性的效 果。
[0049] 相对于lOOwt%的所述碱溶性树脂,式2表示的重复单元占5-50wt%的量,更优选 15-45wt%。在上述范围内,可W最大化改善粘合性和阶差特性的效果。
[0050] 相对于lOOwt%的所述碱溶性树脂,式1表示的重复单元和式2表示的重复单元可 W占 30-80wt%的量。在上述范围内,改善显影速率和阶差特性的效果可W最大化。
[0051] 除了式1和2表示的重复单元之外,本发明的碱溶性树脂还可W包含由用于所述碱 溶性树脂并且在相关领域中已知的单体形成的重复单元,对其没有特别的限制。形成能够 进一步加入式1和式2的重复单元的单体没有特别的限制,但可W包括,例如,具有不饱和键 和簇基的化合物等。
[0052] 具有不饱和键和簇基的化合物没有特别的限制,只要它是具有可聚合的不饱和双 键的簇酸化合物即可,作为具体的例子,可W包括在分子中具有两个或更多个簇基的多簇 酸,例如不饱和单簇酸、不饱和二簇酸或不饱和=簇酸。
[0053] 所述不饱和单簇酸可W包括,例如,丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸等。
[0054] 所述不饱和多簇酸可W包括,例如,马来酸、富马酸、巧康酸、中康酸、衣康酸等。
[0055] 所述多簇酸可W是酸酢,并且所述不饱和多簇酸酢可W包括,例如,马来酸酢、衣 康酸酢、巧康酸酢等。
[0056] 另外,所述不饱和多簇酸可W是其单(2-甲基丙締酷氧基烷基)醋并且可W包括, 例如,单(2-丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、单(2-甲基丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、单(2-丙締 酷氧基乙基)邻苯二甲酸醋、单(2-甲基丙締酷氧基乙基)邻苯二甲酸醋等。
[0057] 所述不饱和多簇酸可W是在其两端具有二簇基聚合物的单(甲基)丙締酸醋,并且 可W包括,例如,簇基聚己内醋单丙締酸醋、簇基聚己内醋单甲基丙締酸醋等。
[0058] 另外,所述不饱和多簇酸可W是在同一分子中含有径基和簇基的不饱和丙締酸 醋,并且可W包括,例如,曰-巧圣甲基)丙締酸等。
[0059] 在运些之中,丙締酸、甲基丙締酸、马来酸酢等由于高共聚活性而优选使用。
[0060] 本发明的具有不饱和键和簇基的化合物可W分别单独或W其两种或更多种的组 合使用。
[0061] 此外,所述具有不饱和键和簇基的化合物可W包括:不饱和簇酸氨基烷基醋,例如 丙締酸2-氨乙醋、甲基丙締酸2-氨乙醋、丙締酸2-二甲基氨乙醋、甲基丙締酸2-二甲基氨乙 醋、丙締酸2-氨丙醋、甲基丙締酸2-氨丙醋、丙締酸2-二甲基氨丙醋、甲基丙締酸2-二甲基 氨丙醋、丙締酸3-氨丙醋、甲基丙締酸3-氨丙醋、丙締酸3-二甲基氨丙醋、甲基丙締酸3-二 甲基氨丙醋等;簇酸乙締基醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、苯甲酸乙締醋 等;不饱和酸,例如乙締基甲酸、乙締基乙酸、締丙基缩水甘油酸等;乙締基氯化合物,例如 丙締腊、甲基丙締腊、曰-氯代丙締腊、亚乙締基二氯等;不饱和酷胺,例如丙締酷胺、甲基丙 締酷胺、Q-氯代丙締酷胺、N-2-径乙基丙締酷胺、N-2-径乙基甲基丙締酷胺等;不饱和酷亚 胺,例如马来酷亚胺、N-苯基马来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺等;脂族共辆二締,例如1,3- 下二締、异戊二締、氯下二締等;和在聚硅氧烷的聚合分子链末端具有单丙締酷基或单甲基 丙締酷基的大分子单体,例如聚苯乙締、聚丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸甲醋、聚丙締酸正下 醋、聚甲基丙締酸正下醋等。
[0062] 另外,所述具有不饱和键和簇基的化合物可W包括:不饱和簇酸的未取代或取代 的烷基醋,例如(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸 氨乙醋;
[0063] 具有脂环取代基的不饱和簇酸醋化合物例如(甲基)丙締酸环戊醋、(甲基)丙締酸 环庚醋、(甲基)丙締酸环辛醋、(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸环戊締醋、(甲基)丙締酸 环己締醋、(甲基)丙締酸环庚締醋、(甲基)丙締酸环辛締醋、(甲基)丙締酸薄荷二締醋、(甲 基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸羡烧醋、(甲基)丙締酸金刚烧醋、(甲基)丙締酸降冰片 醋、(甲基)丙締酸羡締醋等;
[0064] 二醇单饱和簇酸醋化合物,例如低聚乙二醇单(甲基)丙締酸醋等;
[0065] 具有含芳环取代基的不饱和簇酸醋化合物,例如(甲基)丙締酸节醋、(甲基)丙締 酸苯氧醋等;
[0066] 簇酸乙締基醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等;和
[0067] 氯化的乙締基化合物,例如(甲基)丙締腊、a-氯代丙締腊等。运些化合物可W分别 单独或W其两种或更多种的组合使用。
[0068] 优选地,所述碱溶性树脂具有在30-150mg KOH/g范围内的酸值。当其酸值在上述 范围之内时,所述碱溶性树脂对显影液具有优异的显影性质,W及优异的敏感度和粘合性, 从而可W形成没有图案切除的优异涂膜。
[0069] 此外,优选所述碱溶性树脂具有100-160°C的玻璃化转变溫度。当其玻璃化转变溫 度在上述范围之内时,可W更加改善图案的耐久性和阶差特性。
[0070] 所述碱溶性树脂可W具有3000至50000的重均分子量,优选5000至30000,更优选 5000至15000。当所述碱溶性树脂的重均分子量在上述范围之内时,可W防止膜厚度下降, 并可W改善显影期间图案部分的失去,因此是优选的。
[0071] 相对于所述着色感光树脂组合物根据固体含量的总重量,所述碱溶性树脂的含量 可W占15-90wt%的范围,并优选,10-70wt%。当所述碱溶性树脂的含量在上述范围之内 时,对显影液的溶解性可W足W达到优异的显影性质,并且由于所述涂膜的安全性增加,可 W不发生图案切除。
[007。<着色剂(B)
[0073] 本发明的着色剂(B)可W包括相关领域中使用的颜料和染料。
[0074] (bl)颜料
[0075] 可用于本发明的(bl)颜料可W包括有机颜料和无机颜料。
[0076] 运样的有机颜料可W包括用于印刷墨水、喷墨墨水等的各种各样的颜料,并且特 别是,献菁(水溶性偶氮颜料,水不溶性偶氮颜料)、献菁颜料、哇P丫酬颜料、异吗I噪嘟酬颜 料、异吗I噪嘟颜料、巧颜料、巧酬颜料、二嗯嗦颜料、蔥酿颜料、二蔥酿基颜料、蔥喀晚 (曰111:^^971';[1]11(1;[]16)颜料、蔥嵌蔥酿颜料、說蔥酿颜料、黄烧±酬颜料、皮蔥酬颜料或二酬 基化咯并化咯颜料等等。
[0077] 所述无机颜料可W包括金属化合物例如金属氧化物或金属络合物,并且特别是, 选自铁、钻、侣、儒、铅、铜、铁、儀、铭、锋、錬等的金属的氧化物,或其金属络合物氧化物。
[0078] 特别是,所述有机颜料和无机颜料可W包括,例如,在色指数方面归类为颜料的化 合物(由染色家协会(Society of Dyers and Colourists)出版)。更具体地,下列色指数 (C. I.)编号的颜料可W为例,但没有特别限制于此。
[0079] 本发明的颜料分散体组合物所使用的颜料可W包括通常用于相关领域的有机颜 料或无机颜料,其单独或W其两种或更多种的组合使用。
[0080] 所述颜料的具体例子可W包括:
[0081 ] C.I.颜料黄 20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,147,148, 153,154,166,173,180和185;
[0082] (:.1.颜料澄13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65,和71;
[0083] C. I.颜料红9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,215,216, 224,242,254,255和264;
[0084] C.I.颜料紫 14,19,23,32,33,36 和 38;
[00 化](:.1.颜料蓝15(15:3,15:4,15:6,等),21,28,64和76;
[0086] C. I.颜料绿 10,15,25,36,47和58;
[0087] C. I颜料栋28;等等。
[0088] 所述颜料优选作为具有均匀的分散粒径的颜料分散体使用。均匀分散所述颜料粒 径的方法的例子可W包括向颜料添加颜料分散剂并将其分散的方法。根据上述方法,有可 能得到颜料在其中均匀分散的颜料分散体。
[0089] 关于本发明的着色感光树脂组合物,(bl)颜料可W按颜料分散体组合物的形式包 含在内。
[0090] 所述颜料分散体组合物可W包括(bl)颜料、(b2)分散剂、(b3)分散补充剂、和(b4) 分散溶剂,并且为了达到储存稳定性和便于分散,还可W添加(b5)分散树脂。
[0091] 另外,相对于所述颜料分散体组合物根据固体含量的总重量,所述(bl)颜料可W 占20-90wt %的量,并优选30-70wt %。如果所述颜料的含量不包含在上述范围内,则由于粘 度增加,储存稳定性劣化,并且分散效率低下,引起对对比度的不利影响。
[0092] 化2)分散剂
[0093] 添加分散剂是为了颜料的解散和保持稳定性,并且可W包括通常用于相关领域的 任何分散剂,但不限于此。优选地,所述分散剂包括丙締酸醋类分散剂(在下文中称为丙締 酸醋分散剂)例如甲基丙締酸下醋(BMA)或甲基丙締酸N,N-二甲基氨乙醋(DMAEMA)。可商购 的所述丙締酸醋分散剂产品可W包括,例如,DIS阳R BYK-2000、DISP邸BYK-200UDIS阳R BYK-2070、DISP邸BYK-2150等等。运些丙締酸醋分散剂可W分别单独或W其两种或更多种 的组合使用。
[0094] 除了上述丙締酸醋分散剂W外,本发明的分散剂还可W包含不同的树脂类型颜料 分散剂。运样不同的树脂类型颜料分散剂可W包括任何已知的树脂类型颜料分散剂。特别 是,可W使用水溶性树脂或水溶性聚合物化合物,包括,例如,聚氨醋,聚簇酸醋例如聚丙締 酸醋作为其代表,不饱和聚酷胺,多簇酸,多簇酸的胺盐,多簇酸的锭盐,多簇酸的烷基胺 盐,聚硅氧烷,长链聚氨基酷胺憐酸盐,径基取代的多簇酸的醋及其改性产物,通过具有自 由簇基的聚醋与聚(低级烧締亚胺)或其盐反应形成的酷胺,(甲基)丙締酸-苯乙締共聚物, (甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸醋共聚物,苯乙締-马来酸共聚物,聚乙締醇,聚乙締基化咯烧 酬,等等;聚醋;改性聚丙締酸醋;加成产物例如环氧乙烧/环氧丙烷,憐酸醋等等。
[00M]相对于着色剂之中的100重量份颜料,可W包含5-60重量份的量的所述分散剂,并 优选15-50重量份。如果所述分散剂的量超过60重量份,粘度可能增加。如果其量小于5重量 份,则难W进行所述颜料的微型粒化或者可W在分散后出现问题例如胶凝。
[0096] 除上述分散剂W外,阳离子、阴离子、非离子、两性、聚醋、多胺类表面活性剂等可 W作为分散剂使用,其可W分别单独或W其两种或更多种的组合使用。
[0097] 化3)分散补充剂
[0098] 所述分散补充剂将所述颜料分散成微粒形式W防止它们再次聚结的作用剂。运样 的分散补充剂对形成具有高对比度和优异的透射比的着色剂是有效的。
[0099] 可用于本发明的分散补充剂可W包括,例如,
[0100] 1,8-二氨基-4,5-二径基蔥酿,1,5-双{[2-(二乙氨基)乙基]氨基}蔥-9,10-酿,1, 8-双(苯酷胺基)蔥酿,1,4-双{[2-(4-?基苯基)乙基]氨基}蔥-9,10-酿,1,4-双{[2-(二甲 氨基)乙基]氨基}-5,8-二径基蔥-9,10-酿,1,8-二径基-4-[4-(2-径基乙基)苯胺基]-5-硝 基蔥-9,10-酿,1,4-二径基蔥酿,1,4-双(4-下基苯胺基)-5,8-二径基蔥酿,4'-(4-径基-1- 蔥酿基氨基)-乙酷苯胺,1,4-双[(2,6-二乙基-4-甲苯基)氨基]蔥酿,1,4-双(下氨基)-9, 10-蔥二酬(anthracenedion),1,4-双(4-下基苯胺基)-5,8-二径基蔥酿,1,5-双[(3-甲基 苯基)氨基]-9,10-蔥二酬,1,5-二环已基氨基蔥酿,1,4-双(异丙胺)蔥酿,1,4-双(甲氨基) 蔥酿,1,4-双(2,6-二乙基-4-甲基苯胺基)蔥酿,2,2-(9,10-二氧蔥-1,4-二基二亚氨基)双 (5-甲基横酸醋),1-苯胺基-4-径基蔥酿,1-径基-4-[(4-甲基苯基)氨基]-9,10-蔥二酬,1, 4-双(对甲苯基氨基)蔥酿,I-氨基-4-苯基氨基蔥酿,N-[4-[(4-^基-蔥酿-I-基)氨基]苯 基化酷胺,1-(甲氨基)-4-(4-甲基苯胺基)蔥-9,10-二酬和1,4,5,8-四径基蔥酿,等等。
[0101] 除上述分散补充剂W外,任选地,还可W包含所述分散补充剂产品的可商购产品。 特别是,可W使用SOLS阳RSE-5000、S0LS阳RSE-12000和SOLS阳RSE-22000(Lubrizol Co.), BYK-SYNERGIST 2100和BYK-SI肥RGIST 2105(BYK Co.),EFKA-6745和EFKA-6750(BASF Co.),等等。
[0102] 在所述着色剂之中,相对于100重量份所述颜料,可W包含1-30重量份的量的所述 分散补充剂。如果所述分散补充剂的量超过30重量份,所述着色剂(B)的固有颜色可W劣化 并通过在制备着色层中的烤硬而进一步变色。
[0103] 化4)分散溶剂
[0104] 所述分散溶剂没有特别的限制,但是可W包括相关领域中通常使用的不同的有机 溶剂。
[0105] 所述分散溶剂的具体例子可W包括:乙二醇单烷基酸例如乙二醇单甲酸、乙二醇 单乙酸、乙二醇单丙酸、乙二醇单下酸等;二乙二醇二烷基酸例如二乙二醇二甲酸、二乙二 醇二乙酸、二乙二醇二丙酸、二乙二醇二下酸等;乙二醇烷基酸乙酸醋例如甲基溶纤剂乙酸 醋、乙基溶纤剂乙酸醋等;亚烧二醇烷基酸乙酸醋例如丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸 乙酸醋、丙二醇单丙酸乙酸醋、乙酸甲氧基下醋、乙酸甲氧基戊醋等;芳控例如苯、甲苯、二 甲苯、均立甲苯等;酬,例如甲乙酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基异下基酬、环己酬等;醇,例如乙 醇、丙醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等;醋,例如3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲 醋;和环醋例如丫-下内醋等。优选地,使用亚烧二醇烷基酸乙酸醋,酬,醋例如3-乙氧基丙 酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等,更优选使用丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、环 己酬、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等。
[0106] 所述分散溶剂可W单独或W其两种或更多种的组合使用。
[0107] 相对于所述颜料分散组合物的总重量,所述分散溶剂可W占60-90wt%,并优选 70-85wt%。如果所述分散溶剂的含量超出上述范围,则可W劣化所述颜料分散组合物的储 存稳定性。
[010引化5)分散树脂
[0109] 所述分散树脂起到所述着色剂(B)的分散溶剂的作用,并可W选择性添加。当(b2) 分散剂与(b5)分散树脂相结合并使用时,比起单独使用(b2)分散剂,有可能制备性质更优 异的的颜料分散组合物。所述分散树脂可W包括任何分散树脂,对其没有特别的限制,只要 它可W起到分散溶剂的作用即可。然而,考虑到制备成颜料分散组合物形式的所述着色感 光树脂组合物的显影性质,优选使用具有酸值的树脂来达到对碱性显影液的溶解性。
[0110] 在此,酸值是作为中和Ig丙締酸类聚合物所需要的氨氧化钟的量(mg)的测量值, 并且通常可W通过利用氨氧化钟溶液滴定来计算。
[0111] 所述具有酸值的分散树脂可W通过具有带簇基的不饱和键的化合物与具有可与 所述化合物共聚的不饱和键的化合物共聚合来制备。
[0112] 所述具有带簇基的不饱和键的化合物的具体例子可W包括,例如,单簇酸例如丙 締酸、甲基丙締酸、己豆酸等;二簇酸例如富马酸、甲康酸、衣康酸等,和二簇酸的酸酢;在两 端具有簇基和径基的聚合物的单(甲基)丙締酸醋,例如簇基聚己内醋单(甲基)丙締酸 醋等,并优选丙締酸和甲基丙締酸。在本发明中,(甲基)丙締酸醋是指丙締酸醋或甲基丙締 酸醋,或它们二者。
[0113] 如上述化合物例示的化合物可W分别单独或W其两种或更多种的组合使用。具有 可与所述化合物共聚的不饱和键的化合物可W包括,例如,芳族乙締基化合物例如苯乙締、 乙締基甲苯、a-甲基苯乙締、对氯苯乙締、邻甲氧基苯乙締、间甲氧基苯乙締、对甲氧基苯乙 締、邻乙締基苄基甲酸、间乙締基苄基甲酸、对乙締基苄基苄基、邻乙締基苄基缩水甘油酸、 间乙締基苄基缩水甘油酸、对乙締基苄基缩水甘油酸等;(甲基)丙締酸烷基醋例如(甲基) 丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正丙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締 酸正下醋、(甲基)丙締酸异下醋、(甲基)丙締酸仲下醋、(甲基)丙締酸叔下醋等;脂环族的 (甲基)丙締酸醋例如(甲基)丙締酸环戊醋、(甲基)丙締酸环己醋、(甲基)丙締酸2-甲基环 己醋、S环[5.2.1.0.2.6]癸烧-8-基(甲基)丙締酸醋、2-二环戊烧氧乙基(甲基)丙締酸醋、 或(甲基)丙締酸异冰片醋等;(甲基)丙締酸芳基醋例如(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸 苄基醋等;(甲基)丙締酸径基烷基醋例如(甲基)丙締酸2-径基乙醋、或(甲基)丙締酸2-径 基丙醋等;N-取代的马来酷亚胺化合物例如N-环己基马来酷亚胺、N-苄基马来酷亚胺、N-苯 基马来酷亚胺、N-邻径基苯基马来酷亚胺、N-间径基苯基马来酷亚胺、N-对径基苯基马来酷 亚胺、N-邻甲基苯基马来酷亚胺、N-间甲基苯基马来酷亚胺、N-对甲基苯基马来酷亚胺、N- 邻甲氧基苯基马来酷亚胺、N-间甲氧基苯基马来酷亚胺、N-对甲氧基苯基马来酷亚胺等;
[0114] 不饱和酷胺化合物例如(甲基)丙締酷胺、N,N-二甲基(甲基)丙締酷胺等;不饱和 氧杂环下烧化合物例如3-(甲基丙締酸酷氧基甲基)氧杂环下烧、3-(甲基丙締酸酷氧基甲 基)-3-乙基氧杂环下烧、3-(甲基丙締酸酷氧基甲基)-2-S氣甲基氧杂环下烧、3-(甲基丙 締酸酷氧基甲基)-2-苯基氧杂环下烧、2-(甲基丙締酸酷氧基甲基)氧杂环下烧、2-(甲基丙 締酸酷氧基甲基)-4-S氣甲基氧杂环下烧等,但不限于此。
[0115] 如上述化合物例示的化合物可W分别单独或W其两种或更多种的组合使用。
[0116] 根据固体含量,在所述着色剂之中,相对于100重量份颜料,可W包含5-60重量份 的量的所述分散树脂,并优选10-50重量份。如果所述分散树脂的量超过60重量份,粘度可 W由于所述分散树脂而增加。如果其量小于5重量份,则分散树脂的量不足,从而可能得不 到微粒化的颜料分散组合物。
[0117] (b6)染料
[0118] 所述染料可W包括任何染料,对其没有特别的限制,只要它对有机溶剂具有溶解 性即可。特别是,优选使用对所述有机溶剂具有溶解性又同时确保可靠性例如溶解性、耐热 性和对碱性显影液的溶剂耐受性的染料。
[0119] 所述染料可W包括,例如,选自具有酸性基团例如横酸或簇酸的酸性染料、所述酸 性染料与含氮化合物的盐、所述酸性染料的横酷胺、及其衍生物的任何染料。此外,还可W 选择偶氮、氧杂蔥或献菁类酸性染料,及其衍生物。
[0120] 优选地,所述染料包括,例如,在色指数方面归类为染料的化合物(由染色家协会 (Society of Dyers and Colourists)出版)或在染色说明(Dyeing Note)(化;Lkisensha) 中描述的其他已知染料。
[0121 ]作为C. I.溶剂染料,所述染料的具体例子可W包括,例如,
[0122] (:.1.溶剂黄4,14,15,21,23,24,38,62,63,68,82,94,98,99,和162;
[0123] C. I.溶剂红8,45,49,122,125和 130;
[0124] C. I.溶剂澄2,7,11,15,26和56;
[0125] C.I.溶剂蓝 35,37,59 和 67;
[0126] (:.1.溶剂绿1,3,4,5,7,28,29,32,33,34和35,等等。
[0127] 作为C. I.酸性染料,所述染料可W包括,例如,
[012 引(:.1.酸性黄1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,38,40,42,54,65,72,73,76,79,98, 99,111,112,113,114,116,119,123,128,134,135,138,139,140,144,150,155,157,160, 161,163,168,169,172,177,178,179,184,190,193,196,197,199,202,203,204,205,207, 212,214,220,221,228,230,232,235,238,240,242,243和251;
[0129] (:.1.酸性红1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66, 73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176, 182,183,198,206,211,215,216,217,227,228,249,252,257,258,260,261,266,268,270, 274,277,280,281,195,308,312,315,316,339,:341,345,346,349,382,383,394,401,412, 417,418,422和426;
[0130] (:.1.酸性澄6,7,8,10,12,26,50,51,52,56,62,63,64,74,75,94,95,107,108,169 和 173;
[0131] (:.1.酸性蓝1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,42,45,51,62,70,74,80,83,86,87, 90,92,96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242,243,256,化9, 267,278,280,285,290,296,315,324:1,335 和:340;
[0132] (:.1.酸性紫她,7,9,17和19;
[0133] (:.1.酸性绿1,3,5,9,16,25,27,50,58,63,65,80,104,105,106和109,等等。
[0134] 作为C. I.直接染料,所述染料可W包括,例如,
[0135] (:.1.直接黄2,33,34,35,38,39,43,47,50,54,58,68,69,70,71,86,93,94,95,98, 102,108,109,129,136,138和141;
[0136] (:.1.直接红79,82,83,84,91,92,96,97,98,99,105,106,107,172,173,176,177, 179,181,182,184,204,207,211,213,218,220,221,222,232,233,2:34,241,243,246和250;
[0137] (:.1.直接澄:34,39,41,46,50,52,56,57,61,64,65,68,70,96,97,106和107;
[013 引(:.1.直接蓝38,44,57,70,77,80,81,84,85,86,90,93,94,95,97,98,99,100,101, 106,107,108,109,113,114,115,117,119,137,149,150,153,155,156,158,159,160,161, 162,163,164,166,167,170,171,172,173,188,189,190,192,193,194,196,198,199,200, 207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248,250,251, 252,256,257,259,260,268,274,275和293;
[0139] C. I.直接紫 47,52,54,59,60,65,66,79,80,81,82,84,89,90,93,95,96,103 和 104;
[0140] (:.1.直接绿25,27,31,32,:34,37,63,65,66,67,68,69,72,77,79和82,等等。
[0141] 作为C. I.媒染染料,所述染料可W包括,例如,
[0142] (:.1.媒染黄5,8,10,16,20,26,30,31,33,42,43,45,56,61,62和65;
[0143] (:.1.媒染红1,2,3,4,9,11,12,14,17,18,19,22,23,24,25,26,30,32,33,36,37, 38,39,41,43,45,46,48,53,56,63,71,74,85,86,88,90,94和95;
[0144] C. I.媒染澄3,4,5,8,12,13,14,20,21,23,24,28,29,32,:M,35,36,37,42,43,47 和48;
[0145] (:.1.媒染蓝1,2,3,7,8,9,12,13,15,16,19,20,21,22,23,24,26,30,31,32,39, 40,41,43,44,48,49,53,61,74,77,83和84;
[0146] (:.1.媒染紫1,2,4,5,7,14,22,24,30,31,32,37,40,41,44,45,47,48,53和58;
[0147] (:.1.媒染绿1,3,4,5,10,15,19,26,29,33,34,35,41,43和53,等等。
[0148] 相对于本发明的着色感光树脂组合物根据固体含量的总重量,所述着色剂(B)可 W占 I-SOwt %的量,并优选35-70wt %。当根据固体含量,所述着色剂占 I-SOwt %的量时,即 使形成了薄膜,像素仍具有足够的色密度,并且没有减少在显影期间非像素部分的失去。因 此,可W抑制发生残留。
[0149] 所述着色剂组合物可W如下所述预先分散/溶解在一部分组合物溶剂中,然后添 加到所述着色感光树脂组合物中。
[0150] <光可聚合性化合物(C)〉
[0151] 本发明的着色感光树脂组合物中包含的光可聚合性化合物是能够通过光和如下 所述的光聚合引发剂的活性聚合的化合物并且,并且可W包括单官能、双官能和其他多官 能单体等。
[0152] 本发明中使用的所述光可聚合性化合物可W包括具有不同的官能团结构或官能 团数量的两种或更多种光可聚合性化合物的组合,W便改善显影性质、感度或粘合性,并克 服所述着色感光树脂组合物中的表面问题,但上述化合物的范围没有特别的限制。所述单 官能单体的具体例子可W包括丙締酸壬基苯基卡必醇醋、丙締酸2-径基-3-苯氧基丙醋、丙 締酸2-乙基己基卡必醇醋、丙締酸2-径基乙醋、N-乙締基化咯烧酬等等。所述双官能单体的 具体例子可W包括1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二 (甲基)丙締酸醋、=乙二醇二(甲基)丙締酸醋、双酪A的双(丙締酷氧基乙基)酸、3-甲基戊 二醇二(甲基)丙締酸醋、等等。
[0153] 其他多官能单体的具体例子可W包括=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、乙氧基化 =径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、丙氧基化=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇= (甲基)丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、乙氧基化二 季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲 基)丙締酸醋、等等。在运些之中,优选使用多官能单体,例如双官能或更高的单体。
[0154] 相对于所述着色感光树脂组合物根据固体含量的总重量,所述光可聚合性化合物 可W占 l-45wt%的量,并优选10-30wt%。当根据固体含量,所述光可聚合性化合物占1- 45wt %的量时,像素部分在其表面具有良好的强度或光滑度,因此是优选的。
[01巧] < 光聚合引发剂(D)〉
[0156] 本发明中的光聚合引发剂是化合物,其产生能够通过暴露于幅射例如可见光、紫 外线、远紫外线、电子束、X-射线等而引发所述光可聚合性化合物聚合的基团。运样的光聚 合引发剂可W代表性地包括苯乙酬化合物、二苯甲酬化合物、联咪挫化合物、=嗦化合物、 月亏醋化合物、和嚷吨酬化合物等。在本发明中,光聚合引发剂可W单独或W其两种或更多种 的组合使用,并优选使用一种或多种目亏醋化合物。
[0157] 所述苯乙酬化合物的具体例子可W包括二乙氧基苯乙酬、2-径基-2-甲基-1-苯基 丙-I-酬、苄基二甲基缩酬、2-径基-1-[4-(2-径基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-I-酬、1-?基环 己基苯酬、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗嘟基丙-1-酬、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗 嘟基苯基)下-1-酬、2-径基-2-甲基甲基乙締基)苯基]丙-1-酬、2-(4-甲基节 基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗嘟基苯基)下-1-酬等等。
[0158] 所述二苯甲酬化合物可W包括,例如,二苯甲酬、邻苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基 二苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯硫、3,3',4,4'-四(叔下基过氧幾基)二苯甲酬、2,4,6- =甲基二苯甲酬等等。
[0159] 所述联咪挫化合物的具体例子可W包括2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基 联咪挫;2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪挫;2,2'-双(2-氯代苯基)-4,4', 5,5'-四(烷氧基苯基)联咪挫;2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四烷氧基苯基)联咪挫; 2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫,或具有在4,4',5,5'位被烧氧碳 酷基取代的苯基的咪挫化合物等等。在运些之中,优选使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5, 5'-四苯基联咪挫和/或2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪挫,和2,2-双(2, 6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫。
[0160] 所述S嗦化合物的具体例子可W包括2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1, 3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-胡椒 基-1,3,5-;嗦、2,4-双(;氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-;嗦、2,4-双(;氯甲 基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(巧喃-2- 基)乙締基]-1,3,5-;嗦、2,4-双白氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲苯基)乙締基]-1,3, 5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-S嗦等等。
[0161] 所述目亏醋化合物可W包括,例如,1,2-辛烧二酬、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲 酷基朽)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]乙酬1-(0-乙酷基朽)等等。
[0162] 所述嚷吨酬化合物可W包括,例如,2-异丙基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、2,4-二 氯嚷吨酬、1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等等。
[0163] 另外,为了改善本发明的着色感光树脂组合物的敏感度,所述光聚合引发剂(D)还 可W包含光聚合引发增强剂(d3)。所述着色感光树脂组合物含有所述光聚合引发增强剂 (d3),使得有可能由于更增加敏感度而改善生产率。
[0164] 作为光聚合引发增强剂(d3),优选使用选自由胺化合物、簇酸化合物和具有硫醇 基的有有机硫化合物组成的组的至少一种化合物。
[0165] 相对于本发明的着色感光树脂组合物根据固体含量的总重量,所述光聚合引发剂 (D)可W占 I-IOwt%的量,并优选l-3wt %。当所述光聚合引发剂(D)的含量在I-IOwt %范围 之内时,所述着色感光树脂组合物变得高度敏感,减少了曝光时间,从而在保持高分辨率的 同时改善了生产率。另外,利用满足上述条件的化合物形成的像素部分可W具有有利的强 度,和其表面的良好光滑度。
[0166] 另外,当还使用所述光聚合引发增强剂(d3)时,相对于本发明的着色感光树脂组 合物根据固体含量的总重量,所述光聚合引发增强剂(d3)可W占 l-5wt%的量,并优选1- 3wt%。当所述光聚合引发增强剂(d3)的含量在l-5wt%范围之内时,所述着色感光树脂组 合物可W具有更为增加的敏感度,并提供改善的彩色滤光片生产率。
[0167] <溶剂化)〉
[0168] 本发明的溶剂用于溶解本发明的着色感光树脂组合物的其他组分,并可W包括任 何溶剂,对其没有具体的限制,只要它在相关领域中通常用于所述着色感光树脂组合物即 可。例如,优选使用酸、芳控、酬、醇、醋、酷胺等等。
[0169] 所述溶剂的具体例子可W包括:乙二醇单烷基酸;二乙二醇二烷基酸;亚烧二醇烧 基酸乙酸醋;芳控;酬;醇;环醋;酷胺;醋;等等。
[0170] 在例示的溶剂之中,考虑到涂敷和干燥性质,优选使用沸点为IOCTC至200°C的有 机溶剂,更优选使用亚烧二醇烷基酸乙酸醋、酬和醋。最优选地,丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二 醇单乙酸乙酸醋、环己酬、丙酸3-乙氧基乙醋、丙酸3-甲氧基甲醋等。运些溶剂可W分别单 独或W任何组合使用。
[0171] 相对于本发明的着色感光树脂组合物的总重量,所述溶剂在所述着色感光树脂组 合物中的含量可W占60-90wt %的量,并优选70-85wt %。如果基于上述条件所述溶剂在60- 90wt%的范围之内,并且当通过涂敷设备例如漉涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝式涂布 机(模头涂布机)、喷墨机等等施加所述溶剂时,可W得到有利的涂敷性。
[017。<添加剂〉
[0173] 本发明的着色感光树脂组合物还可W包含添加剂例如填料、别种聚合化合物、固 化剂、流平剂、助粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝结剂、链转移剂等等。
[0174] <彩色滤光片和图像显示装置〉
[0175] 本发明还提供了由所述着色感光树脂组合物制造的彩色滤光片,和包含所述彩色 滤光片的图像显示装置。
[0176] 能够具有上述彩色滤光片的图像显示装置可W包括,例如,液晶显示装置、0LED、 柔性显示器等等,但对其没有特别的限制。相反,可W例举相关领域中已知的所有类型的可 适用的图像显示装置。
[0177] 制造所述彩色滤光片可W通过向基板施加本发明的着色感光树脂组合物,并将其 光固化和显影W在其上形成图案。
[0178] W下,将参考实施例和比较例描述优选实施方式W更具体地了解本发明。然而,本 领域技术人员将领会,提供运样的实施方式是为了说明性的目的,并为将要保护的主题限 制在详细说明和所附权利要求中。因此,在本发明的范围和精神内可能有实施方式的各种 变更和变形,对本领域技术人员将是显而易见的,并应当包括在如所附权利要求所限定的 范围内。
[0179] <碱溶性树脂的合成〉
[0180] <合成例1:碱溶性树脂的合成〉
[0181] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组(化OPPing lot)和氮气引入管线的 烧瓶引入120重量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、4.5重量份的偶氮 双异下腊,13重量份的丙締酸、10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、50重量份的甲基丙締酸环 己醋、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮气交换所述烧瓶中 的空气。然后,在溫度升高到8(TC并揽拌的同时进行反应8小时。
[0182] 合成的碱溶性树脂具有103.2mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过凝胶渗透色 谱(GPC)根据聚苯乙締测量,重均分子量为6500。
[0183] <合成例2:碱溶性树脂的合成〉
[0184] 碱溶性树脂的合成按照如合成例I所述的相同程序合成,只是使用10.0重量份的 丙締酸、40.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、20重量份的甲基丙締酸环己醋和30重量份的甲 基丙締酸甲醋代替13.0重量份的丙締酸、10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、50重量份的甲 基丙締酸环己醋和27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0185] 合成的碱溶性树脂具有75.Smg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7800。
[0186] <合成例3:碱溶性树脂的合成〉
[0187] 碱溶性树脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用30.0重量份的 N-苄基马来酷亚胺和30重量份的甲基丙締酸环己醋代替10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺 和50重量份的甲基丙締酸环己醋。
[018引合成的碱溶性树脂具有103.5mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7200。
[0189] <合成例4:碱溶性树脂的合成〉
[0190] 碱溶性树脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用10.0重量份的 丙締酸、40.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、15重量份的甲基丙締酸环己醋和35重量份的甲 基丙締酸甲醋代替13.0重量份的丙締酸、10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、50重量份的甲 基丙締酸环己醋和27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0191] 合成的碱溶性树脂具有78.5mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7200。
[0192] <合成例5:碱溶性树脂的合成〉
[0193] 碱溶性树脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用3重量份的偶氮 双异下腊、17.0重量份的丙締酸、40.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、20重量份的甲基丙締酸 环己醋、和8重量份的甲基丙締酸甲醋代替4.5重量份的偶氮双异下腊、13.0重量份的丙締 酸、10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、50重量份的甲基丙締酸环己醋和27重量份的甲基丙 締酸甲醋。
[0194] 合成的碱溶性树脂具有70.6mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为8750。
[0195] <合成例6:碱溶性树脂的合成〉
[0196] 碱溶性树脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用3重量份的偶氮 双异下腊、30.0重量份的N-苄基马来酷亚胺、30重量份的甲基丙締酸环己醋、和7重量份的 甲基丙締酸甲醋代替4.5重量份的偶氮双异下腊、13.0重量份的丙締酸、10.0重量份的N-节 基马来酷亚胺、50重量份的甲基丙締酸环己醋和27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0197] 合成的碱溶性树脂具有73.Smg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7620。
[019引 < 合成例7:碱溶性树脂的合成〉
[0199] 碱溶性树脂的合成按照如合成例3所述的相同程序合成,只是使用30重量份的1- (4-甲基苄基)-lH-化咯-2,5-二酬代替30重量份的N-苄基马来酷亚胺。
[0200] 合成的碱溶性树脂具有105.5mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7800。
[0201] <合成例8:碱溶性树脂的合成〉
[0202] 碱溶性树脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用41重量份的节 基马来酷亚胺和41重量份的甲基丙締酸环己醋代替10.0重量份的N-苄基马来酷亚胺和50 重量份的甲基丙締酸环己醋。
[0203] 合成的碱溶性树脂具有97.Smg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为7200。
[0204] <合成例9:碱溶性树脂的合成〉
[0205] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组和氮气引入管线的烧瓶引入120重 量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、2重量份的2,2'-偶氮双异下腊、 13.0重量份的甲基丙締酸、67.0重量份的4-甲基苯乙締、10重量份的甲基丙締酸节醋、10重 量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基(n-dodecyl mercapto),并用氮气交 换所述烧瓶中的空气。然后,在溫度升高到80°C并揽拌的同时进行反应8小时。
[0206] 合成的碱溶性树脂具有81.6mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为16110。
[0207] <合成例10:碱溶性树脂的合成〉
[0208] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组和氮气引入管线的烧瓶引入120重 量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、2重量份的2,2'-偶氮双异下腊、 5.0重量份的甲基丙締酸、55.0重量份的4-甲基苯乙締、20重量份的甲基丙締酸节醋、20重 量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮气交换所述烧瓶中的空气。然 后,在溫度升高到80°C并揽拌的同时进行反应8小时。
[0209] 合成的碱溶性树脂具有17.4mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC测量,重均 分子量为17370。
[0210] <合成例11:碱溶性树脂的合成〉
[0211] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组和氮气引入管线的烧瓶引入120重 量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、2重量份的2,2'-偶氮双异下腊、 60.0重量份的甲基丙締酸、10.0重量份的4-甲基苯乙締、10重量份的甲基丙締酸节醋、10重 量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮气交换所述烧瓶中的空气。然 后,在溫度升高到80°C并揽拌的同时进行反应8小时。
[0212]合成的碱溶性树脂具有172.3mg KOH/g (固体含量)的酸值,并且通过GPC测量,重 均分子量为11874。
[0213] <合成例12:碱溶性树脂的合成〉
[0214] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组和氮气引入管线的烧瓶引入120重 量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、4.5重量份的偶氮双异下腊、13.0 重量份的丙締酸、60重量份的N-苄基马来酷亚胺、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的 正十二烷基琉基,并用氮气交换所述烧瓶中的空气。然后,在溫度升高到8(TC并揽拌的同时 进行反应8小时。
[0215] 合成的碱溶性树脂具有83.5mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为8510。
[0216] <合成例13:碱溶性树脂的合成〉〉
[0217] 向配备揽拌器、溫度计、回流冷却管、滴液套组和氮气引入管线的烧瓶引入120重 量份的丙二醇单甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇单甲酸、4.5重量份的偶氮双异下腊、13.0 重量份的丙締酸、60重量份的甲基丙締酸环己醋、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的 正十二烷基琉基,并用氮气交换所述烧瓶中的空气。然后,在溫度升高到8(TC并揽拌的同时 进行反应8小时。
[0218] 合成的碱溶性树脂具有81.2mg KOH/g(固体含量)的酸值,并且通过GPC根据聚苯 乙締测量,重均分子量为8120。
[0219] 所述碱溶性树脂的重均分子量(Mw)的测量在下列条件下通过GPC方法进行。
[0220] 设备:HLC-8120GPC(Doso Co丄td.制造)
[0221 ]柱:TSK-GELG4000册 L+TSK-GELG2000册 L(串联)
[0222] 柱溫:40°C
[0223] 流动相溶剂:四氨巧喃
[0224] 流速:l.〇ml/min
[0225] 注入量:50ml
[0226] 检测器:RI
[0227] 待测样品的浓度:0.6wt % (溶剂=四氨巧喃)
[022引校准用标准物质:TSK标准聚苯乙締。-40^-4^-1、4-2500、和4-500(0030 Co丄td.制造)
[0229] 颜料分散体的制备
[0230] <制备例1:颜料分散体Ml的合成
[0231 ]借助于珠磨器,将12.0重量份作为颜料的C. I.颜料红254、4.0重量份作为颜料分 散剂的DISP邸BYK-2001 (BYK Co.制造)、和84重量份作为溶剂的丙二醇甲酸乙酸醋混合和 分散12小时,制备颜料分散体Ml。
[0232] <制备例2:颜料分散体M2的合成
[0233] 借助于珠磨器,将12.0重量份作为颜料的C.I.颜料红177、4.0重量份作为颜料分 散剂的DISP邸BYK-2001 (BYK Co.制造)、和84重量份作为溶剂的丙二醇甲酸乙酸醋混合和 分散12小时,制备颜料分散体M2。
[0234] 实施例和比较例
[0235] 实施例1
[0236] 通过混合15.9重量份的颜料分散体Ml、16.35重量份的颜料分散体M2、12.82重量 份的合成例1树脂、4.47重量份的二季戊四醇六丙締酸醋化4¥4340 0?齡,化99〇11化6111^曰1 Co.制造)、0.89重量份的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗嘟苯基)下-1-酬(bgacure OXEOl, BASF Co.制造)和49.57重量份的丙二醇单甲酸乙酸醋,制备着色感光树脂组合物。
[0237] 实施例2至8和比较例1至5
[0238] 除了使用下面表1中列出的树脂之外,进行与实施例1所述的相同的程序来制备着 色感光树脂组合物。
[0239] [表 1]
[0241] ~试验例
[0242] 1.测量碱溶性树脂的玻璃化转变溫度
[0243] 利用TA Ins化uments QlOOO差示扫描量热计(DSC)测量所述合成例中制备的碱溶 性树脂的玻璃化转变溫度,其结果在下面表2中显示。
[0244] <彩色滤光片的制备〉
[0245] 利用实施例1至8和比较例1至5中制备的着色感光树脂组合物制造彩色滤光片。
[0246] 特别是,通过旋涂W2英寸的角度(Corning Co. ,'EAGLE XG'制造)向玻璃基板施 加各着色感光树脂组合物后,所述涂层基板放在加热板上并在l〇〇°C的溫度下留置3分钟, W形成薄膜。接着,具有透射比在1至100%的范围内逐步变化的图案和尺寸为Iwii至50皿的 线条/空间图案的试验光掩模放置在所述薄膜上,然后在所述试验光掩模之间IOOwii距离处 用紫外线照射所述薄膜。在运种情况下,所述薄膜用含有全部g、h和i-射线的IKW高压隶 化g)灯作为光源Wl〇〇mJ/cm2的福射强度照射,没有使用任何特别的滤光片。
[0247] 用紫外线照射过的薄膜浸在抑10.5的KOH水溶性显影液中2分钟,从而显影。利用 蒸馈水洗涂用所述薄膜涂层的玻璃基板后,通过向其吹氮气干燥它,并在加热炉中20(TC下 加热25分钟,W制造彩色滤光片。如上所述制造的彩色滤光片具有2. Owii的膜厚度。
[024引 2.显影速率的评价
[0249] 测量显影期间直到未曝光部分完全溶解在显影液中所需要的时间,其结果在下面 表2中显示(单位:秒)。
[0250] 3.粘合性的评价
[0251] 通过光学显微镜观察所形成的图案,根据下列图案剥脱标准评价图案剥脱,其结 果在下面表2中显不。
[0252] O :没有观察到图案剥脱
[0巧3] A :1至3个图案剥脱
[0254] X :4个W上图案剥脱 [02W] 4.耐化学性评价
[0256]在制造的彩色滤光片在室溫下浸在NMP溶液中30分钟后,利用超纯水洗涂它,然后 在加热到120°C的热板上干燥2分钟,W测量浸溃前后的色度。在运种情况下,根据下列标准 评价色度变化率,其结果在下面表2中显示。
[0257] O:色度变化率(AE相b)3.0W下
[0巧引 A:色度变化率(AE*ab)超过3.0但在6.0 W下
[0259] X :色度变化率(AE*ab)超过6.0
[0260] 5.敏感度评价
[0261] 除了使用透射比在1至100%的范围内逐步变化的图案掩模之外,进行与发光度测 量方法相同的方法,测量所述彩色滤光片的曝光量。在运种情况下,满足下面方程1表示的 条件的最低曝光量由敏感度指示,其结果在下面表2中显示。
[026^「方掛 1
[0%3]
[0264] 6.阶差特性评价
[0265] 在向具有图案的有机黑色矩阵基板施加所述实施例和比较例中制备的各着色感 光树脂组合物后,所述基板放在加热板上并就运样在l〇〇°C溫度下留置3分钟,W形成薄膜。
[0266] 之后,利用Dektak测量所述黑色矩阵和彩色滤光片之间的阶差,其结果在下面表2 中显示(单化A)。
[0%7][表 2]
[0%引
[0;
[0270]参考表2,能够看出,与不具有本发明的碱溶性树脂的比较例相比,包含本发明的 碱溶性树脂的实施例在低曝光量下表现出更优异的粘合性和耐化学性,W及更高的显影速 率。
[0271] 另外,还能够看出,实施例与比较例相比表现出3100或更高的更优异的阶差,使得 包括由本发明的着色感光树脂组合物制造的彩色滤光片的图像显示装置引起显示质量劣 化的可能性较低。
[0272] [参考标号说明]
[0273] 10:黑色矩阵
[0274] 20:彩色滤光片
[0275] d:阶差
【主权项】
1. 着色感光树脂组合物,其包括:碱溶性树脂、着色剂、光可聚合性化合物、光聚合引发 剂和溶剂, 其中所述碱溶性树脂包含由下面式1表示的重复单元和由下面式2表示的重复单元: [式1] [式2] 其中,R1是氢、具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基,R2是氢或甲基, 和R3是环己基或环己基甲基。2. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中式1表示的重复单元和式2表示的 重复单元的混合重量比是50:50至80:20。3. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 月旨,式1表示的重复单元占5-50重量%的量。4. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 月旨,式2表示的重复单元占5-50重量%的量。5. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中相对于100重量%的所述碱溶性树 脂的,式1表示的重复单元和式2表示的重复单元占30-80重量%的量。6. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中所述碱溶性树脂具有30-150mg KOH/g的酸值,和100-160 °C的玻璃化转变温度。7. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中所述碱溶性树脂具有3000-50000 的重均分子量。8. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中相对于着色感光树脂组合物根据 固体含量的总重量,所述碱溶性树脂占15-90重量%的量, 所述着色剂占1-80重量%的量, 所述光可聚合性化合物占1-45重量%的量,和 所述光聚合引发剂占1-10重量%的量。9. 彩色滤光片,其由根据权利要求1至8任一项所述的着色感光树脂组合物制造。10. 液晶显示装置,其包含根据根据权利要求9所述的彩色滤光片。
【文档编号】G02F1/1335GK106019842SQ201610119801
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月3日
【发明人】金正植, 金亨柱, 池仁爱
【申请人】东友精细化工有限公司
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