一种正黑色高亮度反光材料及其制备方法与流程

本发明涉及反光材料技术领域，具体为正黑色高亮度反光材料及其制备方法。

背景技术：

反光材料在光源照射下产生强烈的反光效果，具有标志和警示等用途，也为夜间行走提供安全保障。反光材料广泛的应用于救生衣物、交警服饰等领域，而且伴随着反光材料生产工艺的成熟，反光布的应用领域也在不断的扩大。随着消费类服装中反光材料的应用，人们对反光材料的美观度的要求也越来越高。目前市场上的彩色反光材料，要么颜色色彩复合要求但是反射亮度很低，要么反光亮度较高但是颜色失真严重，因此局限了其在反光服、各类职业服、休闲服、运动服、时装、帽、手套、背包等消费类服装中的应用。

CN200720306735和CN200710160350公开了一种用于制作彩色反光布的方法，此法采用PET-PE复合植株，然后在玻璃为主的表面涂布彩色高透明的彩色胶，采用镀铝后和基布进行复合，但这种做法表面色彩不容易控制精确。

CN101995596A公开了一种暴露型玻璃微珠反光膜及制作方法，包括基材、反射层、透明彩色层和若干玻璃微珠凸镜，基材上依次设有反射层和透明彩色层，透明彩色层上通过透明粘结层植上若干玻璃微珠，且各玻璃微珠贯穿于透明粘结层并与透明彩色层的上平面呈点接触， 根据需要还可在彩色层上压上镭射图案。

CN203025366U公开了一种彩色反光制品，由下至上依次设置有基材、彩色树脂层、镀膜层、微涂覆层和玻璃微珠层，其通过在彩色树脂层与玻璃微珠层之间增加镀膜层来提高反射性能的同时保证制品的色彩效果，然而由于其色彩的显示是直接通过在树脂层中加入颜色来使树脂层本射带上色彩的性能，色彩仍然会受到镀层的影响，产品颜色失真。

CN200710160350公开了一种高亮彩色反光布制备工艺，在聚酯膜上涂胶， 烘干后与聚乙烯膜复合形成复合膜， 将上述复合膜加热后在其表面植上玻璃微珠且使聚乙烯粘住玻璃微珠， 在玻璃微珠膜上涂一层高透明的彩色胶、烘干后， 再将铝蒸镀在已涂有彩色胶的玻璃微珠上， 并将上述镀铝后的玻璃微珠膜上再次涂胶， 烘干后与织物复合， 最后将上述织物层上的镀铝膜剥离， 即成高亮彩色反光布。

但以上做法做成的产品由色彩层产生色彩，但是与期望的颜色失真比较多，逆反射系数低。为此我们提供了一种正黑色高亮度反光材料及其制备方法。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种正黑色高亮度（亮度大于150cd/m2）反光材料，克服现有技术中存在的上述不足之处。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种正黑色高亮度反光材料，包括基材层，基材上为复合胶层，复合胶层上为黑色调色层，黑色调色层之上为反射层与黑色调色层混合层，混合层之上为颜色调节通道层，此层可以使得黑色调色胶粘剂通过调节通道与金属镀层混合显示黑色，又不影响亮度，颜色和金属混合层上为玻璃微珠层组成，并且玻璃珠之间填充黑色吸光组合物。此正黑色高亮度反光材料在日光下显示正黑色，在回归反射的状态下显示反光效果，对提高穿着者夜间或视线不良环境中的被可视性具有非常明显的作用，大大提高服装或纺织品的在消费产品中的使用。

所述基材为基布或热熔胶膜，基布选自化纤布、TC布、弹力布、牛津布、经编布、纯棉布、鸟眼布、尼丝纺、涤塔夫、雪纺、以及以上布料的功能性产品中的一种；热熔胶膜选自TPU热熔胶膜、聚酯热熔胶膜或橡胶型热熔胶胶膜。

所述复合胶层由丙烯酸树脂，聚氨酯树脂，天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸改性橡胶，丙烯酸改性聚氨酯的一种或几种组成，其中优选的是聚氨酯树脂或丙烯酸树脂组合物。

所述黑色调色层由胶粘剂和纳米黑色色浆的组合物组成。胶粘剂为由丙烯酸树脂，聚氨酯树脂，天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸改性橡胶，丙烯酸改性聚氨酯的一种或几种组成，其中优选的是聚氨酯树脂或丙烯酸树脂组合物；且胶粘剂与纳米黑浆的比例为1：0.5 ~ 1：3。黑色调色层的作用是通过黑色的调和与胶粘剂的渗透作用将金属颜色进行调和，与黑色吸光组合物使产品显示正黑颜色。

所述反光层一般由真空蒸镀或磁控溅射的方式将金属材料镀层附着在玻璃珠的背面，镀层材料为铝或者银，且镀层的厚度控制在 30 ～ 250A 以内，优选厚度在50 ～ 150A。

所述颜色调节通道层由发泡剂和胶粘剂组成的组合物，其中发泡剂可以是偶氮二甲酰胺，偶氮异丁腈，对甲苯磺酰肼，偶氮二碳酸二异丙酯，碳酸氢钠中的一种或者几种；胶粘剂为由丙烯酸树脂，聚氨酯树脂，天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸改性橡胶，丙烯酸改性聚氨酯的一种或几种组成；且发泡剂与胶粘剂的比例为1：10 ~ 1：3。

所述玻璃微珠的折射指数为1.4~2.4，粒径在50~125um，成球率大于97%，优选折射率1.93~1.96的玻璃珠。

所述黑色吸光层是由胶粘剂和黑色吸光组合物组成，胶粘剂由丙烯酸树脂，聚氨酯树脂，天然橡胶，合成橡胶，丙烯酸改性橡胶，丙烯酸改性聚氨酯的一种或几种组成，其中优选的是聚氨酯树脂或丙烯酸树脂组合物。黑色吸光组合物的作用是通过光的吸收将玻璃珠缝隙间的金属颜色效果屏蔽掉，因此此组合物的组成为纳米炭黑色浆和碳纳米管，金属纳米线比如35nm银纳米线，铜纳米线中的一种或几种的组合物，其中碳纳米管和纳米线有超强的吸光能力。其中树脂与纳米炭黑色浆和碳纳米管，纳米线组成比例可以是100：10~80: 1~10。涂布前将纳米炭黑色浆和纳米管或纳米线搅拌均匀。

一种正黑色高亮度反光材料的制备方法为，

1） 通过加热辊（温度120 ～ 150 ^OC）将玻璃微珠植在PETPE复合膜上，形成玻璃微珠单层，

2） 经过140～160 ^OC烘箱将玻璃珠1/2左右半球埋入PE层，

3） 然后在玻璃微珠膜上涂一层黑色胶粘剂层，且控制黑色胶粘剂层的流动和厚度，使得黑色胶胶粘剂层位于玻璃珠缝隙之间，

4） 黑色胶粘剂层和玻璃微珠上涂布颜色调节通道层即胶粘剂和发泡剂的组合物，且涂布厚度在0.5 ～5 g/sqm，

5）通过真空蒸镀的方式将铝或银镀附在颜色调节通道层的背面，且镀层的厚度控制在 30 ～ 250A 以内，优选厚度在50 ～ 150A，

6）将蒸镀后的膜材料通过温度为150 ～ 200 ^OC的烘箱，使得发泡组合物产生气泡造成可以使黑色调色胶粘剂与金属镀层可以相互交错

7） 然后涂黑色调色层，胶的厚度在10～30g/sqm烘干后

8）在黑色调色层上涂布复合胶粘剂层，胶的厚度在40～60g/sqm烘干后，

9）与基材在60～120 ^OC，4kgf条件下复合，

10） 最后将上PETPE织物层上的镀铝膜剥离， 即得正黑色高亮度反光材料。

本发明的有益效果：本发明与现有的彩色反光产品相比，不仅能够显示正黑的颜色，而且反射效果好，可以增大反光材料的应用范围。

附图说明

附图 1 为涂布了颜色调节通道层但是没有发泡的半成品结构示意图；

其中 ： 1. 玻璃微珠层 2. 黑色吸光层 3.颜色调节通道层 4. 反射镀层5.黑色调色层 。

附图2为正黑色高亮度反光材料结构示意图 ；

其中 ： 1. 玻璃微珠层 2. 黑色吸光层 3.颜色调节通道层 4. 反射镀层5.黑色调色层6. 发泡后产生的通道填充的黑色7. 复合胶层8.基材。

具体实施方式

通过下面给出的本发明实施例可进一步了解本明，但本发明的保护不限于此。

实施例 1： 将直径为60~90um折射率为1.93的玻璃珠均匀地粘附在PET/PE载膜上，其中PET厚度为100um和PE厚度为30um，然后通过150度烘箱加热2分钟将玻璃微珠嵌入载膜上；在玻璃珠层上涂布由聚氨酯树脂，纳米黑色色浆和碳纳米管组成的黑色吸光层，其中树脂为聚氨酯树脂由万华化学集团股份有限公司，黑色色浆购自美国卡博特公司，碳纳米管购自中国科学院成都有机化学有限公司，聚氨酯：纳米黑色色浆：碳纳米管比例为100：40：5，涂布厚度为20g/sqm，经过60度烘箱干燥固化使黑色吸光组合物在玻璃微珠缝隙之间；涂布聚氨酯与偶氮二甲酰胺和氧化锌的组合物，聚氨酯：偶氮二甲酰胺：氧化锌为10：1：0.02，涂布厚度为5g/sqm；通过真空蒸镀的方式在其上镀一层铝层，其厚度为50A；经过170度的烘箱，使得偶氮二甲酰胺分解，产生通道可以使得黑色胶粘剂可以渗透过铝层与玻璃珠粘结；在镀铝层上涂布由纳米黑浆与聚氨酯树脂组成的调色层，涂布厚度为20g/sqm, 经过80度烘箱干燥2min，然后在黑色聚氨酯调色层上涂布聚氨酯胶粘剂复合层，涂布厚度为60g/sqm, 经过90度烘箱干燥2min，然后与TC布在4kgf, 80^OC条件下复合，静置过夜。剥离PETPE复合膜得玻璃珠裸露的正黑色高亮度反光材料，反光亮度为220cd/m2。

实施例 2： 将直径为40~60um折射率为2.2的玻璃珠均匀地粘附在PET/PE载膜上，其中PET厚度为75um和PE厚度为25um，然后通过140度烘箱加热2分钟将玻璃微珠嵌入载膜上；在玻璃微珠层上涂布由聚丙烯酸树脂，纳米黑色色浆和铜纳米线组成的黑色吸光层，其中树脂为聚丙烯酸树脂由长兴化学股份有限公司，黑色色浆购自美国卡博特公司，铜纳米线购自南京先丰纳米材料科技有限公司，聚丙烯酸树脂：纳米黑色色浆：铜纳米线比例为100：50：6，涂布厚度为5g/sqm，经过60度烘箱干燥固化，使黑色吸光组合物在玻璃微珠缝隙之间；涂布聚丙烯酸酯与偶氮异丁腈的组合物，聚丙烯酸酯：偶氮异丁腈为3：1，涂布厚度为1g/sqm；通过真空蒸镀的方式在玻璃珠之上镀一层银层，其厚度为80A；经过150度的烘箱，使得偶氮异丁腈分解，产生通道可以使得黑色胶粘剂可以渗透过铝层与玻璃珠粘结；在银层上涂布聚丙烯酸树脂与纳米黑浆组成的调色层，涂布厚度为30g/sqm, 经过80度烘箱干燥2min，然后在黑色聚丙烯酸树脂调色层上涂布聚丙烯酸胶粘剂复合层，涂布厚度为60g/sqm, 经过60度烘箱干燥1min，然后与化纤布在4kgf, 110^OC条件下复合，静置过夜。剥离PETPE复合膜得玻璃珠裸露的正黑色高亮度反光材料，反光亮度为360cd/m2。

实施例 3： 将直径为90~125um折射率为1.9的玻璃珠均匀地粘附在PET/PE载膜上，其中PET厚度为75um和PE厚度为35um，然后通过160度烘箱加热2分钟将玻璃微珠嵌入载膜上；在玻璃微珠层上涂布由聚丙烯酸改性聚氨酯树脂，纳米黑色色浆和铜纳米线组成的黑色吸光层，其中树脂为聚丙烯酸改性聚氨酯树脂由沙多玛有限公司，黑色色浆购自美国卡博特公司，银纳米线购自南京先丰纳米材料科技有限公司，聚丙烯酸改性聚氨酯树脂：纳米黑色色浆：银纳米线比例为100：45：3，涂布厚度为10g/sqm，经过60度烘箱干燥固化，使黑色吸光组合物在玻璃微珠缝隙之间；涂布聚丙烯酸改性聚氨酯树脂与对甲苯磺酰肼的组合物，聚丙烯酸改性聚氨酯树脂：对甲苯磺酰肼为6：1，涂布厚度为3g/sqm；通过真空蒸镀的方式在玻璃珠之上镀一层铝层，其厚度为150A；经过150度的烘箱，使得对甲苯磺酰肼分解，产生通道可以使得黑色胶粘剂可以渗透过铝层与玻璃珠粘结；在镀铝层上涂布黑色聚氨酯树脂调色层，涂布厚度为10g/sqm, 经过80度烘箱干燥2min，然后在黑色聚氨酯树脂调色层上涂布聚丙烯酸改性聚氨酯胶粘剂复合层，涂布厚度为60g/sqm, 经过60度烘箱干燥1min，然后与纯棉布在4kgf, 60^OC条件下复合，静置过夜。剥离PETPE复合膜得玻璃珠裸露的正黑色高亮度反光材料，反光亮度为450cd/m2。

上述仅为本发明的一些具体实施例，但本发明的设计构思并不局限于此，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明保护范围的行为。