着色固化性树脂组合物的制作方法

着色固化性树脂组合物的制作方法
【专利摘要】对于目前为止已知的着色固化性树脂组合物，得到的着色图案、即滤色器的形状未能充分地满足需要。本发明的着色固化性树脂组合物，其特征在于，含有染料、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂，上述染料为选自呫吨染料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一种的染料，上述聚合引发剂为包含联咪唑化合物和O?酰基肟化合物的聚合引发剂。
【专利说明】
着色固化性树脂组合物
技术领域
[0001]本发明涉及着色固化性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 着色固化性树脂组合物用于制造在液晶显示装置、电致发光显示装置及等离子体 显示器等显示装置中使用的滤色器。作为这样的着色固化性树脂组合物，已知包含N-苯甲 酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛烷-1-酮-2-亚胺作为引发剂的着色固化性树脂组合物 (专利文献1)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:特开2010-32999号公报

【发明内容】

[0006] 发明要解决的课题
[0007] 就目前为止已知的上述的着色固化性树脂组合物而言，得到的着色图案、即滤色 器的形状尚未充分地满足需要。
[0008] 用于解决课题的手段
[0009] 本发明包含以下的发明。
[0010] [1]着色固化性树脂组合物，其含有染料、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂，上述 染料为选自咕吨染料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一 种的染料，上述聚合引发剂为包含联咪唑化合物和0-酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0011] 【化学式1】
[0012]
[0013] [式(Ab2)中，
[0014] R41~R44各自独立地表示可被取代或未取代的氨基或者卤素原子取代的碳数1~ 20的饱和烃基、为碳数2~20的烷基且在构成该烷基的亚甲基间插入了氧原子的基团、可以 被取代的芳香族烃基、或者可以被取代的芳烷基或氢原子。R 41与R42可结合并与它们结合的 氮原子一起形成环，R43与R 44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0015] R47~R54各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、碳数1~8的烷基，在构成 该烷基的亚甲基间可插入氧原子。R 48与R52可相互结合而形成-NH-、_S-、或-S02-。
[0016] 环T1表示可具有取代基的芳香族杂环。
[0017] [Y]m-表示任意的m价的阴离子。
[0018] m表示任意的自然数。
[0019] 应予说明，式(Ab2)中，在1分子中含有多个由下述化学式表示的阳离子的情况下， 它们可以为相同的结构，也可以为不同的结构：
[0020] 【化学式2】
[0021]
[0022][式中，环T1、以及R41~R44、R47~R 54分别与上述同义。]]
[0023] [2] [1]中所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述聚合引发剂中所含的联咪唑 化合物与〇-酰基肟化合物的含量比以质量基准计，为1:9~9:1。
[0024] [3]由[1]或[2]中所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
[0025] [4]显示装置，其包含[3]中所述的滤色器。
[0026] 发明的效果
[0027] 根据本发明的着色固化性树脂组合物，能够形成形状优异的滤色器。
【附图说明】
[0028] 图1为说明着色图案的断面形状的概略图。
【具体实施方式】
[0029] 本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚 合引发剂(D)，着色剂(A)包含染料。
[0030] 本说明书中，作为各成分例示的化合物，只要无特别说明，能够单独使用或者将多 种组合使用。
[0031] < 着色剂(A)>
[0032] 着色剂(A)为选自咕吨染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)、由式(Ab2)表示的化合物 和香豆素染料(Ac)中的至少一种的染料(以下有时称为"染料(A1 )"）。
[0033] 本说明书中，所谓染料，是指在溶剂中可溶的色素。
[0034] 咕吨染料（Aa)是包含在分子内具有咕吨骨架的化合物的染料。作为咕吨染料 (Aa)，例如可列举C.I.酸性红51(以下省略C.I.酸性红的记载，只记载编号。其他也同样。）、 52、87、92、94、289、388等C. I.酸性红染料;C. I.酸性紫9、30、102等C. I.酸性紫染料;C. I.碱 性红1(若丹明6G)、2、3、4、8、10(若丹明B)、ll等C.I.碱性红染料;C.I.碱性紫10、11、25等 C. I.碱性紫染料;C. I.溶剂红218等C. I.溶剂红染料;C. I.媒染红27等C. I.媒染红染料； C. I.活性红36(玫瑰红B)等C. I.活性红染料;磺基若丹明G;特开2010-32999号公报中记载 的咕吨染料；以及专利第4492760号公报中记载的咕吨染料;等。作为咕吨染料(Aa)，优选在 有机溶剂中溶解的染料。
[0035] 这些中，作为咕吨染料(Aa)，优选包含由式（la)表示的化合物（以下有时称为"化 合物（la)"。）的染料。化合物（la)可以是其互变异构体。使用化合物（la)的情况下，咕吨染 料(Aa)中的化合物（la)的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选 为90质量％以上。特别地，作为咕吨染料(Aa)，优选只使用化合物（la)。
[0036] 【化学式3】
[0037；
[0038] L式（la)中，IT~ΙΓ相互独立地表示氢原于、可以具有取代基的碳数1~20的1价的 饱和烃基、或者、可以具有取代基的碳数6~10的1价的芳香族烃基，该饱和烃基中所含的亚 甲基(-CH2-)可以被-0-、-C0-或-NR11-替代。R1和R 2可一起形成含氮原子的环，R3和R4可一起 形成含氮原子的环。
[0039] R5 表示-OH、-S〇3-、-S03H、-S〇3-Z+、-C02H、-C〇2-Z+、-C0 2R8、-S03R8 或-S02NR9R10〇
[0040] R6和R7相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。
[0041] m表示0~5的整数。m为2以上时，多个R5可以相同，也可不同。
[0042] a表示0或1的整数。
[0043] X表示卤素原子。
[0044] Z+表示+N(Rn)4、Na+或K+，4个R11可以相同，也可不同。
[0045] R8表示碳数1~20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子 取代。
[0046] R9及R1Q相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基，该 饱和脂肪族烃基中所含的-CH2-可以被-〇-、-C〇-、-NH-或-NR8-替代，R 9和R1q可相互结合以形 成含氮原子的3~10元环的杂环。
[0047] R11表示氢原子、碳数1~20的1价的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]
[0048]式（la)中，_S(V存在的情况下，其个数优选为1个。
[0049] 作为R1~R4中的碳数6~10的1价的芳香族烃基，例如可列举苯基、甲苯基、二甲苯 基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
[0050] 作为该芳香族烃基可具有的取代基，可列举卤素原子、-R8、-〇H、-〇R8、-s〇3-、- s〇3h、-s〇3-z+、-c〇2h、-c〇2r 8、-SR8、-s〇2r8、-s〇3r 8 或-s〇2nr9r1q，优选这些取代基将芳香族烃 基中所含的氢原子取代。这些中，作为取代基，优选-s〇3-、-s〇3H、-S〇3-Z+及-s〇2NR 9R1Q，更优 选-S〇3-Z+及-S02NR9R 1Q。作为这种情况下的-S〇3-Z+，优选-S〇3-+N(Rn)4。如果R1~R 4为这些基 团，由包含化合物（la)的本发明的着色固化性树脂组合物能够形成异物的产生少并且耐热 性优异的滤色器。
[0051 ] 作为R1~R4及R8~R11中的碳数1~20的1价的饱和烃基，例如可列举甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基； 异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2-乙基己基等分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环 庚基、环辛基、三环癸基等碳数3~20的脂环式饱和烃基。
[0052] R1~R4中的该饱和烃基中所含的氢原子可以被例如作为取代基的碳数6~10的芳 香族烃基或卤素原子取代。作为可以取代R 1~R4的饱和烃基的氢原子的碳数6~10的芳香族 烃基，可列举与作为R1~R 4中的碳数6~10的芳香族烃基例示的基团同样的基团。
[0053] R9及R1()中的该饱和烃基中所含的氢原子可以被例如作为取代基的羟基或卤素原 子取代。
[0054] 作为R1及R2-起形成的环、以及R3及R 4-起形成的环，例如可列举以下的环。
[0055] 【化学式4】
[0056]
[0057] 作为-0R8,例如可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、 辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
[0058] 作为_C02R8，例如可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己 氧基幾基及^.十烷氧基幾基等烷氧基幾基等。
[0059] 作为-SR8，例如可列举甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫 烷基及--十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
[0060] 作为-s〇2r8，例如可列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基 磺酰基及二十烷基磺酰基等烷基磺酰基等。
[0061] 作为-S03R8,例如可列举甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺 酰基、己氧基磺酰基及二十烷氧基磺酰基等烷氧基磺酰基等。
[0062] 作为-S02NR9R1Q，例如可列举氨磺酰基；
[0063] N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基 氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲-丁基氨磺酰基、N-叔-丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、 N-(l-乙基丙基)氨磺酰基、N-(l，l-二甲基丙基)氨磺酰基、N-(l，2-二甲基丙基)氨磺酰基、 N-(2,2-二甲基丙基）氨磺酰基、N-(l-甲基丁基）氨磺酰基、N-(2-甲基丁基)氨磺酰基、N-(3-甲基丁基)氨磺酰基、N-环戊基氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(l，3-二甲基丁基)氨磺酰 基、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-(l-甲基己基)氨磺酰基、N-(l，4-二 甲基戊基)氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-(2-乙基己基)氨磺酰基、N-(l，5-二甲基己基)氨 磺酰基、N-( 1，1，2，2-四甲基丁基)氨磺酰基等的N-1取代氨磺酰基；
[0064] N，N-二甲基氨磺酰基、N，N-乙基甲基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基、N，N-丙基甲 基氨磺酰基、N，N-异丙基甲基氨磺酰基、N，N-叔丁基甲基氨磺酰基、N，N-丁基乙基氨磺酰 基、N，N-双(1-甲基丙基)氨磺酰基、N，N-庚基甲基氨磺酰基等的N，N-2取代氨磺酰基等。
[0065] 作为 R5，优选-C02H、-C〇2-Z+、-C〇2R8、-S〇3-、-S〇3-Z+、-S〇3H 或-S02NHR9，更优选-S〇3-、-S〇3-Z+、-S03H 或-SO2NHR9。
[0066] m优选1~4,更优选1或2。
[0067] 作为R6及R7中的碳数1~6的烷基，可列举上述列举的烷基中碳数1~6的烷基。其 中，作为r 6、r7,优选氢原子。
[0068] 作为R11中的碳数7~10的芳烷基，可列举苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
[0069] Z+为+N(Rn)4、Na+或 K+，优选为+N(Rn)4。
[0070] 作为上述+N(Rn)4,优选4个R11中至少2个为碳数5~20的1价的饱和烃基。另外，4个 R11的合计碳数优选20~80,更优选20~60。在化合物（la)中+N(Rn)4存在的情况下，如果R 11 为这些基团，则由包含化合物（la)的本发明的着色固化性树脂组合物能够形成异物少的滤 色器。
[0071] 作为化合物（la)，优选由式(2a)表示的化合物（以下有时称为"化合物(2a)"。）。化 合物(2a)可以为其互变异构体。
[0072] 【化学式5】
[0073]
[0074][式(2a)中，R21~R24相互独立地表示氢原子、-R26或可具有取代基的碳数6~10的1 价的芳香族烃基。R21及R22可一起形成含有氮原子的环，R23及R 24可一起形成含有氮原子的 环。
[0075] R25 表示-S〇3-、-S03H、-S〇3-Z1+或-S02NHR26。
[0076] ml表示0~5的整数。ml为2以上时，多个R25可以相同，也可以不同。
[0077] al表示0或1的整数。
[0078] XI表示卤素原子。
[0079] R26表示碳数1~20的1价的饱和烃基。
[0080] ΖΓ表示+N(R27)4、Na+或K+，4个R27可以相同，也可以不同。
[0081] R27表示碳数1~20的1价的饱和烃基或苄基。]
[0082] 作为R21~R24中的碳数6~10的1价的芳香族烃基，可列举与作为上述R1~R 4的芳香 族烃基列举的基团相同的基团。该芳香族烃基中所含的氢原子可以被-S03'-S0 3H、-S(VZ1 +、-s〇3r26 或-s〇2nhr26 取代。
[0083] 作为R21~R24的组合，优选R21及R23为氢原子，R 22及R24为碳数6~10的1价的芳香族 烃基，该芳香族烃基中所含的氢原子被-S03-、-S03H、-S03-Ζ Γ、-S03R26或-S02NHR26取代。更优 选的组合为R21及R23为氢原子，R22及R24为碳数6~10的1价的芳香族烃基，该芳香族烃基中所 含的氢原子被-S03_Z1+或-S02NHR26取代。如果R 21~R24为这些基团，由包含化合物（2a)的本 发明的着色固化性树脂组合物能够形成耐热性优异的滤色器。
[0084] 作为R21及R22-起形成的含有氮原子的环、以及、R23及R 24-起形成的含有氮原子的 环，可列举与R1及R2-起形成的环同样的环。其中，优选脂肪族杂环。作为该脂肪族杂环，例 如可列举下述的脂肪族杂环。
[0085] 【化学式6】
[0086]
[0087] 作为R26及R27中的碳数1~20的1价的饱和烃基，可列举与R8~R 11中作为饱和烃基 列举的基团同样的基团。
[0088] R21~R24为-R26的情况下，-R26优选各自独立地为甲基或乙基。另外，作为-S0 3R26及- S02NHR26中的R26，优选碳数3~20的分支链状烷基，更优选碳数6~12的分支链状烷基，进一 步优选2-乙基己基。如果R26为这些基团，由包含化合物(2a)的本发明的着色固化性树脂组 合物能够形成异物的产生少的滤色器。
[0089] Z1+为+N (R27) 4、Na+或 K+，优选为+N (R27) 4。
[0090] 作为上述+N(R27)4,优选在4个R27中至少2个为碳数5~20的1价的饱和烃基。另外，4 个R27的合计碳数优选20~80,更优选20~60。在化合物（2a)中+N(R27)4存在的情况下，如果 R27为这些基团，则由包含化合物(2a)的本发明的着色固化性树脂组合物能够形成异物的产 生少的滤色器。
[0091] ml优选1~4,更优选1或2。
[0092] 另外，作为化合物（la)，也优选由式（3a)表示的化合物（以下有时称为"化合物 (3a)"。）。化合物(3a)可以是其互变异构体。
[0093] 【化学式7】
[0094]
[0095] [式(3a)中，R31及R32相互独立地表示碳数1~10的1价的饱和烃基，该R31、R 32的饱和 烃基中所含的氢原子可以被碳数6~10的芳香族烃基或卤素原子取代，该芳香族烃基中所 含的氢原子可以被碳数1~3的烷氧基取代，上述R 31、R32的饱和烃基中所含的-CH2-可以被-0-、-C0-或-NR 11-替代。
[0096] R33及R34相互独立地表示碳数1~4的烷基、碳数1~4的烷基硫烷基或碳数1~4的 烷基横醜基。
[0097] R31及R33可一起形成含有氮原子的环，R32及R34可一起形成含有氮原子的环。
[0098] p及q相互独立地表示0~5的整数。p为2以上时，多个R33可以相同，也可以不同，q为 2以上时，多个R34可以相同，也可以不同。
[0099] R11表示与上述相同的含义。]
[0100] 作为R31及R32中的碳数1~10的1价的饱和烃基，可列举R 8中的基团中碳数1~10的 基团。
[0101] 作为取代基可具有的碳数6~10的芳香族烃基，可以列举与R1中的基团相同的基 团。
[0102] 作为碳数1~3的烷氧基，例如可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[0103] R31及R32优选相互独立地为碳数1~3的1价的饱和烃基。
[0104] 作为R33及R34中的碳数1~4的烷基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁 基、仲丁基、叔丁基等。
[0?05] 作为R33及R34中的碳数1~4的烷基硫烷基，可列举甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基 硫烷基、丁基硫烷基及异丙基硫烷基等。
[0106] 作为R33及R34中的碳数1~4的烷基磺酰基，可列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基 磺酰基、丁基磺酰基及异丙基磺酰基等。
[0107] R33及R34优选碳数1~4的烷基，更优选甲基。
[0108] p及q优选0~2的整数，优选0或1。
[0109]作为化合物（la)，例如可列举式（1-1)~式（1-43)所示的化合物。应予说明，式中， R4Q表示碳数1~20的1价的饱和烃基，优选为碳数6~12的分支链状烷基，更优选为2-乙基己 基。
[0110]【化学式8】
[0111]
[0112]【化学式9】
[0113]
[0114] 【化字式10】


[0125]
[0126] 上述化合物中，式（1-1)~式（1-23)或式（1-37)~式（1-43)所示的化合物相当于 化合物(2a)，式(1-24)~式(1-36)的任一个所示的化合物相当于化合物(3a)。
[0127] 进而，后述的式(Ab2)中，R48与R52相互结合形成了-R48-〇-R 52-的化合物也作为咕吨 染料(Aa)列举。
[0128] 这些中，优选C. I.酸性红289的磺酰胺化物、C. I.酸性红289的季铵盐、C. I.酸性紫 102的磺酰胺化物或C.I.酸性紫102的季铵盐。作为这样的化合物，例如可列举式（1-1)~式 (1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。
[0129] 另外，在有机溶剂中的溶解性优异的方面，也优选由式（1-24)~式（1-33)的任一 个表不的化合物。
[0130]咕吨染料(Aa)能够使用已市售的咕吨染料（例如，中外化成（株）制造的"Chugai Aminol Fast Pink R-H/C"、田闪化学工业(株)制造的"Rhodamin 6G"）。另外，也可以将已 市售的咕吨染料作为起始原料，参考特开2010-32999号公报合成。
[0131] 三芳基甲烷染料(Ab)为包含具有3个芳香族烃基结合于一个碳原子的结构的化合 物的染料。作为三芳基甲烷染料(Ab)，例如可列举C. I.溶剂蓝2、4、5、43、124; C. I.碱性紫3、 14、25;(：.1.碱性蓝1、5、7、11、26及专利第4492760号公报中记载的三芳基甲烷染料等。优选 在有机溶剂中溶解的染料。
[0132] 这些中，作为三芳基甲烷染料(Ab)，优选包含由式(Abl)表示的化合物（以下有时 称为"化合物(Abl)"。）的染料。
[0133] 式(Abl)
[0134] 【化学式I6】
[0135]
[0136] [式(Abl)中，R1A~R8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、碳数1~20的 烷基，氧原子可以插入构成该烷基的亚甲基间。
[0137] 妒4~妒24各自独立地表示可被取代或未取代的氨基或卤素原子取代的碳数1~20 的饱和烃基、为碳数2~20的烷基且氧原子插入了构成该烷基的亚甲基间的基团、可以被取 代的芳香族烃基、可以被取代的芳烷基或氢原子。r 9A^r1()A可以结合并与它们结合的氮原子 一起形成环，r11a^r 12A可以结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0138] A表示可被取代的芳香族烃基。
[0139] [ G ] &表示任意的g价的反阴离子。g表示0或任意的自然数。]
[0140] 应予说明，式(Abl)中，在式1分子中包含多个由下述式表示的阳离子的情况下，它 们可以为相同的结构，也可以为不同的结构。
[0141] 【化学式17】
[0142]
[0143] [式中，A及R1A~R12A分别与上述同义。]
[0144] 作为R1A~R8A的碳数1~20的烷基，可列举与作为R1的直链状或分支链状烷基例示 的基团同样的基团，更优选为碳数1~10,进一步优选为碳数1~8。
[0145] 作为R1A~R12%^氧原子插入了构成烷基的亚甲基间的基团，优选碳数1~10的基 团，更优选碳数1~6的基团。插入氧原子的烷基优选直链状烷基。插入了多个氧原子的情况 下，氧原子间的碳数优选1~4个，更优选2~3个。
[0146] 作为R9A~R12A的饱和烃基，可列举与作为R1例示的基团同样的基团，更优选为碳数 1~10，进一步优选为碳数1~8。作为该饱和烃基，优选直链状或分支链状烷基。
[0147] 作为R9A~R12A的饱和烃基可具有的取代或未取代的氨基，可列举氨基;N-甲基氨 基、N-乙基氨基、N-苯基氨基、N，N_二甲基氨基、N，N_二乙基氨基等。
[0148] 另外，R9A~R12A的芳香族烃基优选为碳数6~20,更优选为碳数6~15,进一步优选 为碳数6~12。作为该芳香族烃基，可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯 基、三联苯基等。另外，该芳香族烃基可具有1或2个以上的取代基，作为该取代基，可列举氟 原子、氯原子、碘原子、溴原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基等碳数1~6的烷氧基;羟基;氨磺 酰基；甲基磺酰基等碳数1~6的烷基磺酰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳数1~6的烷氧基 幾基;等。
[0149] 进而，作为R9A~R12%^芳烷基，可列举在作为R9A~R12A的芳香族烃基说明的基团上 结合了亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳数1~5的亚烷基的基团等。
[0150] 其中，作为R1A~R8A，优选氢原子或碳数1~20的烷基，特别优选氢原子。
[0151] 另外，作为R9A~R12A，优选可被取代的碳数1~20的饱和烃基、可被取代的芳烷基。
[0152] 作为A中的芳香族烃基，可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、 三联苯基等碳数6~20的芳香族烃基。
[0153] 作为A的芳香族烃基可具有的取代基，例如可列举卤素原子、可被取代的氨基、羟 基、磺基、-S03'-S0 3J等。作为可取代上述氨基的取代基，可列举可被氨基或卤素原子取代 的碳数1~20的烷基;可被碳数1~10的烷氧基取代的苯基;等。
[0154] 其中，作为A，优选可被取代的芳香族烃基。
[0155] 作为J，可列举无机阳离子或有机阳离子。具体地，可列举与上述的化合物（la)中 的Z+同样的阳离子及下述式的阳离子等。
[0156] 【化学式18】
[0157]
[0158] 作为[GF，可列举由式(yl)、式(y2)或式(y3)表示的阴离子。
[0159] 【化学式19】
[0160]
[0161] [式中，RB1表示1价的有机基团。
[0162] RBlRB3表示卤素原子或卤代烃基，RBlRB3可相互结合形成包含-S0 2-rr-S02-的 环。上述卤代烃基优选为氟代烃基，更优选为全氟烷基。
[0163] RB4SRB5表示2价的有机基团。该有机基团优选为2价的芳香族基团。
[0164] Μ表示铝原子或硼原子。]
[0165] 作为由式(yl)表示的阴离子，可列举甲烷磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、萘磺酸、 十二烷基苯磺酸阴离子、三氟甲烷磺酸阴离子、全氟丁烷磺酸阴离子等。
[0166] 作为由式(y2)表示的阴离子，可列举由下述式表示的阴离子等。
[0167] 【化学式2〇】
[0168]
[0169] 作为由式(y3)表示的阴离子，可列举由下述式表示的阴离子等。
[0170] 【化学式21】
[0171]
[0172] 进而，作为[G]g'例如可列举卤化物离子、具有磺酸阴离子的树脂、三全氟烷基磺 酰基甲基化物酸阴离子等。
[0173] 作为由式(Abl)表示的化合物，例如可列举由下述式表示的化合物。下述式中，J与 上述同义。
[0178] 作为由式(Abl)表示的化合物，例如可列举由下述式表示的化合物。[0179] 【化学式24】
[0174]
[0175]
[0176]
[0177]
[0180]
[0181] 由式(Ab2)表示的化合物（以下有时称为"化合物(Ab2)"。）中也包含其互变异构 体。
[0182] 【化学式邪】
[0183]
[0184][式(Ab2)中，R41~R44相互独立地表示可被取代或未取代的氨基或卤素原子取代 的碳数1~20的饱和烃基、为碳数2~20的烷基且氧原子插入了构成该烷基的亚甲基间的基 团、可以被取代的芳香族烃基、可以被取代的芳烷基或氢原子。R 41与R42可结合并与它们结 合的氮原子一起形成环，R43与R 44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0185] R47~R54相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、碳数1~8的烷基，氧原子 可插入构成该烷基的亚甲基间。R48与R52可相互结合而形成-NH-、-S-或-S0 2-。
[0186] 环T1表示可具有取代基的芳香族杂环。
[0187] [ΥΓ表示任意的m价的阴离子。
[0188] m表示任意的自然数。
[0189] 应予说明，式(Ab2)中，式1分子中包含多个由下述式表示的阳离子的情况下，它们 可以为相同的结构，也可以为不同的结构。
[0190] 【化学式26】
[0191]
[0192] [式中，环T1、!?41~R44及R47~R 54分别与上述同义。]]
[0193] 上述环T1的芳香族杂环可以是单环，也可以是稠合环。另外，芳香族杂环优选为5 ~10元环，更优选为5~9元环。作为单环的芳香族杂环，例如可列举吡咯环、噁唑环、吡唑 环、咪唑环、噻唑环等含有氮原子的 5元环；呋喃环、噻吩环等不含氮原子的5元环；吡啶环、 嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环等含有氮原子的6元环；等，作为稠合环的芳香族杂环，可列举吲哚 环、苯并咪唑环、苯并噻唑环、喹啉环等含有氮原子的稠合环;苯并呋喃环等不含氮原子的 环;等。
[0194] 作为环T1的芳香族杂环可具有的取代基，可列举卤素原子、氰基、可以被取代的碳 数1~20的烷基、可以被取代的碳数6~20的芳香族烃基、可以被取代的氨基等。
[0195] 其中，环T1的芳香族杂环优选含有氮原子的芳香族杂环，更优选含有氮原子的5元 环的芳香族杂环。
[0196] 另外，环T1更优选由式(Ab2_xl)表示的环，
[0197] 【化学式27】
[0198]
[0199] [环T2表示芳香族杂环。
[0200] R45及R46各自独立地表示可被取代或未取代的氨基或卤素原子取代的碳数1~20 的饱和烃基、为碳数2~20的烷基且氧原子插入构成该烷基的亚甲基间的基团、可以被取代 的芳香族烃基、可以被取代的芳烷基或氢原子。R 45与R46可结合并与它们结合的氮原子一起 形成环。
[0201] R55表示碳数1~20的饱和烃基、或可以被取代的芳香族烃基。
[0202] kl 表示0或 1。
[0203] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0204]特别优选由式(Ab2_yl)表示的环。
[0205] 【化学式28】
[0206]
[0207] [R56表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基、或可以被取代的芳香族烃基。
[0208] X表示氧原子、-NR57-或硫原子。
[0209] R57表示氢原子或碳数1~10的烷基。
[0210] R45及R46与上述同义。
[0211] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0212] 上述式中，环T2的芳香族杂环可列举与环T1中例示的芳香族杂环同样的环。
[0213]另外，环T1也优选为由式(Ab2_x2)表示的环，
[0214]【化学式29】
[0215]
[0216][环T3表示具有氮原子的芳香族杂环。
[0217 ] R58表示碳数1~20的饱和烃基、或可以被取代的芳香族烃基。
[0218] R59表示氢原子、可以被取代的碳数1~20的饱和烃基、可以被取代的芳香族烃基或 可以被取代的芳烷基。
[0219] k2表示0或 1。
[0220] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0221] 进一步优选为由式(Ab2_y2)表示的环。
[0222] 【化学式3〇】
[0223]
[0224] [R6()表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基、或可以被取代的芳香族烃基。
[0225] R59与上述同义。
[0226] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0227] 作为由R41~R46、R55、R 56及R58~R6Q表示的碳数1~20的饱和烃基，可列举与作为R1 的饱和烃基例示的基团同样的基团。另外，R41~R46、R55及R 58~R6°的饱和烃基优选为碳数1 ~12〇
[0228] 作为可取代R41~R46的饱和烃基的、取代或未取代的氨基，与可取代妒4的氨基同 样。
[0229] 作为R59的饱和烃基可具有的取代基，可列举卤素原子、氰基等。
[0230] 另外，作为由R41~R46、R55、R56及R 58~R6()表示的可以被取代的芳香族烃基，可列举 与由1^表示的可被取代的芳香族烃基同样的基团。
[0231] 作为由R41~R46、R59表示的可被取代的芳烷基，可列举与由R 9A表示的可被取代的芳 烷基同样的基团。
[0232] 作为由R47~R54表示的碳数1~8的烷基，可列举R1中例示的直链状或分支链状烷基 中为碳数1~8的基团等。
[0233] 作为由R57表示的碳数1~10的烷基，可列举R1中例示的直链状或分支链状烷基中 为碳数1~10的基团等。
[0234] 其中，作为R41~1?44、妒5、妒6、1? 58及1?59，优选碳数1~20的饱和烃基或可被取代的芳 香族烃基。
[0235] 另外，作为R47~R54,优选氢原子或碳数1~8的烷基，特别优选氢原子。
[0236] 作为R57,优选氢原子或碳数1~8的烷基。
[0237] 作为式(Ab2)的阳离子部分，如下述表1中所示，可列举由式(Ab2_l)表示的阳离子 1~阳离子12等。表中，*表示键合端。
[0238] rik 登忒幻 1
[0239]
[0240] L 衣丄 J
[0241]
[0242] 表1中，Phi~Ph9意味着由下述式表示的基团。式中，*表示键合端。
[0243] 【化学式32】
[0244]
[0245] 另外，作为式(Ab2)的阳离子部分，如下述表2中所示，也可列举由式(Ab2_2)表示 的阳离子13~阳离子16等。表中，*表示键合端。
[0246] 【化学式幻】
[0247]
[0248] 【表2】
[0249]
[0250] 表2中，Phi、PhlO及Phil意味着由下述式表示的基团。式中，*表示键合端。
[0251] 【化学式：34】
[0252]
[0253] 其中，作为式(Ab2)的阳离子部分，优选阳离子1~阳离子6、阳离子11、或阳离子 12,特别优选阳离子1、阳离子2、或阳离子12。
[0254] 作为[Y]'可列举上述的公知的阴离子，进而，可列举式(y4)、式(y5)、式(y6)所示 的阴离子。
[0255] 【化学式35】
[0256]
[0257] [式中，RB6表示2价的有机基团。妒7表示3价的芳香族烃基。η表示自然数。]
[0258] 作为由式(y4)表示的阴离子，例如可列举甲烷二磺酸阴离子、丙烷二磺酸阴离子、 甲苯二磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子、及由下述式表示的阴离子等。
[0259] 【化学式邡】
[0260]
[0261] 作为由式(y6)表示的阴离子，例如可列举由下述式表示的阴离子等。式中，η表示 自然数。
[0262] Γ 仆受忒371
[0263]
[0264] 其中，从耐热性的万_出友，优选的阴离子为含硼阴离子、含铝阴离子及含氟阴离 子。
[0265]作为化合物(Ab2)，例如可列举由下述式表示的化合物。【化学式38】
[0266]
[0267 ] ltu 于
[0268]
[0269]【化学式40】
[0270]
[0271]
[0272]
[0273] 【化学式似】
[0274]
[0275] 香豆素染料(Ac)为包含在分子内具有香豆素骨架的化合物的染料。作为香豆素染 料(Ac)，可列举例如C. I.酸性黄227、250; C. I.分散黄82、184; C. I.溶剂橙112; C. I.溶剂黄 160、172;专利第1299948号公报中记载的香豆素染料;等。优选在有机溶剂中溶解的染料。
[0276] 这些中，作为香豆素染料，优选例如由式(Acl)表示的化合物（以下有时称为"化合 物(Acl)，，）。
[0277] 【化学式43】
[0278]
[0279] [式(Acl)中，#表示氧原子或硫原子。
[0280] R1G各自独立地表示碳数1~20的烷基，氧原子可插入构成该烷基的亚甲基间。
[0281 ] 自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、- S03M、-C02M、羟基、甲酰基、氨基、碳数1~20的1价的烃基，构成该烃基的亚甲基可以替换为 氧原子、硫原子、-N(R14e)_、磺酰基或羰基，该烃基中所含的氢原子可以被卤素原子、氰基、 硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、-S0 3M、-C02M、羟基、甲酰基或氨基取代。
[0282] R14G表示氢原子或碳数1~20的1价的烃基，存在多个R14^情况下，它们可以相同， 也可以不同。
[0283] Μ表不氢原子或碱金属原子。
[0284] 1^表示碳数1~20的2价的烃基或磺酰基。]
[0285] 作为Rie的碳数1~20的烷基，可列举与作为R1的碳数1~20的直链状或分支链状烷 基例示的基团同样的基团。
[0286] 作为R2e~R14e的碳数1~20的1价的烃基，可列举碳数1~20的1价的饱和烃基、碳数 1~20的1价的不饱和脂肪族烃基、碳数6~10的1价的芳香族烃基等。作为上述碳数1~20的 1价的饱和烃基，可列举与作为R 1中的碳数1~20的1价的饱和烃基例示的基团同样的基团。 另外，作为上述碳数1~20的1价的不饱和经基，可列举乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己 烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、i-碳烯基、十二碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、 二十碳烯基等直链状烯基;环戊烯基、环己烯基、环庚烯基等环烯基;等。另外，作为上述碳 数6~10的1价的芳香族烃基，可列举与作为R 1中的碳数6~10的芳香族烃基例示的基团同 样的基团。
[0287] 作为LG的碳数1~20的2价的烃基，可列举碳数1~20的2价的饱和烃基、碳数1~20 的2价的不饱和烃基、碳数6~10的2价的芳香族烃基，可列举使R 2e中的碳数1~20的1价的烃 基中所含的1个氢原子作为键合端的基团等。
[0288] 进而，多个的Rie~R13e优选为彼此相同的基团。
[0289] 其中，作为Rie，优选碳数1~20的烷基，更优选碳数1~10的烷基。
[0290]作为R2G~R6G，优选氢原子、或碳数1~20的1价的烃基。
[0291] 作为R7e~R13e，优选氢原子、或碳数1~20的1价的烃基，特别优选氢原子。
[0292] 作为ΙΛ优选磺酰基或亚甲基、亚丙基等碳数1~20的饱和烃基。另外，1^的2价的烃 基优选为碳数1~10，更优选为碳数1~5。
[0293]另外，作为XG，特别优选氧原子。
[0294]作为化合物(Acl)，例如可列举由下式表示的化合物。
[0295] 【化学式44】
[0296]
[0297] i
[0298]
[0299] 看色刑(A) P」进一步包含染料(A1)以外的染料和/或颜料(A2)。
[0300] 作为在着色剂(A)中可进一步含有的染料(A1)以外的染料，例如可列举色指数 (The Society of Dyers and Colourists出版）中在颜料以外分类为具有色相的物质的化 合物、染色笔记(色染社）中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可列举偶氮染料、菁染 料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸（只夕7口 P夕A)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、喹啉染料及硝基染料等。这些中，优选在有机溶剂中 溶解的染料。
[0301] 具体地，可列举C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、 94、98、99、162;
[0302] (：.1.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;
[0303] (：.1.溶剂红24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、 146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
[0304] (：.1.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
[0305] C.I.溶剂蓝 14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
[0306] C.I.溶剂绿 1、3、5、28、29、32、33;等 C.I.溶剂染料、
[0307] C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、 99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、 161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、 212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
[0308] (：.1.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、 149、162、169、173;
[0309] (：.1.酸性红73、80、91、97、138、151、211，274;
[0310] C. I ·酸性绿3、5、9、25、27、28、41;
[0311](：.1.酸性紫34、120;
[0312] C.I.酸性蓝 25、27、40、45、78、80、112;等(：.1.酸性染料、
[0313 ] C. I.碱性绿1;等C. I.碱性染料、
[0314] C.I.活性黄 2、76、116;
[0315] C.I.活性橙16;等C.I.活性染料、
[0316] (：.1.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、 94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
[0317] (：.1.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
[0318] C.I.直接蓝40;等C.I.直接染料、
[0319] C.I.分散黄 51、54、76;
[0320] C.I.分散紫 26、27;
[0321 ] C · I ·分散蓝 1、14、56、60;等C · I ·分散染料、
[0322] 作为C.I.媒染染料，C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、 62、65;
[0323] (：.1.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、 48;等C.I.媒染染料、
[0324] (：.1.还原绿1等(：.1.还原染料等。
[0325] 染料中，染料(A1)的含量，相对于染料的总量，优选为70质量％以上、100质量％以 下，更优选为80质量％以上、100质量％以下，进一步优选为85质量％以上、100质量％以下。
[0326] 作为着色剂(A)中可进一步含有的颜料(A2)，并无特别限定，能够使用公知的颜 料，例如可列举色指数(The Society of Dyers and Colourists出版）中分类为颜料的颜 料，可以将这些单独使用，或者将2种以上组合使用。
[0327] 作为颜料，例如可列举C.L· 颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、 93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214 等黄色颜料；
[0328] (：.1.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料 ；
[0329] C.I.颜料红 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、 216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
[0330] (：.1.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料；
[0331] C.I.颜料紫 1、19、23、29、32、36、38 等紫色颜料；
[0332] C· I ·颜料绿7、36、58等绿色颜料；
[0333] C.I.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0334] C. I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0335] 作为颜料，优选C.L·颜料红122、177、242、254等红色颜料;(：.1.颜料黄138、139、 150等黄色颜料;C.I.颜料绿7、36、58等绿色颜料;C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝 色颜料;C. I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料。通过包含上述的颜料，透射光谱的 最优化容易，滤色器的耐光性及耐化学品性变得良好。
[0336]颜料根据需要可实施松香处理、使用了导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物 等的表面处理、采用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微 粒化处理、或采用用于将杂质除去的有机溶剂、水等的洗浄处理、采用离子性杂质的离子交 换法等的除去处理等。
[0337] 颜料优选粒径为均一。通过含有颜料分散剂进行分散处理，能够得到颜料在溶液 中均一地分散的状态的颜料分散液。
[0338] 作为上述的颜料分散剂，例如可列举表面活性剂，可以是阳离子系、阴离子系、非 离子系、两性的任一种的表面活性剂。具体地，可列举聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活 性剂等。这些颜料分散剂可单独使用，也可将2种以上组合使用。作为颜料分散剂，以商品名 表示，可列举KP(信越化学工业（株）制）、7 口一 (共荣社化学（株）制 (注册商标）（七氺力（株)制）、EFKA(BASF社制）、7 只，一（注册商标）（味之素7 r^于 夕/ (株)制）、Disperbyk(注册商标）（匕'>夕一社制）等。
[0339] 使用颜料分散剂的情况下，其使用量相对于颜料(A2)的总量，优选为1质量％以上 100质量％以下，更优选为5质量％以上50质量％以下。如果颜料分散剂的使用量在上述的 范围内，则存在得到均一的分散状态的颜料分散液的倾向。
[0340] 包含颜料(A2)的情况下，染料(A1)与颜料(A2)的含量比以质量基准计，通常为1: 99~99:1，优选为1:99~70:30，更优选为1:99~50:50。
[0341] 作为制备本发明的着色固化性树脂组合物作为红色着色固化性树脂组合物的情 况下的组合，可列举香豆素染料(Ac)和红色颜料等。
[0342] 作为制备本发明的着色固化性树脂组合物作为绿色着色固化性树脂组合物的情 况下的组合，可列举香豆素染料(Ac)和绿色颜料、香豆素染料(Ac)和三芳基甲烷染料(Ab) 和绿色颜料、香豆素染料(Ac)和由式(Ab2)表示的化合物和绿色颜料等。
[0343] 作为制备本发明的着色固化性树脂组合物作为蓝色着色固化性树脂组合物的情 况下的组合，可列举咕吨染料(Aa)和三芳基甲烷染料(Ab)、咕吨染料(Aa)和由式(Ab2)表示 的化合物、咕吨染料(Aa)和蓝色颜料、咕吨染料(Aa)和蓝色颜料和紫色颜料、三芳基甲烷染 料(Ab)和紫色颜料、由式(Ab2)表示的化合物和紫色颜料等。这种情况下，优选至少包含选 自三芳基甲烷染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一种，更优选包含选自三芳基 甲烷染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一种和咕吨染料(Aa)。选自三芳基甲烷 染料(Ab)及由式(Ab2)表示的化合物中的至少一种的含量在染料(A1)中优选为40质量％以 上，更优选为50质量％以上。
[0344] 着色剂(A)的含量，相对于固体成分的总量，优选为5质量％以上、60质量％以下， 更优选为8质量％以上、55质量％以下，进一步优选为10质量％以上、50质量％以下。如果着 色剂(A)的含量在上述的范围内，制成滤色器时的色浓度充分，并且能够使组合物中含有必 要量的树脂、聚合性化合物，因此能够形成机械强度充分的着色图案。在此，本说明书中的 "固体成分的总量"是指从着色固化性树脂组合物的总量中去除了溶剂的含量的量。固体成 分的总量及相对于其的各成分的含量例如可采用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段 测定。
[0345] < 树脂（B)>
[0346] 对树脂(B)并无特别限定，优选为碱可溶性树脂，优选为具有来自从不饱和羧酸及 不饱和羧酸酐中选择的至少1种的单体(a)(以下有时称为"(a )"）的结构单元的聚合物。
[0347] 树脂(B)优选为具有来自具有碳数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b) (以下有时称为"(b)"）的结构单元及其他结构单元的共聚物。
[0348] 作为其他的结构单元，可列举来自可与单体(a)共聚的单体(c)(不过，与单体(a) 及单体(b)不同。以下有时称为"(c)"）的结构单元、具有烯属不饱和键的结构单元等。
[0349] 作为(a)，可列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻_、间_、对-乙烯基苯甲酸等 不饱和单羧酸；
[0350]马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二 甲酸、3,4,5,6_四氢邻苯二甲酸、1，2,3,6_四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，4_ 环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；
[0351] 甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1 ]庚-2-烯、5，6-二羧基双环 [2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含 有羧基的双环不饱和化合物；
[0352] 不包括富马酸及中康酸的上述不饱和二羧酸的酸酐等的羧酸酐;等。
[0353] 可列举琥珀酸单[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2_(甲基)丙烯酰 氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类；
[0354] α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类 等。
[0355] 这些中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面出发，优 选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
[0356] (b)是指具有碳数2~4的环状醚结构（例如，选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四 氢呋喃环中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。（b)优选具有碳数2~4的环状醚 和（甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0357] 作为（b)，可列举例如具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(bl)(以下有时称为 "(131)"）、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体化2)(以下有时称为"化2)"）、具有四氢呋 喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为"(b3)"）等。
[0358] 作为(bl)，可列举例如具有直链状或分支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构 的单体(bl_l)(以下有时称为"(bl-l)"）、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(bl-2)(以下有时称为"(bl-2)"）。
[0359] 作为(bl-Ι)，优选具有缩水甘油基和烯属不饱和键的单体。作为(bl-Ι)，具体地， 可列举（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、β-甲基缩水甘油基（甲基)丙烯酸酯、β-乙基缩水甘油基 (甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、α_甲基乙烯基苄基缩水 甘油基醚、2,3_双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4_双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5_双 (缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6_双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4_三(缩水甘油氧基 甲基）苯乙烯、2,3,5_三(缩水甘油氧基甲基）苯乙烯、2,3,6_三(缩水甘油氧基甲基）苯乙 烯、3,4,5_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
[0360] 作为(bl-2)，可列举乙烯基环己烯一氧化物、1，2_环氧-4-乙烯基环己烷(例如，七 口夺f彳K (注册商标)2000;(株）夕''彳七少制造 ）、（甲基）丙烯酸3,4_环氧环己基甲酯（例 如，f彳夕口^一（注册商标)A400;(株）夕''彳七少制造 ）、（甲基）丙烯酸3,4_环氧环己基甲 酯(例如，甘彳夕口^一(注册商标)M100;(株）夕''彳七少制造 ）、由式(BI)表示的化合物和由 式(BII)表示的化合物等。
[0361] 【化学式46】
[0362]
[0363] [式(BI)及式(BII)中，1^和妒各自独立地表示氢原子、或者碳数1~4的烷基，该烷 基中所含的氢原子可被羟基取代。
[0364] XlPXb表示单键、* -Rc-、* -Rc-〇-、* -Rc-S-或 * -RC_NH-。
[0365] Rc表示碳数1~6的亚烷基。
[0366] *表示与0的键合端。]
[0367] 作为Ra、Rb的碳数1~4的烷基，可列举甲基、乙基等。
[0368] 作为Ra、Rb的氢原子被羟基取代的烷基，可列举羟基甲基、羟基乙基等。
[0369] 作为RlPRb，优选氢原子、碳数1~4的烷基、或碳数1~4的羟基烷基，更优选为氢原 子、或碳数1~4的烷基，进一步优选地，可列举氢原子、甲基。
[0370]作为1^的亚烷基，可列举直链状或分支链状的亚烷基，具体地，可列举亚甲基、亚 乙基等。
[0371 ] 作为X^SXb，优选单键、* -Re-、或* -Re-0-，更优选为单键、或* -Re-0-，进一步优 选地，可列举单键、*-ch2-o-及*-ch2ch2-o-，特别优选地，可列举单键、*-ch 2ch2-o-( *表 示与〇的键合端）。
[0372] 作为由式(BI)表示的化合物，可列举由式(BI-1)~式(BI-15)的任一个表示的化 合物等。其中，优选由式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-11)~式 (BI-15)表示的化合物，更优选由式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-15)表示的化合 物。
[0373] 【化学式4了】
[0374]
[0375]
[0376]
[0377] 作为由式(BII)表示的化合物，可列举由式(BII-1)~式(BII-15)的任一个表示的 化合物等。其中，优选由式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-11)~式(BII-15)表示的化合物，更优选由式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-15)表示的化合物。
[0378] 【化学式49】
[0379]
[0380] 【化学式5〇】
[0381]
[0382] 由式(BI)表示的化合物及由式(BII)表示的化合物可以各自单独地使用，也可将2 种以上并用。将由式(BI)表示的化合物及由式(BII)表示的化合物并用的情况下，它们的含 有比率[由式(BI)表示的化合物：由式(BII)表示的化合物]以摩尔基准计，优选为5:95~ 95:5，更优选为 20:80 ~80:20。
[0383] 作为上述(b2)，更优选具有氧杂环丁基和（甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2)，可 列举3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂 环丁烷、3-甲基-3-(甲基）丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基）丙烯酰氧基乙基 氧杂环丁烷等。
[0384]作为（c)，可列举例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁 酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸 十二烷基酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸环戊酯、（甲基）丙 烯酸三环[5.2.1.0 2,6]癸烷-8-基酯(在该技术领域中，作为惯用名，称为"（甲基)丙烯酸双 环戊酯"。此外，有时称为"（甲基）丙烯酸三环癸酯"。）、（甲基）丙烯酸三环[5.2.1.0 2'6]癸 烷-9-基酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02, 6]癸烯-8-基酯(该技术领域中，作为惯用名，称为 "（甲基)丙烯酸双环戊烯酯"。）、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 2,6]癸烯-9-基酯、（甲基)丙烯 酸双环戊氧基乙酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸金刚烷酯、（甲基）丙烯酸烯丙 酯、（甲基)丙烯酸炔丙酯、（甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸萘酯、（甲基)丙烯酸苄酯等（甲 基)丙烯酸酯；
[0385](甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的（甲基)丙烯酸 酯；
[0386]马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0387] 双环[2 · 2 · 1 ]庚-2-烯、5-甲基双环[2 · 2 · 1 ]庚-2-烯、5-乙基双环[2 · 2 · 1 ]庚-2-烯、 5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'_羟基乙基）双环 [2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_二羟 基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_二(2'_羟基乙基)双 环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲 基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基 双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6_双(叔-丁氧基羰基)双环
[2.2.1 ]庚-2-烯、5，6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1 ]庚-2-烯等双环不饱和化合物；
[0388] N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸盐、N-琥珀酰亚氨基-6-马来 酰亚胺己酸盐、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸盐、N-(9-叮啶基）马来酰亚胺等二羰基 亚胺衍生物；
[0389] 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化 合物；（甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯、偏氯乙烯等卤化烃；（甲基)丙烯酰胺等含 有乙烯基的酰胺;醋酸乙烯酯等酯；1，3_ 丁二烯、异戊二烯、2,3_二甲基-1，3-丁二烯等二 稀;等。
[0390] 这些中，从共聚反应性及耐热性的方面出发，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、（甲基）丙 烯酸三环[5.2.1.02' 6]癸烷-8-基酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸烷-9-基酯、（甲基） 丙烯酸三环[5.2.1.0 2'6]癸烯-8-基酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸烯-9-基酯、Ν-苯 基马来酰亚胺、Ν-环己基马来酰亚胺、Ν-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯、（甲基）丙 稀酸节酯等。
[0391] 具有烯属不饱和键的结构单元优选为具有（甲基)丙烯酰基的结构单元。具有这样 的结构单元的树脂能够通过使具有来自（a)、（b)的结构单元的聚合物与在可与(a)、（b)具 有的基团反应的基团中具有烯属不饱和键的单体加成而得到。
[0392] 作为这样的结构单元，可列举使（甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于（甲基)丙烯酸单 元的结构单元、使（甲基)丙烯酸2-羟基乙酯加成于马来酸酐单元的结构单元、使（甲基)丙 烯酸加成于（甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元的结构单元等。另外，这些结构单元具有羟基的 情况下，进一步加成了羧酸酐的结构单元也可作为具有稀属不饱和键的结构单元列举。
[0393] 具有来自（a)的结构单元的聚合物例如能够通过在聚合引发剂的存在下使构成聚 合物的结构单元的单体在溶剂中聚合而制造。对聚合引发剂及溶剂等并无特别限定，能够 使用本领域中通常使用的物质。例如，作为聚合引发剂，可列举偶氮化合物(2,2'_偶氮二异 丁腈、2,2'_偶氮二(2,4_二甲基戊腈)等）、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等），作为溶剂，只 要将各单体溶解即可，可列举作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E)后述的溶剂 等。
[0394] 应予说明，得到的聚合物可以原样地使用反应后的溶液，可使用浓缩或稀释了的 溶液，可使用采用再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的产物。特别地，在该聚合时，作为溶 剂，通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂，能够将反应后的溶液直接地 在本发明的着色固化性树脂组合物的制备中使用，因此能够使本发明的着色固化性树脂组 合物的制造工序简化。
[0395] 根据需要，可以使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲 基)苯酚等)及阻聚剂(例如氢醌等)等。
[0396]作为羧酸酐，可列举马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙 烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6_四氢邻苯二甲酸酐、1，2,3,6_四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢 邻苯二甲酸酐、5，6-二羧基双环[2.2.1 ]庚-2-烯酐等。
[0397]作为树脂(B)，具体地，可列举（甲基）丙烯酸3,4_环氧环己基甲酯/(甲基）丙烯酸 共聚物、（甲基)丙烯酸3,4_环氧三环[5.2.1.02·6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物；（甲基)丙烯 酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙 烯/(甲基)丙烯酸共聚物、（甲基)丙烯酸3,4_环氧三环[5.2.1.02·6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、（甲基）丙烯酸3,4_环氧三环[5.2.1.0 2·6]癸酯/(甲基）丙烯酸/ 乙烯基甲苯共聚物、（甲基）丙烯酸3,4_环氧三环[5.2.1.0 2'6]癸酯八甲基）丙烯酸三环 [5.2.1.02,6]癸烯酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰 氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物；（甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共 聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物;特开平9-106071号公报、特开2004-29518号公报、特开 2004-361455号公报记载的树脂等。
[0398] 其中，作为树脂(B)，优选包含来自（a)的结构单元及来自（b)的结构单元的共聚 物。
[0399] 树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3，000~100,000,更优选为5，000~ 50，000，进一步优选为5，000~30，000。如果分子量在上述的范围内，则存在滤色器的硬度 提高、残膜率高、未曝光部对于显影液的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的倾向。
[0400]树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Μη)]优选为1.1~6,更优选 为1.2~4〇
[0401 ] 树脂(Β)的固体成分酸值优选为50~170mg-K0H/g，更优选为60~150mg-K0H/g，进 一步优选为70~135mg-K0H/g。在此，固体成分酸值是作为中和树脂(B)lg所需的氢氧化钾 的量(mg)测定的值，例如，能够通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0402]树脂(B)的含量，相对于固体成分的总量，优选为7~65质量％，更优选为13~60质 量％，进一步优选为17~55质量％。如果树脂(B)的含量在上述的范围内，能够形成着色图 案，而且存在着色图案的分辨率和残膜率提高的倾向。
[0403] <聚合性化合物(C)>
[0404] 聚合性化合物(C)是能够利用由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸聚合的 化合物，可列举例如具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等，优选为（甲基)丙烯酸酯化合 物。
[0405] 作为聚合性化合物，可列举例如壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基 丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的作 为(Ba)、(Bb)和(Be)例示的化合物等具有1个烯属不饱和键的化合物；
[0406] 1，6_己二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙 烯酸酯、三甘醇二（甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二（甲 基)丙烯酸酯等具有2个烯属不饱和键的化合物；
[0407]三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、、三（2_(甲基）丙 烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等具有3个烯属不饱和键的化合物；
[0408]季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、乙二醇改性季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、丙二醇改 性季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯等具有4个烯属不 饱和键的化合物；
[0409] 二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯等具有5个烯属不饱和键的化合物；
[0410] 二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、丙二 醇改性二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯等具有6 个烯属不饱和键的化合物；
[0411]三季戊四醇七（甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八（甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九（甲 基)丙烯酸酯、四季戊四醇十（甲基)丙烯酸酯等具有7个以上烯属不饱和键的化合物;等。 [0412]其中，聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯属不饱和键的聚合性化合物，更优 选为具有5个~6个烯属不饱和键的聚合性化合物。特别优选二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯 及二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯。
[0413] 聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上2,900以下，更优选为250以上、1， 500以下。
[0414]聚合性化合物(C)的含量，相对于固体成分的总量，优选为7~65质量％，更优选为 13~60质量％，进一步优选为17~55质量％。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围 内，则存在着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐化学品性提高的倾向。
[0415] 另外，树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比[树脂(B):聚合性化合物(C)]以质量 基准计，优选为20:80~80:20，更优选为35:65~80:20。
[0416] <聚合引发剂(D)>
[0417] 聚合引发剂(D)是能够利用光、热的作用而产生活性自由基，引发聚合的化合物， 包含〇-酰基肟化合物及联咪唑化合物。另外，聚合引发剂(D)可进一步包含0-酰基肟化合物 及联咪唑化合物以外的聚合引发剂。对它们并无特别限定，能够使用公知的聚合引发剂。作 为产生活性自由基的聚合引发剂，例如可列举烷基苯基酮化合物、三嗪化合物及酰基氧化 膦化合物。
[0418] 作为上述0-酰基肟化合物，可列举例如N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁 烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧 基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲 基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二 甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9!1-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-( 2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。可使用彳 少力'夺二7 (注册商标）0ΧΕ01、0ΧΕ02 (以上为BASF社制造）、N-1919 (ADEKA社制造）等市售 品。其中，0-酰基肟化合物优选选自N-苯甲酰氧基-1-( 4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚 胺、N-苯甲酰氧基-1-( 4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-( 4-苯基硫 烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺和N-乙酰氧基-1-[4-{4-(2-羟基乙氧基)苯基}硫 烷基苯基]-丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种，更优选选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基 苯基）辛烷-1-酮-2-亚胺和N-乙酰氧基-1-[4-{4-(2-羟基乙氧基）苯基}硫烷基苯基]-丙 烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种。如果为这些0-酰基肟化合物，倾向于得到高明度的滤色器。
[0419] 作为上述联咪唑化合物，可列举由式(d2)表示的化合物。
[0420] 【化学式51】
[0421]
[0422] [式中，Rdl~Rd6表示可具有取代基的碳数6~10的芳香族烃基。]
[0423] 作为Rdl~Rd6的碳数6~10的芳香族烃基，可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯 基和萘基，优选为苯基。
[0424] 作为可将上述Rdl~Rd6的芳香族烃基取代的取代基，可列举卤素原子和碳数1~4 的烷氧基。作为卤素原子，可列举例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选为氯原子。作 为碳数1~4的烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，优选为甲氧基。
[0425] 作为联咪唑化合物，具体地，可列举例如2，2 ' -双(2-氯苯基)_4，4'，5，5 ' -四苯基 联咪唑、2，2 ' -双(2，3-二氯苯基)-4，4 ' 5，5 ' -四苯基联咪唑(例如，参照特开平6-75372号公 报、特开平6-75373号公报等。）、2,2'-双（2-氯苯基)-4,4'，5，5'_四苯基联咪唑、2,2'-双 (2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四（烷氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四（二烷 氧基苯基)联咪唑、2，2 ' -双(2-氯苯基)-4,4'，5,5'_四（三烷氧基苯基)联咪唑（例如，参照 特公昭48-38403号公报、特开昭62-174204号公报等。）、4，4'，5，5 位的苯基被烷氧羰基取 代的咪唑化合物(例如，参照特开平7-10913号公报等)等。其中，优选由式(d3)表示的化合 物。
[0426] 【化学式52】
[0427]
[0428] [式(d3)中，Rd7~Rdl()各自独立地表示氢原子或烷氧基(优选地碳数1~4的烷氧基、 更优选地甲氧基hM 11及Rdl2各自独立地表示氢原子或卤素原子(优选地氯原子）。]
[0429] 作为由上述式(d3)表示的化合物，具体地，可列举下述式所示的化合物，优选这些 的混合物。
[0430] 【化学式53】
[0431]
[0432] 上述烷基苯基酮化合物是具有由式(d4)表示的部分结构或由式(d5)表示的部分 结构的化合物。这些部分结构中，苯环可具有取代基。
[0433] Γ 仆堂
[0434]
[0435] 作为具有由式（d4)表示的部分结构的化合物，可列举例如2-甲基-2-吗啉代-1 -(4-甲基硫烷基苯基）丙烷-1-酮、2-二甲基氨基_1_( 4-吗啉代苯基)_2_苄基丁烧-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基）甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用彳少 力'夺二7 369、907、379 (以上为BASF社制造)等的市售品。
[0436] 作为具有由式(d5)表示的部分结构的化合物，可列举例如2-羟基-2-甲基-1-苯基 丙烷_1_酬、2_羟基_2_甲基_1_[ 4_ (2_羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬、1_羟基环己基苯基酬、 羟基-2_甲基_1-(4_异丙烯基苯基)丙烷-1-酬的低聚物、α，α-二乙氧基苯乙酬、苯偶醜二 甲基缩酮等。
[0437] 在感度的方面，作为烷基苯基酮化合物，优选具有由式(d4)表示的部分结构的化 合物。
[0438] 作为上述三嗪化合物，可列举例如2,4_双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3,5_ 三嗪、2,4_双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3,5_三嗪、2,4_双(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基）_ 6-[2-(5_甲基呋喃-2-基）乙烯基]-1，3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基）-6-[2-(呋喃-2-基）乙 烯基]_1，3，5_二嘆、2，4_双(二氣甲基)_6_ [2_ (4_二乙基氛基_2_甲基苯基）乙烯基]_1，3， 5-三嗪、2,4_双(三氯甲基)-6-[2-(3,4_二甲氧基苯基）乙烯基]-1，3,5-三嗪等。
[0439] 作为上述酰基氧化膦化合物，可列举2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可 使用彳少力'夺二7 (注册商标)819(BASF社制)等的市售品。
[0440] 进而，作为聚合引发剂(D)，可列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻 异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二 苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3'，4,4'_四（叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2， 4,6_三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发 助剂(D1)(特别是胺类)组合使用。
[0441] 聚合引发剂(D)中，0-酰基肟化合物与联咪唑化合物的含量比（联咪唑化合物:0-酰基肟化合物）以质量基准计，优选为1:9~9:1，更优选为4:6~9:1，进一步优选为5:5~8: 2,特别优选为6:4~8:2。
[0442] 0-酰基肟化合物与联咪唑化合物的合计含量相对于聚合引发剂(D)的总量，优选 为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上，通常优选为100质 量％以下。
[0443] 作为聚合引发剂(D)，优选在0-酰基肟化合物及联咪唑化合物中还包含含有选自 烷基苯基酮化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物中的至少1种(更优选地，烷基苯基酮 化合物)的聚合引发剂。
[0444] 聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份，优 选为0.1~30质量份，更优选为1~25质量份。如果聚合引发剂(D)的含量在上述的范围内， 由于存在高感度化、使曝光时间缩短的倾向，因此滤色器的生产率提高。
[0445] <聚合引发助剂(Dl)>
[0446] 聚合引发助剂(D1)是用于促进用聚合引发剂引发了聚合的聚合性化合物的聚合 的化合物或増感剂。包含聚合引发助剂(D1)的情况下，通常与聚合引发剂(D)组合使用。
[0447] 作为聚合引发助剂(D1)，可列举胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸 化合物等。
[0448]作为上述胺化合物，可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等链烷醇胺;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等氨基苯甲酸酯;N，N-二甲基对甲苯胺、 4,4'_双（二甲基氨基）二苯甲酮(通称米蚩酮）、4,4'_双（二乙基氨基）二苯甲酮、4,4'_双 (乙基甲基氨基）二苯甲酮等烷基氨基二苯甲酮等；其中，优选烷基氨基二苯甲酮，优选4， 4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制造)等的市售品。
[0449] 作为上述烷氧基蒽化合物，可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、 9，10 -二乙氧基恩、2-乙基-9，10-二乙氧基恩、9，10 -二丁氧基恩、2-乙基-9，10-二丁氧基恩 等。
[0450] 作为上述噻吨酮化合物，可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4_二乙基噻 吨酮、2，4_二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
[0451 ]作为上述羧酸化合物，可列举苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫 烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、^甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、^-甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基 醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。
[0452] 作为聚合引发助剂(D1)，优选噻吨酮化合物。
[0453] 使用这些聚合引发助剂(D1)的情形下，其含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C) 的合计量1〇〇质量份，优选为0.1~30质量份，更优选为1~20质量份。另外，使用聚合引发助 剂(D1)的情况下，其含量相对于聚合引发剂(D)的合计量100质量份，优选为5~80质量份， 更优选为10~60质量份，进一步优选为15~55质量份。如果聚合引发助剂(D1)的量在该范 围内，则能够进一步以高感度形成着色图案，滤色器的生产率倾向于提高。
[0454] <硫醇化合物(T)>
[0455] 本发明的着色固化性树脂组合物优选还包含硫醇化合物(Τ)。
[0456] 硫醇化合物(Τ)为在分子内具有硫烷基(-SH)的化合物。
[0457] 作为在分子内具有1个硫烷基的化合物，可列举例如2-硫烷基噁唑、2-硫烷基噻 唑、2-硫烷基苯并咪唑、2-硫烷基苯并噻唑、2-硫烷基苯并噁唑、2-硫烷基烟酸、2-硫烷基吡 啶、2-硫烷基吡啶-3-硫醇、2-硫烷基吡啶-Ν-氧化物、4-氨基-6-羟基-2-硫烷基嘧啶、4-氨 基-6-羟基-2-硫烷基嘧啶、4-氨基-2-硫烷基嘧啶、6-氨基-5-亚硝基-2-硫尿嘧啶、4，5-二 氨基-6-羟基-2-硫烷基嘧啶、4，6-二氨基-2-硫烷基嘧啶、2，4-二氨基-6-硫烷基嘧啶、4，6-二羟基-2-硫烷基嘧啶、4，6-二甲基-2-硫烷基嘧啶、4-羟基-2-硫烷基-6-甲基嘧啶、4-羟 基-2-硫烷基-6-丙基嘧啶、2-硫烷基-4-甲基嘧啶、2-硫烷基嘧啶、2-硫尿嘧啶、3，4，5，6-四 氢嘧啶-2-硫醇、4，5-二苯基咪唑-2-硫醇、2-硫烷基咪唑、2-硫烷基-1-甲基咪唑、4-氨基- 3-肼基-5-硫烷基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-硫烷基-1，2，4-三唑、2-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇、4 -甲基-4H-1，2，4-二唑硫醇、3-硫烷基1H -1，2，4-二唑硫醇、2-氣基硫烧 基-1，3，4_噻二唑、5-氨基-1，3，4_噻二唑-2-硫醇、2,5-二硫烷基-1，3，4_噻二唑、（呋喃-2-基）甲烷硫醇、2-硫烷基-5-噻唑烷酮、2-硫烷基噻唑啉、2-硫烷基-4(3H)-喹唑啉酮、1-苯 基-1H-四唑-5-硫醇、2-喹啉硫醇、2-硫烷基-5-甲基苯并咪唑、2-硫烷基-5-硝基苯并咪唑、 6_氨基-2-硫烷基苯并噻唑、5-氯-2-硫烷基苯并噻唑、6-乙氧基-2-硫烷基苯并噻唑、6-硝 基-2-硫烷基苯并噻唑、2-硫烷基萘并咪唑、2-硫烷基萘并噁唑、3-硫烷基-1，2，4-三唑、4-氨基-6-硫烷基吡唑并[2，4-d]吡啶、2-氨基-6-嘌呤硫醇、6-硫烷基嘌呤、4-硫烷基-1H-吡 唑并[2,4-d]嘧啶等。
[0458] 作为在分子内具有2个以上硫烷基的化合物，可列举己二硫醇、癸二硫醇、1，4-双 (甲基硫烷基)苯、丁二醇双(3-硫烷基丙酸酯）、丁二醇双（3-硫烷基乙酸酯）、乙二醇双(3-硫烷基乙酸酯）、三羟甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯）、丁二醇双(3-硫烷基丙酸酯）、三羟甲 基丙烷三(3-硫烷基丙酸酯）、三羟甲基丙烷三(3-硫烷基乙酸酯）、季戊四醇四（3-硫烷基丙 酸酯）、季戊四醇四（3-硫烷基乙酸酯）、三羟基乙基三(3-硫烷基丙酸酯）、季戊四醇四（3-硫 烷基丁酸酯）、1，4-双(3-硫烷基丁氧基)丁烷等。
[0459] 作为硫醇化合物(T)，优选在分子内具有1个硫烷基的化合物，特别优选2-硫烷基 苯并噻唑。
[0460] 硫醇化合物(T)的含量相对于聚合引发剂(D) 100质量份，优选为0.5~20质量份， 更优选为1~15质量份。如果硫醇化合物(T)的含量在该范围内，则存在感度提高、而且显影 性变得良好的倾向。
[0461] 〈溶剂(E)>
[0462] 本发明的着色固化性树脂组合物优选还包含溶剂(E)。
[0463] 对溶剂(E)并无特别限定，能够使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可列举酯溶 剂(在分子内包含-coo-、不含-〇-的溶剂）、醚溶剂(在分子内包含-〇-、不含-coo-的溶剂）、 醚酯溶剂(在分子内包含-coo-和-〇-的溶剂）、酮溶剂(在分子内包含-co-、不含-coo-的溶 剂）、醇溶剂(在分子内包含0H、不含-0-、-C0-和-C00-的溶剂）、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二 甲基亚砜等。
[0464]作为酯溶剂，可列举乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙 酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁 酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸 酯和γ-丁内酯等。
[0465] 作为醚溶剂，可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇 单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单 乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢 呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘 醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
[0466]作为醚酯溶剂，可列举甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧 基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、 3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基 丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基 醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘 醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0467] 作为酮溶剂，可列举丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、双丙 酮醇、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0468] 作为醇溶剂，可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油 等。
[0469]作为芳香族烃溶剂，可列举苯、甲苯、二甲苯和1，3,5_三甲基苯等。
[0470] 作为酰胺溶剂，可列举N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮 等。
[0471 ]上述的溶剂中，从涂布性、干燥性的方面出发，优选latm下的沸点为120°C以上180 °(：以下的有机溶剂。作为溶剂，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、双丙酮醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和N，N-二甲基甲酰胺，更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳 酸乙酯、双丙酮醇和3-乙氧基丙酸乙酯。
[0472]溶剂(E)的含量，相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量，优选为65~95质 量％，更优选为70~92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分的总量优选为5 ~35质量％，更优选为8~30质量％。如果溶剂(E)的含量在上述的范围内，涂布时的平坦性 变得良好，而且在形成了滤色器时由于色浓度没有不足，因此存在显示特性变得良好的倾 向。
[0473] 〈流平剂(F)>
[0474] 本发明的着色固化性树脂组合物可含有流平剂(F)。
[0475] 作为流平剂(F)，可列举有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有 机硅系表面活性剂等。这些可在侧链具有聚合性基团。
[0476] 作为有机硅系表面活性剂，可列举在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体 地，可列举卜一 k シリ 3 - ^DC3PA、同 SH7PA、同DC11PA、同 SH21PA、同 SH28PA、同 SH29PA、同 SH30PA、同SH8400(商品名：东丽-道康宁（株）制造）、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、 ΚΡ340、ΚΡ341(信越化学工业（株）制造）、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、 TSF4445、TSF4446、TSF4452和了5卩4460(乇> 才一 十合同会社制造)等。
[0477] 作为上述的氟系表面活性剂，可列举在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体 地，可列举7 口 y - K (注册商标)FC430、同FC431 (住友只口一工Λ (株）制造）、夕力' 7 7 (注册商标）F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K (DIC(株）制造）、工7卜;/7。(注册商标)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱 子化成(株)制造）、f一 7口^(注册商标)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株）制 造）和E5844((株）夕、'彳夺^ 7 7^ ^^力少研究所制造）等。
[0478] 作为上述的具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可列举在分子内具有硅氧烷键和 氟碳链的表面活性剂等。具体地，可列举> 力'（注册商标)R08、同BL20、同F475、同 F477和同F443(DIC(株）制造)等。
[0479] 流平剂(F)的含量，相对于着色固化性树脂组合物的总量，优选为0.001质量％以 上0.2质量％以下，更优选为0.002质量％以上0.1质量％以下，进一步优选为0.01质量％以 上0.05质量％以下。应予说明，在该含量中不含上述颜料分散剂的含量。如果流平剂(F)的 含量在上述的范围内，则能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0480] <其他成分>
[0481] 本发明的着色固化性树脂组合物，根据需要，可包含填充剂、其他的高分子化合 物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
[0482] <着色固化性树脂组合物的制造方法>
[0483] 本发明的着色固化性树脂组合物，能够通过将例如着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化 合物(C)、聚合引发剂(D)、以及根据需要使用的溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)、硫 醇化合物(T)和其他成分混合而制备。
[0484] 使用颜料(A2)的情形下，优选预先与溶剂(E)的一部分或全部混合，使用珠磨机等 使其分散直至颜料的平均粒径成为〇.2μπι以下左右。此时，根据需要可配合上述颜料分散 剂、树脂(Β)的一部分或全部。通过在这样得到的颜料分散液中混合剩余的成分以成为规定 的浓度，能够制备目标的着色固化性树脂组合物。
[0485] 对于染料(Α1)，可预先分别溶解于溶剂(Ε)的一部分或全部中而制备溶液。优选用 孔径0.01~Ιμπι左右的过滤器将该溶液过滤。
[0486] 优选用孔径0.01~ΙΟμπι左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。
[0487] <滤色器的制造方法>
[0488] 作为由本发明的着色固化性树脂组合物形成滤色器的方法，可列举光刻法及使用 喷墨设备的方法等。光刻法是例如将本发明的着色固化性树脂组合物涂布于基板上，将溶 剂等挥发成分除去等，使其干燥而形成着色组合物层，经由光掩模将该着色组合物层曝光 而显影的方法。显影后，根据需要通过进行加热，能够形成着色图案。上述着色图案的形成 方法中，通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影，从而能够形成作为上述着色组合物层的 固化物的着色涂膜。能够使这样得到的着色图案和着色涂膜为滤色器。
[0489] 作为基板，可使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金 薄膜等的产物。在这些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
[0490] 对制作的滤色器的膜厚并无特别限定，能够根据目的的用途等适当调整，例如，为 0.1~30μηι，优选为1~20μηι，更优选为1~6μηι。
[0491] 采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如，能够 如下所述制作。
[0492] 首先，将着色固化性树脂组合物涂布在基板上，通过加热干燥(预烘焙)和/或减压 干燥，从而将溶剂等挥发成分除去而干燥，得到平滑的着色组合物层。
[0493] 作为涂布方法，可列举旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。
[0494] 接下来，对于着色组合物层，经由用于形成目标的着色图案的光掩模而曝光。
[0495] 由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线，进行光掩模和形成了着色组合物层 的基板的正确的对位，因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。
[0496] 通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影，从而在基板上形成着色图 案。通过显影，着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。作为显影液，优选例如 氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。显影方法可以是浸 没式法、浸渍法和喷雾法等的任一种。进而，在显影时可使基板倾斜任意的角度。
[0497] 显影后优选进行水洗。
[0498] 进而，优选对得到的着色图案进行后烘焙。
[0499] 根据本发明的着色固化性树脂组合物，能够制作形状特别优异的滤色器。该滤色 器可用作用于显示装置(例如，液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件的滤 色器。
[0500] [实施例]
[0501] 以下通过实施例对本发明的着色固化性树脂组合物更详细地说明。例中的"％"及 "份"只要无特别记载，则为质量％及质量份。
[0502]以下的合成例中，化合物通过质量分析(LC; Agilent制1200型、MASS; Agilent制 LC/MSD型）或元素分析(VARI0-EL;(工^夕一少(株）制造））鉴定。
[0503][合成例1]
[0504]在具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中投入由式(A0-1)表示的化合物及由式(A0-2) 表示的化合物的混合物（商品名Chugai Aminol Fast Pink R;中外化成制造）15份、氯仿 150份及N，N-二甲基甲酰胺8.9份，在搅拌下边维持20 °C以下，边滴加亚硫酰氯10.9份。滴加 结束后，升温到50°C，在该温度下维持5小时，使其反应，然后冷却到20°C。将冷却后的反应 溶液边在搅拌下维持在20°C以下，边滴加2-乙基己胺12.5份及三乙胺22.1份的混合液。然 后，在该温度下搅拌5小时使其反应。接下来对得到的反应混合物用旋转式蒸发器进行溶剂 馏除后，加入少量的甲醇，剧烈地搅拌。边在离子交换水375份的混合液中搅拌边加入该混 合物，使结晶析出。将析出的结晶过滤分离，用离子交换水充分地清洗，在60°C下减压干燥， 得到了咕吨染料Aa (由式(Aa-1 -1)~式(Aa-1 -8)表示的化合物的混合物）11.3份。
[0505] 【化学式M】
[0506]
[0507] 【化学式明】
[0508]
[0509] [合成例2]
[0510]将由式(Αχ)表示的化合物40.5份和2,6_二甲苯胺（东京化成工业(株）制造)60.5 份在遮光条件下混合，在N-甲基吡啶酮200份中、150 °C下搅拌8小时。将得到的反应液冷却 到室温后，添加到水1200份、35%盐酸75份的混合液中，在室温下搅拌1小时，结果结晶析 出。将析出的结晶作为吸滤的残渣取得，用甲醇100份清洗后，在60°C下减压干燥1晚，得到 了由式(Ay)表示的化合物49份。收率为85%。
[0511] 【化学式57】
[0512]
[0513]接下来，将由式(Ay)表示的化合物28.8份、1-溴丙烷21.6份和碳酸钾24.2份加入 N-甲基吡啶酮144份中，在90°C下搅拌4小时。将得到的反应液冷却到室温后浓缩，添加到水 560份中，在10~15°C下搅拌1小时，结果结晶析出。将生成的结晶作为吸滤的残渣取得后干 燥，用离子交换水1000份清洗后，在60 °C下减压干燥1晚，得到了由式（1-32)表示的化合物 30份。收率为91 %。
[0514] 【化学式诏】
[0515]
[0516] 由式(1-32)表示的化合物的鉴定
[0517](质量分析）离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+659.3
[0518] 确切质量:658.3
[0519] [合成例3]
[0520]以下的反应在氮气氛下进行。在具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中投入硫氰酸钾33 份和丙酮160份后，在室温下搅拌30分钟。接下来，用10分钟滴加2-甲基苯甲酰氯(东京化成 工业(株)社制造)50份。滴加结束后，进而在室温下搅拌2小时。接下来，将反应混合物冰冷 后，滴加 N-乙基-邻-甲苯胺（东京化成工业(株)社制)41.6份。滴加结束后，进而在室温下搅 拌30分钟。接下来，将反应混合物冰冷后，滴加30 %氢氧化钠水溶液34.2份。滴加结束后，进 而在室温下搅拌30分钟。接下来，在室温下滴加氯乙酸32.1份。滴加结束后，在加热回流下 搅拌7小时。接下来，将反应混合物放冷到室温后，将反应溶液注入自来水120份中后，加入 甲苯200份，搅拌30分钟。接着，停止搅拌，静置30分钟，结果分离为有机层和水层。将水层通 过分液操作废弃后，将有机层用1当量盐酸200份清洗，接下来，用自来水200份清洗，最后用 饱和食盐水200份清洗。在有机层中加入适量的芒硝，搅拌30分钟后，得到了经过滤干燥的 有机层。对得到的有机层用蒸发器进行溶剂馏除，得到了淡黄色液体。将得到的淡黄色液体 用柱色谱精制。将精制的淡黄色液体在减压下60°C下干燥，得到了由式(B-I-9)表示的化合 物40.5份。（收率41%)
[0521] 【化学式M】
[0522]
[0523]以卜的反应在氮气氛卜进行。在具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中投入由式(B-I-9)表示的化合物9.7份、4,4'_双(二乙基氨基)二苯甲酮（东京化成工业(株)社制造）10份和 甲苯20份后，接下来，加入氧氯化磷14.8份，在95~100°C下搅拌3小时。接下来，将反应混合 物冷却到室温后，用异丙醇170.0份稀释。接下来，将稀释的反应溶液注入饱和食盐水300份 中后，加入甲苯100份，搅拌了 30分钟。接着，停止搅拌，静置30分钟，结果分离为有机层和水 层。将水层通过分液操作废弃后，将有机层用饱和食盐水300份清洗。在有机层中加入适量 的芒硝，搅拌30分钟后，得到了经过滤干燥的有机层。对得到的有机层用蒸发器进行溶剂馏 除，得到了蓝紫色固体。将得到的蓝紫色固体用柱色谱精制。将精制的蓝紫色固体在减压下 60°C下干燥，得到了由式(A-II-9)表示的化合物15.1份。（收率75% )
[0524]【化学式60】
[0525]
[0526] 由式(A-II-9)表示的化合物的鉴定
[0527] (质量分析）离子化模式= ESI+:m/z = 615.4[M-Cl] +
[0528] 确切质量:650.3
[0529] 以下的反应在氮气氛下进行。在具备冷却管及搅拌装置的烧瓶中投入由式(A-II-9)表示的化合物10份、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂(东京化成(株)社制造)5.7份、和N，N_二 甲基甲酰胺30份后，在40°C下搅拌3小时。接下来，将反应混合物冷却到室温后，在自来水 500.0份中边搅拌一小时边滴入，则得到了暗蓝色悬浊液。将得到的悬浊液过滤，则得到了 蓝绿色固体。进而，将蓝绿色固体在减压下60°C下干燥，得到了由式(Ab2-9)表示的化合物 13.2 份。（收率 96%)
[0530]将由式(Ab2-9)表示的化合物0.35g溶解于氯仿，使体积成为250cm3,将其中的2cm 3 用离子交换水稀释，使体积成为l〇〇cm3(浓度:0.028g/L)，使用分光光度计(石英池、光路 长:1cm)，测定了吸收光谱。该化合物在A max = 627nm下显示吸光度2.7(任意单位）。
[0531] [合成例4]
[0532] 将2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)砜4.98份和甲醇28.1份混合。在得到的混合物中 边搅拌边在10°c以下缓慢地加入3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐8.18份。将得到的混 合物在10 °C以下搅拌7小时，在室温下搅拌24小时，在60 °C下搅拌24小时。将得到的反应混 合物冷却到室温后，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用甲醇清洗，在60°C下减压 干燥，得到了由式(pt 1)表示的化合物6.77份。
[0533] 【化学式61】
[0534]
[0535] <由式(ptl)表示的化合物的鉴定>
[0536] (质量分析）离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+473.1
[0537] 确切质量:472.1
[0538] 将2，4-二甲基苯胺42.4份、三乙胺35.4份和N，N-二甲基甲酰胺132份混合，在50 °C 下搅拌。边将该混合物的温度保持在50~60 °C，边加入1-溴-2-乙基己烷70.2份，然后，在60 °C下搅拌65小时。将该混合物放冷到室温后，加入水1000份和甲苯433份，将甲苯层分离。将 甲苯层用饱和氯化钠水溶液1000份清洗3次后，用旋转式蒸发器进行溶剂馏除。将得到的残 渣用柱色谱精制，得到了由式(Pt2-1)表示的化合物50.6份。
[0539] 【化学式似】
[0540]
[0541] <由式(pt2_l)表示的化合物的鉴定>
[0542] (质量分析）离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+234.2
[0543] 确切质量:233.2
[0544] 在氮气氛下将由式(pt2-l)表示的化合物46.7份、3-溴茴香醚37.4份、醋酸钯(II) 1.35份、叔丁醇钾33.7份、2,8,9-三异丙基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]^烷 (1.0M甲苯溶液)3.42份和甲苯520份混合，在100 °C下搅拌6小时。将得到的混合物放冷到室 温后，加入到水1000份中。将得到的混合物过滤后，将甲苯层分离。将甲苯层用饱和碳酸氢 钠水溶液清洗，用硫酸镁干燥后，过滤。将滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除，将得到的残 渣用柱色谱精制，得到了由式(Pt3-1)表示的化合物30.9份。
[0545] 【化学式63】
[0546] !
[0547] <由式(pt3_l)表示的化合物的鉴定>
[0548] (质量分析)离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+340.3
[0549] 确切质量:339.3
[0550] 在氮气氛下，将由式(pt3_l)表示的化合物17.0份和二氯甲烷199份混合。边将该 混合液保持在15~23°C，边加入与由式(pt3-l)表示的化合物成为等摩尔数的量的三溴化 硼（1.0M二氯甲烷溶液）。然后，将该混合液在室温下搅拌8小时。将得到的混合物加入到冰 水250份中，分离二氯甲烷层。将二氯甲烷层用水250份清洗，用硫酸镁干燥，过滤。对得到的 滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除。将得到的残渣用柱色谱精制，得到了由式(Pt4-1)表示 的化合物13.9份。
[0551 ]【化学式M】
[0552]
[0553] <由式(pt4_l)表示的化合物的鉴定>
[0554] (质量分析）离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+326.3
[0555] 确切质量：325.2
[0556] 将由式(pt4_l)表示的化合物13.9份和N，N-二甲基甲酰胺26.4份混合。边将该混 合物保持在23~55°C，边加入磷酰氯13.1份。然后，将该混合物在60°C下搅拌6小时。将该混 合物放冷到室温后，加入到冰水150份中，用48 %氢氧化钠水溶液中和。在该混合物中加入 醋酸乙酯300份，过滤，从得到的滤液将醋酸乙酯层分离。将该醋酸乙酯溶液用水300份清 洗，用硫酸镁干燥，过滤。对得到的滤液用旋转式蒸发器进行溶剂馏除。将得到的残渣用柱 色谱精制，得到了由式(Pt5-1)表示的化合物11.6份。
[0557] 【化学式邸】
[0558]
[0559] <由式(pt5_l)表示的化合物的鉴定>
[0560] (质量分析)离子化模式= ESI+:m/z = [M+H]+354.2
[0561] 确切质量:353.2
[0562]在氮气氛下将由式(pt5_l)表示的化合物9.65份、由式(ptl)表示的化合物6.14 份、哌啶0.553份和甲苯51.1份混合。将该混合物在100 °C下搅拌19小时。将该混合液加入甲 醇231份中。通过将上清液除去，从而将产生的沉淀物取出。在沉淀物中加入甲醇231份，搅 拌后，将该混合液吸滤。将得到的残渣用甲醇20份清洗，作为吸滤的残渣得到。将该残渣用 柱色谱精制，得到了由式(Acl-3)表示的化合物9.10份。
[0563] 【化学式册】
[0564]
[0565] <由式(Acl-3)表示的化合物的鉴定>
[0566] 匪R(CDC13,270MHz)δ〇·82-0.92( 12H，m) ,1.26-1.52( 16H，br m)，1.77(2H，br s),2.05(6H,s),2.38(6H,s),3.32-3.42(2H,m),3.71-3.78(2H,m),6.42-6.45(4H,m),7.02 (2H,d) ,7.11(2H,d),7.15(2H,s),7.33(2H,d),7.66(2H,d),7.96(2H,dd),8.39(2H,d), 8.62(2H,s)
[0567] [合成例5]
[0568] 在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内使适量的氮流入而置换为氮气 氛，装入丙二醇单甲基醚乙酸酯371份，边搅拌边加热到85°C。接下来，使丙烯酸54份、3,4_ 环氧三环[5.2.1.0 2'6]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4_环氧三环[5.2.1.02'6]癸烷-9-基丙烯酸 酯的混合物(含有比以摩尔比计，为50:50)225份、乙烯基甲苯(异构体混合物)81份溶解于 丙二醇单甲基醚乙酸酯80份，将制备的混合溶液用4小时滴入烧瓶内。
[0569] 另一方面，用5小时滴入使聚合引发剂2,2_偶氮二(2,4_二甲基戊腈)30份溶解于 丙二醇单甲基醚乙酸酯160份的溶液。引发剂溶液的滴加结束后，在85°C下保持4小时后，冷 却到室温，得到了共聚物（树脂Ba)溶液。树脂Ba溶液的固体成分为37%，用B型粘度计（23 °C )测定的粘度为246mPa · s。树脂Ba的重均分子量为1.06 X 104,固体成分换算的酸值为 115mg-K0H/g，分子量分布为2.01。树脂Ba具有以下的结构单元。
[0570] 【化学式价】
[0571]
[0572] [合成例6]
[0573] 在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内使适量的氮流入而置换为氮气 氛，装入乳酸乙酯235份，边搅拌边加热到70°C。接下来，用3小时将丙烯酸38份、3,4_环氧三 环[5.2.1.0 2,6]癸-8或/和9-基丙烯酸酯50份、环己基马来酰亚胺138份、三环[5.2.1.02, 6] 癸-3-烯-8或/和9-基丙烯酸酯25份、以及、乳酸乙酯425份的混合溶液滴入烧瓶内。另一方 面，用5.5小时将2,2_偶氮二(2,4_二甲基戊腈)3份溶解于乳酸乙酯86份的混合溶液滴入烧 瓶内。滴加结束后，在该温度下保持4小时后，冷却到室温，得到了B型粘度(23°C)27mPa · s、 固体成分26.9%、共聚物（树脂Bb)溶液。生成的共聚物（树脂Bb)的重均分子量Mw为7.OX 1 〇3，固体成分酸值为112mg-K0H/g，分子量分布为2.3。树脂Bb具有以下的结构单元。
[0574] rik 登忒 R81
[0575]
[0576]树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Μη)的测定使用GPC法，在以下的条件下进 行。
[0577] 装置:Κ2479((株)岛津制作所制造）
[0578] 柱：SMMADZU Shim-pack GPC-80M
[0579] 柱温度：40 Γ [0580] 溶剂:THF(四氢呋喃）
[0581 ]流速：1.0mL/min
[0582] 检测器:RI
[0583] 校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500 (东曹(株)制）
[0584] 将上述得到的聚苯乙稀换算的重均分子量及数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量 分布。
[0585] 实施例1~7、比较例1
[0586] <着色固化性树脂组合物的制备>
[0587] 将表3的各成分混合，得到了着色固化性树脂组合物。应予说明，颜料通过预先与 分散剂及溶剂Ea的一部分混合，使用珠磨机使颜料充分地分散，从而制备为颜料分散液，将 其用于混合。
[0588] 表3中，树脂的份数表示固体成分换算的值。
[0589] 【表3】
[0590]
[0591 ] j
[0592] 染料(Al);Aa2;由式（1-32)表示的化合物
[0593] 染料(Al);Abl;C.I.酸性蓝 1
[0594] 染料(Al);Ab2;由式(Ab2_9)表示的化合物
[0595] 染料(Al) ;Acl;由式(Acl-3)表示的化合物
[0596] 颜料(A2); A2a; C · I ·颜料蓝 15:6
[0597] 颜料以2)4213;(：.1.颜料绿58
[0598] 树脂(B);Ba;树脂 Ba
[0599] 树脂(B);Bb;树脂 Bb
[0600] 树脂甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物（共聚比（质量比）；30/70、Mw; 1.2 X104)
[0601] 聚合性化合物(C);Ca;二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化 药(株)制造）
[0602]聚合性化合物(C); Cb;季戊四醇三丙烯酸酯(A-TMM-3LM-N;新中村化学工业(株） 制造）
[0603] 聚合引发剂(D);Da;N_苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺 少力'夺二7 (注册商标)0ΧΕ-01; BASF社制造;0-酰基肟化合物）
[0604]聚合引发剂(D); Db;由下述式表示的化合物(S0A-009; T歹'力社制造;0-酰基肟化 合物）
[0605] Γ 仆堂忒
[0606]
[0607] 聚合引发剂(D);Dc;由下述式表示的化合物的混合物（CHEMCURE-TCDM;少^文如 、2社制造;联咪唑化合物）
[0608] 【化学式7〇】
[0609]
[0610] 聚合引发剂(D);Dd;2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮（彳少力' 夺二7 (注册商标)907 ;BASF社制造;烷基苯基酮化合物）
[0611] 聚合引发助剂(Dl);Dla;2,4-二乙基噻吨酮(KAYACURE(注册商标)DETX-S;日本化 药(株)制造;噻吨酮化合物）
[0612] 硫醇化合物(T); 2-硫烷基苯并噻唑（f y - (注册商标)Μ;三新化学工业(株） 制造）
[0613] 溶剂(E);Ea;丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0614] 溶剂(E);Eb;乳酸乙酯
[0615] 溶剂(E);Ec;双丙酮醇
[0616] 流平剂(F);聚醚改性硅油(卜一レシリ3 - ^SH8400;东丽道康宁（株)制造）
[0617] 〈感度评价>
[0618] 在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;康宁社制造)上，以后烘焙后的膜厚成为表3 膜厚栏中所示的值的方式，采用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后，在l〇〇°C下预烘焙3 分钟，形成了着色组合物层。放冷后，使形成了着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的 间隔为100μπι，使用曝光机(了1^-1501?1(;卜7°：3^(株)制造），在大气气氛下、以曝光量8〇1111/ cm2 (365nm基准)进行光照射。作为光掩模，使用了透光部的透射率为1~100 %的灰度掩模。 将光照射后的着色组合物层在包含非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%和水的 水系显影液中在24°C下浸渍显影60秒，水洗后，在烘箱中、230°C下进行30分钟后烘焙，得到 了着色图案。
[0619]测定得到的着色图案的膜厚，将相当于下述式所示的残膜率成为90%以上的最小 曝光量的值作为感度。
[0620]残膜率=[各透光部中的膜厚]/ [透射率100 %部分中的膜厚]
[0621] <膜厚测定>
[0622] 对于得到的着色图案，使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制造））测 定膜厚。
[0623] <着色图案的形状评价>
[0624] 在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;康宁社制造)上，以后烘焙后的膜厚成为表3 膜厚栏中所示的值的方式，采用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后，在l〇〇°C下预烘焙3 分钟，形成了着色组合物层。放冷后，使形成了着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的 间隔为100μπι，使用曝光机(TME-150RSK;h7° 3^ (株)制造），在大气气氛下、以表4感度栏中 所示的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模，使用了形成了 100μπι线和间隙图案的 光掩模。将光照射后的着色组合物层在包含非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04% 的水系显影液中在24°C下浸渍显影60秒，水洗后，在烘箱中、230Γ下进行30分钟后烘焙，得 到了着色图案。
[0625] 对于得到的着色图案，使用扫描型电子显微镜(S-4000;(株）日立八彳于夕/口'2 一又'制造），观察形状。图1中，如果为用(Pi)表示的形状(所谓的正锥形形状），则记为?，如 果为用(P2)表示的形状，则记为Λ，如果为用(p3)表示的形状，则记为X。如果是用（pi)表 示的形状，则在着色图案上将无机膜层叠时，存在在无机膜不易发生龟裂、剥离的倾向，因 此优选。将结果示于表4中。
[0626] <色度评价>
[0627] 对于得到的着色图案，使用测色机(0SP-SP-200;才1；^，只（株）制造）测定分光， 使用C光源的特性函数，测定CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)和三刺激值Y。实施例1 ~6及比较例1的滤色器为蓝色，实施例7的滤色器为绿色。Y的值越大，表示明度越高。将结 果示于表4。
[0628] 【表4】
[0629]
[0630] 产业上的利用可能性
[0631] 根据本发明的着色固化性树脂组合物，能够制造优异的形状的滤色器。
【主权项】
1. 着色固化性树脂组合物，其含有染料、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂，上述染料 为选自咕吨染料、Ξ芳基甲烧染料、由式(Ab2)表示的化合物和香豆素染料中的至少一种的 染料，上述聚合引发剂为包含联咪挫化合物和0-酷基朽化合物的聚合引发剂， 【化学式1】式(Ab2)中， 於1~R44各自独立地表示可被取代或未取代的氨基或者面素原子取代的碳数1~20的饱 和控基、为碳数2~20的烷基且在构成该烷基的亚甲基间插入了氧原子的基团、可W被取代 的芳香族控基、或者可W被取代的芳烷基或氨原子，於1与R42可结合并与它们结合的氮原子 一起形成环，R43与R44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环， R47~R54各自独立地表示氨原子、面素原子、硝基、径基、碳数1~8的烷基，在构成该烷基 的亚甲基间可插入氧原子，R48与R52可相互结合而形成-NH-、-S-、或-S化-， 环Τ?表示可具有取代基的芳香族杂环， [門表示任意的m价的阴离子， m表示任意的自然数， 式(Ab2)中，在1分子中含有多个由下述化学式表示的阳离子的情况下，它们可W为相 同的结构，也可W为不同的结构， 【化学式2】式中，环Ti、W及R"~R44、R"~R54分别与上述同义。2. 根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，所述聚合引发剂中所含的联咪 挫化合物与0-酷基目亏化合物的含量比W质量基准计，为1:9~9:1。3. 由根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。4.显示装置，其包含根据权利要求3所述的滤色器。
【文档编号】G03F7/027GK105974736SQ201610144190
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年3月14日
【发明人】市冈贤二, 松浦龙, 松浦龙一
【申请人】东友精细化工有限公司