电子照相感光体的制作方法

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术：

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体具备导电性基体和感光层。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。单层型电子照相感光体中具备作为感光层的单层型感光层，单层型感光层具有电荷产生的功能的电荷输送的功能。

专利文献1所述的电子照相感光体的感光层中，例如含有化学式(e-1)表示的化合物。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开2005-154444号公报

技术实现要素：

但是，专利文献1所述的电子照相感光体的感光度特性不充分。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是单层的。所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。所述电子输送剂含有通式(1)表示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，r¹和r²各自独立，表示氢原子、卤素原子、c1-c6烷基、c6-c14芳基或具有c1-c6烷基取代基的c6-c14芳基、c7-c12芳烷基、c3-c10环烷基或者c1-c6烷氧基。

〔发明效果〕

本发明的电子照相感光体的感光度特性优异。

附图说明

图1a是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的示意性截面图。

图1b是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的示意性截面图。

图1c是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的示意性截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不因此限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，没有特别规定的话，卤素原子、c1-c6烷基、c1-c3烷基、c1-c6烷氧基、c1-c3烷氧基、c6-c14芳基、c7-c12芳烷基和c3-c10环烷基各自的含义如下。

卤素原子例如有：氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。

c1-c6烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c6烷基例如有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者正己基。

c1-c3烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c3烷基例如有：甲基、乙基、正丙基或者异丙基。

c1-c6烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c6烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基或者己氧基。

c1-c3烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c3烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或者异丙氧基。

c6-c14芳基是无取代的。c6-c14芳基例如有：c6-c14无取代芳香族单环烃基、c6-c14无取代芳香族缩合双环烃基或者c6-c14无取代芳香族缩合三环烃基。c6-c14芳基例如有：苯基、萘基、蒽基或者菲基。

c7-c12芳烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。c7-c12芳烷基例如有：苯基与c1-c6烷基进行了结合的基或者萘基与甲基或乙基进行了结合的基。

c3-c10环烷基是无取代的。c3-c10环烷基例如有：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或者环癸基。

<电子照相感光体>

本发明实施方式所涉及的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)具有优异的感光度特性。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体具备导电性基体和感光层。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。电子输送剂含有通式(1)表示的化合物(以下，有时记载为靛红衍生物(1))。靛红衍生物(1)具有在靛红中缩合了杂环的结构。靛红衍生物(1)的平整度高，并具有π共轭体系。该π共轭体系的空间范围大。因此，靛红衍生物(1)中，载体(电子)在分子内的移动距离较长，载体在分子间的移动距离较短。由此可以认为：靛红衍生物(1)具有优异的载体接收性和载体传输性。

还有，靛红衍生物(1)由于具有非对称结构，因此在感光层形成用的溶剂中的溶解性优异。还有，靛红衍生物(1)在感光层中相对于粘结树脂的相容性和在感光层中的分散性都优异。由此可以认为本实施方式所涉及的电子照相感光体具有优异的感光度特性。

以下，参照图1a～图1c对感光体的结构进行说明。图1a～图1c各自是本实施方式所涉及的感光体1的一个例子的示意性截面图。

如图1a所示，感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层(一层)的。以下，单层的感光层3有时记载为单层型感光层3a。导电性基体2之上可以直接设置单层型感光层3a。单层型感光层3a也可以设置为感光体1的最外表面层。

如图1b所示，感光体1也可以具备导电性基体2、单层型感光层3a和中间层(底涂层)4。中间层4设置在导电性基体2与单层型感光层3a之间。在导电性基体2之上设置中间层4，在中间层4之上设置单层型感光层3a。还有，如图1c所示，在单层型感光层3a上也可以设置保护层5。

单层型感光层3a的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可，没有特别的限定。单层型感光层3a的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

感光层3含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层3根据需要也可以含有添加剂。

<导电性基体>

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少其表面部由导电性材料形成即可。导电性基体的一个例子是：由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是：由导电性材料包覆的导电性基体。具有导电性的材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有：合金(更具体地来说，铝合金、不锈钢或者黄铜等)。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如是：片状和鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。

<电子输送剂>

电子输送剂含有靛红衍生物(1)。靛红衍生物(1)由通式(1)表示。

【化3】

通式(1)中，r¹和r²各自独立，表示氢原子、卤素原子、c1-c6烷基、c6-c14芳基或具有c1-c6烷基取代基的c6-c14芳基、c7-c12芳烷基、c3-c10环烷基或者c1-c6烷氧基。r¹和r²彼此相同或不同。

通式(1)中，r¹和r²表示的卤素原子优选为氟原子。

通式(1)中，r¹和r²表示的c1-c6烷基优选为c1-c3烷基，更优选为乙基。

通式(1)中，r¹和r²表示的c1-c6烷氧基优选为c1-c3烷氧基，更优选为甲氧基。

通式(1)中，r¹和r²各自独立，优选为表示氢原子、卤素原子、c1-c3烷基或者c1-c3烷氧基。通式(1)中，r¹和r²各自独立，更优选为表示氢原子、氟原子、乙基或者甲氧基。

通式(1)中，优选为r¹和r²中的至少其中之一表示c1-c3烷基，更优选为表示乙基。

靛红衍生物(1)例如有：化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的化合物(以下，有时分别记载为靛红衍生物(1-1)～(1-4))。

【化4】

这些靛红衍生物(1)中，优选为靛红衍生物(1-3)或者(1-4)。

<靛红衍生物(1)的制造方法>

靛红衍生物(1)例如按照反应方程式(r-1)表示的反应方程式(以下，有时记载为反应(r-1))或者类似方法进行制造。靛红衍生物(1)的制造方法例如含有反应(r-1)。

反应(r-1)中，通式(a)中的r¹和r²分别与通式(1)中的r¹和r²含义相同。通式(a)中的x表示卤素原子，优选为表示溴原子。

【化5】

反应(r-1)中，使1当量的通式(a)所示靛红衍生物(以下，有时记载为靛红衍生物(a))和烷基锂在溶剂中进行反应，得到1当量的靛红衍生物(1)。反应(r-1)中，相对于1摩尔的靛红衍生物(a)，优选为添加1摩尔以上5摩尔以下的烷基锂。相对于靛红衍生物(a)的物质的量1摩尔，添加1摩尔以上的烷基锂时，容易提高靛红衍生物(1)的收率。另一方面，相对于靛红衍生物(a)的物质的量1摩尔，添加5摩尔以下的烷基锂时，反应后未反应的烷基锂不易残留，靛红衍生物(1)的提纯变得容易。反应(r-1)的反应时间优选为2小时以上10小时以下。反应(r-1)的反应温度优选为从低温(更具体地来说，-100℃以上-30℃以下等)开始升温。到达温度例如优选为0℃以上30℃以下。溶剂例如有：极性溶剂。极性溶剂例如有：醚(更具体地来说，四氢呋喃或者二乙醚等)或者非质子极性溶剂(更具体地来说，二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜等)。烷基锂例如有：正丁基锂。反应(r-1)可以在惰性气体(更具体地来说，氩气等)的气氛下进行。

靛红衍生物(1)的制造中，根据需要也可以包含其它工序(例如，提纯工序)。这样的工序例如是：提纯工序。提纯方法例如是：众所周知的方法(更具体地来说，过滤、层析或者析晶等)。

相对于粘结树脂100质量份，靛红衍生物(1)的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下，特别优选为10质量份以上75质量份以下。

感光层中，电子输送剂可以只含有1种靛红衍生物(1)。感光层中，电子输送剂也可以含有2种以上的靛红衍生物(1)。感光层中，电子输送剂可以只含有靛红衍生物(1)。感光层中，电子输送剂也可以在靛红衍生物(1)的基础上还含有其它电子输送剂。其它电子输送剂例如有：醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。醌类化合物例如有：联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物。这些电子输送剂中，可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

<空穴输送剂>

空穴输送剂例如有：二胺衍生物(更具体地来说，联苯胺衍生物、n，n，n′，n′-四苯基苯二胺衍生物、n，n，n′，n′-四苯基萘二胺衍生物或者n，n，n′，n′-四苯基亚菲基二胺(n，n，n′，n′-tetraphenylphenanthrylenediamine)衍生物等)、恶二唑类化合物(更具体地来说，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)、苯乙烯化合物(更具体地来说，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)、咔唑化合物(更具体地来说，聚乙烯基咔唑等)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(更具体地来说，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或者三唑类化合物。这些空穴输送剂中，可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。这些空穴输送剂中，可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。这些空穴输送剂中，优选为通式(3)表示的化合物(联苯胺衍生物)。

【化6】

通式(3)中，r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r²⁵和r²⁶各自独立，表示c1-c6烷基或者c1-c6烷氧基。p、q、v和w各自独立，表示0以上5以下的整数。m和n各自独立，表示0以上4以下的整数。

通式(3)中，r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r²⁵和r²⁶优选为表示c1-c6烷基，更优选为表示c1-c3烷基，进一步优选为表示甲基。p、q、v、w、m和n优选为表示1。

通式(3)表示的化合物优选为化学式(h-1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(h-1))。

【化7】

相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下，特别优选为10质量份以上90质量份以下。感光层中，空穴输送剂可以只含有通式(3)所示化合物。感光层中，空穴输送剂可以只含有1种通式(3)所示化合物。感光层中，空穴输送剂也可以含有2种以上的通式(3)所示化合物。

<电荷产生剂>

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体地来说，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅等)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。感光层可以只含有1种电荷产生剂，也可以含有2种以上。

酞菁类颜料例如有：化学式(c-1)表示的无金属酞菁(以下，有时记载为化合物(c-1))。酞菁类颜料的另一个例子是金属酞菁。金属酞菁例如有：化学式(c-2)表示的氧钛酞菁(以下，有时记载为化合物(c-2))。金属酞菁的其它例子是羟基镓酞菁或者氯镓酞菁。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、y型、v型或者ii型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化8】

【化9】

无金属酞菁的结晶例如有：无金属酞菁的x型晶体(以下，有时记载为x型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如有：氧钛酞菁的α型、β型或者y型晶体(以下，有时记载为α型、β型或者y型氧钛酞菁)。羟基镓酞菁的结晶例如是羟基镓酞菁的v型晶体。氯镓酞菁的结晶例如是氯镓酞菁的ii型晶体。

例如，在数字光学式的图像形成装置中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。这样的图像形成装置例如有：具备半导体激光器的激光打印机或者传真机。基于在700nm以上波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁。在感光层含有靛红衍生物(1)的情况下，为了进一步提高感光体的电气特性(尤其是感光度特性)，电荷产生剂进一步优选为x型无金属酞菁或者y型氧钛酞菁。

y型氧钛酞菁在cukα特征x射线衍射光谱中，例如，在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。cukα特征x射线衍射光谱中的主峰是指：在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中，具有第一或者第二大强度的峰值。

(cukα特征x射线衍射光谱的测量方法)

对cukα特征x射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(y型氧钛酞菁颜料)填充到x射线衍射装置(rigakucorporation制造“rint(日本注册商标)1100”)的样品架中，测量x射线衍射光谱。测量条件是x射线管cu、管电压40kv、管电流30ma以及cukα特征x射线波长1.542a。测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度是10°/分。

应用短波长激光源的图像形成装置中所使用的感光体中，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料作为电荷产生剂。短波长激光的波长例如是350nm以上550nm以下。

相对于粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上6.0质量份以下。

<粘结树脂>

粘结树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂或者聚醚树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或者三聚氰胺树脂。光固化树脂例如有：环氧-丙烯酸类树脂(更具体地来说，环氧化合物的丙烯酸衍生物加成物等)或者聚氨酯-丙烯酸类树脂(更具体地来说，聚氨酯化合物的丙烯酸衍生物加成物等)。感光层可以只含有1种粘结树脂，也可以含有2种以上。

这些树脂中，从获得加工性、机械性强度、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的感光层的观点来看，优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的例子有：具有下述化学式(pc-1)所示重复单元的双酚z型聚碳酸酯树脂(以下，有时记载为聚碳酸酯树脂(pc-1))。聚碳酸酯树脂的其它例子有：双酚zc型聚碳酸酯树脂、双酚c型聚碳酸酯树脂或者双酚a型聚碳酸酯树脂。

【化10】

粘结树脂的粘均分子量优选为40,000以上，更优选为40,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量是40,000以上时，容易提高感光体的耐磨损性。粘结树脂的粘均分子量是52,500以下时，粘结树脂在形成感光层时容易溶解到溶剂中，且感光层用涂布液的粘度不会过高。其结果，容易形成感光层。

<添加剂>

感光体的感光层根据需要也可以含有添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(更具体地来说，抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。

<感光体的制造方法>

将感光层用涂布液(以下，有时记载为涂布液)涂布在导电性基体上，形成涂布膜，通过使涂布膜干燥来制造感光体。通过使电荷产生剂、空穴输送剂、作为电子输送剂的靛红衍生物(1)、粘结树脂以及根据需要添加的成分(例如，添加剂)溶解或者分散到溶剂中，制造出感光层用涂布液。

涂布液所含的溶剂只要能够使涂布液所含的各成分溶解或者分散即可，不做特别的限定。溶剂例如是：醇(更具体地来说，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说，正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说，苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚等)、酮(更具体地来说，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说，乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)作为溶剂。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，制备涂布液。对于混合或者分散的操作，例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

例如，为了提高各成分的分散性，涂布液也可以含有表面活性剂。

对于使用涂布液进行涂布的方法来说，只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，不做特别的限定。涂布方法例如有：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。

干燥涂布液的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如优选为40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，根据需要，感光体的制造方法也可以进一步包括形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一者或两者。形成中间层的工序和形成保护层的工序中，适当选择众所周知的方法。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<1.感光体的材料>

准备以下的空穴输送剂、电荷产生剂、粘结树脂和电子输送剂，作为用于形成单层型感光体的单层型感光层的材料。

<1-1.电子输送剂>

通过以下的方法分别制造靛红衍生物(1-1)～(1-4)，作为电子输送剂。

<1-1-1.靛红衍生物(1-1)的制造>

按照反应(r-1)，制造靛红衍生物(1-1)。

【化11】

反应(r-1)中，使化学式(a-1)表示的靛红衍生物(以下，有时记载为靛红衍生物(a-1))进行环化反应，得到靛红衍生物(1-1)。具体来说，在反应容器放入靛红衍生物(a-1)0.32g(1毫摩尔)和四氢呋喃30ml，制备出四氢呋喃溶液。然后，在反应容器内导入惰性气体，使环境处于惰性气体的气流下。使反应容器内的温度达到-78℃。在这样的条件下，1.6m正丁基锂的己烷溶液(0.76ml)滴加到反应容器内。然后，使反应容器内的温度逐渐升温到室温(25℃)。然后，将反应容器内的内含物进行8小时的搅拌。

然后，使用三氯甲烷作为展开剂，通过硅胶柱色谱法对反应容器的内含物进行提纯。接着，使用三氯甲烷进行再结晶。其结果，得到靛红衍生物(1-1)。靛红衍生物(1-1)的收率是0.14g(收率60mol％)。

<1-1-2.靛红衍生物(1-2)～(1-4)的制造>

除了将靛红衍生物(a-1)分别变更为靛红衍生物(a-2)～(a-4)中的每一种以外，按照靛红衍生物(1-1)的制造方法，分别制造出靛红衍生物(1-2)～(1-4)。另外，在靛红衍生物(1-2)～(1-4)的制造中，各原料的添加摩尔数与靛红衍生物(1-1)的制造中对应原料的摩尔数相同。

表1中，表示反应(r-1)中的靛红衍生物(a)和靛红衍生物(1)。其中，靛红衍生物(a)是反应(r-1)中的反应物(reactant)。表1中表示靛红衍生物(1)的产量和收率。

表1中，靛红衍生物(1)的栏目“种类”的1-1～1-4分别表示靛红衍生物(1-1)～(1-4)。靛红衍生物(a)的栏目“种类”的a-1～a-4分别表示靛红衍生物(a-1)～(a-4)。靛红衍生物(a-2)～(a-4)分别由化学式(a-2)～(a-4)表示。

【表1】

【化12】

接下来，使用质子核磁共振波谱仪(日本分光株式会社制造、300mhz)，测量制造出的靛红衍生物(1-1)～(1-4)的¹h-nmr图谱。使用cdcl3作为溶剂。使用四甲基硅烷(tms)作为内标物。根据¹h-nmr图谱和化学位移值，确认得到了靛红衍生物(1-1)～(1-4)。靛红衍生物(1-1)～(1-4)中，以靛红衍生物(1-1)和(1-2)为例，以下表示¹h-nmr图谱的化学位移值。

靛红衍生物(1-1)：7.33-7.47(m，3h)，6.92-7.05(m，2h)，5.13(s，2h).

靛红衍生物(1-2)：7.55-7.57(s，1h)，7.16-7.20(s，1h)，6.99-7.01(s，1h)，5.16(s，2h).

<1-1-3.化合物(e-1)的准备>

准备化学式(e-1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(e-1))，作为比较例中使用的电子输送剂。

【化13】

<1-2.空穴输送剂>

准备已说明了的化合物(h-1)，作为空穴输送剂。

<1-3.电荷产生剂>

准备已说明了的化合物(c-1)～(c-2)，作为电荷产生剂。化合物(c-1)是由化学式(c-1)表示的x型结晶结构的无金属酞菁(x型无金属酞菁)。

化合物(c-2)是由化学式(c-2)表示的y型结晶结构的氧钛酞菁(y型氧钛酞菁)。在y型氧钛酞菁的x射线衍射光谱中，确认到在布拉格角(2θ±0.2°)＝27.2°具有主峰。

<1-4.粘结树脂>

准备本实施方式中说明了的聚碳酸酯树脂(pc-1)(帝人株式会社制造“panlite(日本注册商标)ts-2050”；粘均分子量50,000)，作为粘结树脂。

<2.感光体的制造>

使用形成感光层的材料，制造出感光体(a-1)～(a-8)和感光体(b-1)～(b-2)。

<2-1.感光体(a-1)的制造>

在容器内放入作为电荷产生剂的化合物(c-1)5质量份、作为空穴输送剂的化合物(h-1)50质量份、作为电子输送剂的靛红衍生物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(pc-1)100质量份、作为溶剂的四氢呋喃800质量份。使用球磨机，将容器的内含物进行50小时的混合，使材料(化合物(c-1)、化合物(h-1)、靛红衍生物(1-1)和聚碳酸酯树脂(pc-1))分散在溶剂中。由此，得到感光层用涂布液。在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上，使用浸涂法进行感光层用涂布液的涂布，形成涂布膜。使涂布膜在100℃进行60分钟的热风干燥。由此，在导电性基体上形成单层型感光层(膜厚30μm)。其结果，得到感光体(a-1)。

<2-2.感光体(a-2)～(a-8)和感光体(b-1)～(b-2)的制造>

除了改变以下几点之外，按照感光体(a-1)的制造方法，分别制造出感光体(a-2)～(a-8)和感光体(b-1)～(b-2)。将感光体(a-1)的制造中作为电荷产生剂使用的化合物(c-1)变更为表2中的种类的电荷产生剂。将感光体(a-1)的制造中作为电子输送剂使用的靛红衍生物(1-1)变更为表2中的种类的电子输送剂。

表2中表示感光体(a-1)～(a-8)和感光体(b-1)～(b-2)的结构。表2中，cgm、htm和etm分别表示电荷产生剂、空穴输送剂和电子输送剂。表2中，栏目“cgm”的x-h2pc和y-tiopc分别表示x型无金属酞菁和y型氧钛酞菁。栏目“htm”的h-1表示化合物(h-1)。栏目“etm”的1-1～1-4和e-1分别表示靛红衍生物(1-1)～(1-4)和化合物(e-1)。

<3.感光体的感光度特性的评价>

对于制造出的感光体(a-1)～(a-8)和感光体(b-1)～(b-2)的每一个，进行感光度特性的评价。感光度特性的评价在温度23℃和湿度60％rh的环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(gentec株式会社制造)，使感光体的表面带电为正极性。带电条件设定为感光体的转速31rpm和流入感光体的流入电流+8μa。刚带电后的感光体的表面电位设定+700v。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm；半宽度20nm；光强度16μw/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面上(照射时间80毫秒)。从照射(曝光)开始经过330毫秒时，测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为感光度电位(vl；单位v)。测量的感光体的感光度电位(vl)表示在表2中。另外，感光度电位(vl)的绝对值越小时，表示感光体的感光度特性越优异。感光度电位对应于曝光后电位。

【表2】

如表2所示，感光体(a-1)～(a-8)中，感光层是单层的，含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。电子输送剂是靛红衍生物(1-1)～(1-4)中的一种。靛红衍生物(1-1)～(1-4)是通式(1)所包含的化合物。还有，感光体(a-1)～(a-8)中，感光度电位vl是+114v以上+126v以下。还有，感光体(a-1)～(a-8)中，目测没有确认到感光层的表面上的晶化。

如表2所示，感光体(b-1)～(b-2)中，感光层含有作为电子输送剂的化合物(e-1)。化合物(e-1)不是通式(1)表示的化合物。还有，感光体(b-1)～(b-2)中，感光度电位vl是+130v以上+135v以下。还有，感光体(b-1)～(b-2)中，目测确认到感光层的表面上的若干晶化。

感光体(a-1)～(a-8)与感光体(b-1)～(b-2)相比，显然感光度特性优异。

综上所述，感光层中具备通式(1)所示化合物时的感光体显然具有优异的感光度特性。

〔产业可利用性〕

本发明所涉及的感光体可以用在图像形成装置中。