一种激光照明装置及其制备方法与流程

本发明涉及半导体发光技术领域，更进一步说，涉及一种激光照明装置及其制备方法。

背景技术：

led灯(发光二极管)被称为21世纪的新光源，但随着新一代照明技术“激光照明”的出现，led灯的市场将受到前所未有的冲击。因发明蓝光led而获得诺贝尔奖的日本科学家中村修二认为“与led照明相比，激光照明可实现非常高的效率”。激光照明不仅效率高，还能增加投射距离，提高安全性，同时体积更小、结构更紧凑。除了照明领域之外，激光显示在投影机、数字院线、电视、舞台灯、大屏拼接、汽车等多个领域，都有广阔的应用前景。

激光的单色性较强，需要进行混合或光转换才有可能实现照明。目前，激光照明按原理可分为2种：(1)使用红绿蓝三种颜色激光合成白色激光实现可见光照明；(2)使用蓝光激光激发荧光粉实现可见光照明。第一种方法通过控制三种芯片的比例可以设计各种色温的白光led，但其制备与组装工艺比较复杂。第二种方法是当前市场上应用最广泛的形式，工艺较成熟。目前使用的荧光粉大多为黄磷或钇铝石榴石结构的yag:ce，但黄磷有剧毒，且易转换为白磷，在稳定性及回收安全性方面存在问题，而yag:ce为不可再生的稀土资源，价格昂贵。因此开发一种低成本、易回收处理的激光用光转换材料的意义重大。

众多企业和研究人员对此进行了研究，中国专利文献cn105674184a中公开了一种环保型汽车大灯的制备方法，该技术使用具发绿光的量子点和发红光的量子点组成量子点发光层，经反射镜后与蓝色激光混合后发射出白光。但量子点价格昂贵，很难在实际中广泛使用。中国专利文献cn106678668a中公开了一种激光照明用转光器，该技术使用了ce：yag作为荧光器件，将荧光粉与荧光胶混合，再通过二向色光学膜层的作用得到白光。该技术中使用了常见的黄光荧光粉ce：yag，同时使用了具有选择透过性的光学膜，成本较高，不适用于工业化生产。yhsong等人制备出了具有红色荧光的cs4pbbr6，并基于此种荧光物质制备出了可用于汽车前照灯的激光灯。但是cs4pbbr6的制备工艺较为复杂，成本较高，较难实现商业化。王希贤(王希贤等.合成激光照明技术的应用研究.西部皮革,2017(23):74-74.)报道了使用zn(btz)(maa)和苯乙烯单体制备出了具有蓝色荧光的聚合物，在408nm激发光照射下可发射出451nm的蓝色荧光。这种聚合物中使用了2-2-羟苯基-苯并噻唑和甲基丙烯酸作为锌的配体，并以聚苯乙烯作为基体材料制备得到蓝色荧光产品，其制备过程中使用了大量的毒性有机溶剂，且光转换作用并不明显，只是由408nm转换到了451nm，无法实现激光照明效果。

相较于含有稀土金属荧光聚合物、小分子荧光聚合物，聚合物荧光聚合物具有低毒性、易加工的特点，但目前尚未有聚合物荧光聚合物应用于激光照明领域的报道。

因此利用现有的装置技术，将无污染、高荧光强度、低制备成本的非传统荧光聚合物代替不可再生的稀土荧光粉和具有毒性的黄磷，进而实现激光照明，这将具有极其重要的市场价值和经济意义。

技术实现要素：

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提出一种激光照明装置。具体地说涉及一种激光照明装置及其制备方法。本发明提出的激光照明装置，其制备工艺成熟，高效光转换材料的制备原料价格低廉且资源丰富，制备方法简单且环境友好。本发明提出的激光照明装置包含的高荧光强度、新型非共轭荧光聚合物，其原料和工艺中的试剂价格低廉，生产工艺成熟，环境污染性低；而且所述荧光聚合物制备方法简单易行，应用形式多样，极易进行工业化推广。本发明所述的激光照明装置的色温可调，覆盖范围广，因而具有广阔的应用前景。

本发明目的之一是提供一种激光照明装置，所述激光照明装置包括激光发射装置和光转换装置；

所述的光转换装置包括发光部件和光线引导装置；

所述发光部件包括荧光聚合物和基体；

所述基体选自透光基体或光反射基体；

所述荧光聚合物发射的荧光为以下荧光中的一种：最强发射范围450～520nm的蓝光、最强发射范围575～670nm的红光或最强发射范围530～570nm的黄光。

所述荧光聚合物为具有以下通式(i)的聚合物：

其中，x、y和z均为自然数，x≥1，y+z≥0；

所述基团r1、r2、r4、r5为金属离子中的至少一种，优选一元碱金属离子中的至少一种；r1、r2、r4、r5可相同也可以不同；

所述基团r3、r6可选自羟基、酯基中的至少一种，优选羟基、ch3coo-、ch3ch2coo-、ch3ch2ch2coo-中的至少一种。

所述通式(i)中，优选y和z中至少一个为0；更优选y＝z＝0。

本发明所述的荧光聚合物，其特征是将马来酸酐共聚物加入到金属氢氧化物的水溶液中充分反应后得到。

本发明激光照明装置中所述发光部件由荧光聚合物置于基体表面构成，或是由包含荧光聚合物和透光基体的混合物构成。

在本发明的激光照明装置中，所述发光部件中的荧光聚合物选自以下本发明所述的荧光聚合物中的至少一种：荧光最强发射范围450～520nm的蓝光荧光聚合物、荧光最强发射范围530～570nm的黄光荧光聚合物、荧光最强发射范围575～670nm的红光荧光聚合物；优选黄光荧光聚合物、红光荧光聚合物单独使用或黄光荧光聚合物与红光荧光聚合物混合的混合物、蓝光荧光聚合物与红光荧光聚合物混合的混合物、蓝光荧光聚合物与黄光荧光聚合物和红光荧光聚合物混合的混合物。

其中，黄光荧光聚合物、红光荧光聚合物单独使用时在芯片的激发下都能很好地发出白光，所以所述黄红荧光聚合物的混合物中的黄光荧光聚合物、红光荧光聚合物以任意比例混合使用；

所述蓝光荧光聚合物与红光荧光聚合物的混合物中，蓝光荧光聚合物、红光荧光聚合物的重量比范围为1：(0.1～100)，优选1：(1～100)；

所述蓝光荧光聚合物与黄光荧光聚合物和红光荧光聚合物混合的混合物中，蓝光荧光聚合物、黄光荧光聚合物、红光荧光聚合物的重量比范围为1：(0.1～100)：(0.1～100)，优选1：(1～100)：(1～100)。

本发明所述的激光照明装置中的激光发射装置可选自现有技术及商业化中已有的紫外或蓝光激光发射装置，如he-ne激光器、ar⁺离子激光器、xef准分子激光器、罗丹明6g染料激光器、cu蒸汽激光器、红宝石激光器、nd:yag激光器、钛蓝宝石激光器、半导体激光器等；具体地，所述激光发射装置的发射光波长范围可为360nm～480nm，优选360nm～400nm。

进一步地，

本发明所述激光照明装置，其中所述的透光基体选自透光的聚合物或无机物。

本发明所述的透光聚合物可以为液态，也可以为固态；所述透光聚合物可选自聚丙烯、聚乙烯、尼龙、聚碳酸酯、聚苯乙烯、环烯烃聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、密胺树脂、不饱和聚酯、聚异氰酸酯、丙烯酸双酯、有机硅树脂、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、聚硫橡胶、硅橡胶、石蜡、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烯丙基二甘醇二碳酸酯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚乙烯醇、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氨酯树脂、有机硅树脂、硅橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚醚砜及其衍生物中至少一种，优选环氧树脂、聚碳酸酯、有机硅树脂、硅橡胶、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇中的至少一种，更优选环氧树脂、聚碳酸酯、硅橡胶、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂共聚物、聚乙烯醇中的至少一种。

所述的透光无机物可选自石英玻璃、高硅氧玻璃、钙钠玻璃、铅硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、含有稀土金属的硼酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、含银玻璃、含氟玻璃、微晶玻璃、金属玻璃、硅片、萤石中的至少一种，优选石英玻璃、高硅氧玻璃、钙钠玻璃、铅硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、金属玻璃、硅片、萤石中的至少一种，更优选石英玻璃、高硅氧玻璃、钙钠玻璃、铅硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、金属玻璃、萤石中的至少一种。

所述光反射基体可将光线反射，具体可选自反光镜、反光膜、反光板、反光布、反光油、反光棱镜中的至少一种，优选反光镜、反光膜、反光板、反光棱镜中的至少一种。

所述发光部件由包括荧光聚合物和透光基体的混合物构成时，荧光聚合物本身为透光的，当其与透光基体形成混合物构成发光部件时，发光部件也为透明材质，所述的发光部件厚度可根据激光发射装置的具体功率及激光照明装置的具体尺寸而定，优选为0.01mm～10mm，更优选0.1mm～5mm。

当荧光聚合物与透光基体形成混合物构成发光部件时，所述荧光聚合物与透光基体的重量比范围为(0.01～100):1，优选(0.1～100)：1，更优选(0.1～20)：1。

本发明所述的发光部件由包括荧光聚合物和透光基体的混合物构成时，所述透光基体包括透光聚合物和透光无机物，优选透光聚合物。

所述的发光部件由荧光聚合物置于基体表面构成时，所述荧光聚合物形成基体的表面层，其厚度为0.01mm～10mm，优选0.1mm～5mm。

为了能使发光部件的光线更方便的发射出激光照明装置，本发明所述激光照明装置的光转换装置除了包括发光部件外，还包括光线引导装置。所述的光线引导装置可选自平面透镜、凹透镜、凸透镜、光扩散片、反光镜、反光膜、反光布、反光棱镜中的至少一种，优选平面透镜、凹透镜、凸透镜、光扩散片、反光镜、反光膜、反光棱镜中的至少一种。

本发明所述的激光照明装置，由激光发射装置发出的激光，进入光转换装置中的发光部件，激发出荧光，再通过光转换装置中的光线引导装置将转换的光线射出激光照明装置。所述的光线引导装置可以设置为多个，也可以在激光发射装置与发光部件之间设置光线引导装置，以便引导激光进入发光部件。进一步地，所述的发光部件也可以设置多个，有多个光线引导装置将激光引导进各个发光部件，再有多个光线引导装置将发光部件发出的荧光引导发射出激光照明装置。

更具体的，本发明所述的激光照明装置中各个部件的相对安装位置，可根据光线原理进行调整，能够完成上述的激光发射经发光部件转换经光线引导装置发射出去即可。

本发明目的之二是提供所述的激光照明装置的制备方法，可包括以下步骤：

步骤一、制备所述荧光聚合物的至少一种；

步骤二、将步骤一制备的所述荧光聚合物中的至少一种置于基体表面构成发光部件，或是将步骤一制备的所述荧光聚合物中的至少一种与所述透光基体混合形成混合物构成发光部件；

将以上所得发光部件与所述光线引导装置一起组成光转换装置；

步骤三、将步骤二的光转换装置与所述激光发射装置组成激光照明装置。其中，

所述的荧光聚合物的制备方法不用有机溶剂，所述的荧光聚合物可将马来酸酐共聚物固体直接加入到水溶性氢氧化物的水溶液中充分反应后得到。具体地，所述荧光聚合物的制备方法可包括以下步骤：

a.取水溶性金属氢氧化物，加入水中进行溶解，得到金属氢氧化物水溶液；其中，所述水溶性金属氢氧化物与水的重量比范围为(0.1～100)：100，优选为(0.1～50)：100，更优选为(1～50)：100；

b.将马来酸酐共聚物加入到过程a制备的所述金属氢氧化物水溶液中，充分混合之后除去溶剂，得到所述荧光聚合物固体；其中，所述马来酸酐共聚物与所述水溶性金属氢氧化物的重量比范围为(0.1～10)：1。

所述步骤a中，所述的水溶性金属氢氧化物可选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钫中的至少一种，优选氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷中的至少一种。

所述步骤b中，所述的马来酸酐共聚物可选自现有技术中已有的马来酸酐共聚物，优选自聚马来酸酐-乙烯酯共聚物。更优选马来酸酐-甲酸乙烯酯共聚物、马来酸酐-乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐-丙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐-丁酸乙烯酯共聚物中的至少一种，更优选马来酸酐-乙酸乙烯酯共聚物。

一般来讲，所述的马来酸酐共聚物可以为线性结构，也可以为交联结构，比如通过在其中加入交联剂实现的交联结构。所述的马来酸酐共聚物可采用现有技术中已有的方法自制。优选可通过cn1618826a(中国专利zl200310115329.4)和cn101338007a(中国专利申请200810118553.1)中提出的方法制备。

其中，在刚开始加入马来酸酐共聚物固体时，所述马来酸酐共聚物的分子链处于缠结状态，由于溶液中存在金属氢氧化物，所述马来酸酐共聚物中的马来酸酐会与金属氢氧化物发生开环反应生成羧酸盐；同时马来酸酐共聚物中的酯基会在碱性条件下发生一定量的水解生成羟基，生成的羟基又会在碱性催化条件下与原有的马来酸酐发生酯化反应，进而产生分子内、分子间的交联反应。聚合物分子链的缠结以及原有、新生成的次级荧光基团(如c＝o、c-o等)之间的相互作用，会导致次级荧光基团发生团簇聚集，其聚集体中的孤对电子和π电子重叠进而产生空间共轭，由于不同比例的马来酸酐共聚物与金属氢氧化物之间反应形成聚集态不同，便会形成具有高荧光强度的蓝光、黄光、红光荧光聚合物。所述马来酸酐共聚物与所述金属氢氧化物水溶液中含有的所述水溶性金属氢氧化物的重量比范围可为(0.1～10):1；随着马来酸酐共聚物与金属氢氧化物的比重越来越大，所得荧光聚合物的荧光由红光至黄光到蓝光过渡。其中，所述马来酸酐共聚物与所述金属氢氧化物水溶液中含有的所述水溶性金属氢氧化物的重量比优选为(4～10)：1，更优选(5～8)：1时得到最强发射范围450～520nm的蓝光荧光聚合物；当重量比优选为(2～3.8)：1，更优选(2.5～3.5)：1时得到最强发射范围530～570nm的黄光荧光聚合物；当重量比优选为(0.1～1.8)：1，更优选(0.1～1)：1时得到最强发射范围575～670nm的红光荧光聚合物。

由于所述马来酸酐共聚物与金属氢氧化物反应形成均一溶液需要一定的反应时间。原则上只要所述的马来酸酐共聚物在金属氢氧化物水溶液中形成澄清溶液反应即可停止，所述反应时间优选为0.05～24小时，更优选0.1～12小时，最优选0.1～6小时。此步骤中所述的反应温度和反应压力均没有特别限制，温度只要在水的沸点与冰点之间即可，反应温度优选0～100℃，更优选室温，反应压力优选常压；反应所使用的设备也没有特别限制，可使用当前技术中溶液反应已有的设备。搅拌也无限制，可快可慢也可不搅拌；所制备的荧光聚合物所使用的溶剂方式为干燥，根据时温等效性，干燥的温度与时间也无具体限制，只要把水除去即可，干燥方法可以是现有技术中各种干燥法，包括冷冻干燥、烘干、喷雾干燥等方法。

本发明激光照明装置的制备方法步骤二中，将步骤一制备的所述荧光聚合物中的至少一种与所述透光基体混合形成混合物构成发光部件时，所述荧光聚合物与透光基体的重量比范围为(0.01～100):1，优选(0.1～100)：1，更优选(0.1～20)：1。所构成的发光部件的厚度优选为0.01mm～10mm，更优选0.1mm～5mm。

所述步骤二的将荧光聚合物混合于透光基体中构成发光部件，所述的混合为荧光聚合物与透光基体通过熔融共混进行混合或是荧光聚合物与透光基体在溶液状态共混，步骤二中所述荧光聚合物与所述透光基体材料的混合方式没有特别限制，可以是现有技术中的各种混合方法，包括熔融共混、搅拌混合、超声混合等方法。

当透光基体为透光聚合物时，可通过通常的熔融共混的方法与荧光聚合物形成混合物后再进行使用；或是把透光基体和荧光聚合物溶于相应溶剂制成溶液后均匀混合后干燥形成混合物。当透光基体为透光无机物时，可以采用将透光无机物粉末化后和荧光聚合物进行熔融共混等的物理混合方式进行混合。本发明所述的将荧光聚合物混合于透光基体中构成发光部件时，所述透光基体优选透光聚合物。

以上所述熔融共混的工艺条件和参数采用荧光聚合物和/或透光聚合物各自的现有熔融共混的工艺条件及参数，可根据聚合物自身特点以常用量加入本领域常用的加工助剂，如固化剂、抗氧剂、辐照敏化剂等。

当荧光聚合物和透光聚合物通过溶液方式混合时，所述的制备溶液的溶剂也是采用现有技术中透光基体和荧光聚合物的良溶剂，溶液浓度也为通常浓度。当透光基体是液态时，也可以通过上述的溶液方式与荧光聚合物混合。

所述步骤二的将荧光聚合物置于基体表面构成发光部件，所述的置于包括放置于基体表面，或者将荧光聚合物粘附于基体表面；由此所述荧光聚合物形成基体的表面层，其厚度为0.01mm～10mm，优选0.1mm～5mm。

所述粘附的方式选自使用粘结剂将荧光聚合物粘附在基体表面或者将荧光聚合物与粘结剂混合后涂覆在基体表面；

所述荧光聚合物与粘结剂的重量用量比例范围为(0.01～100):1，优选(0.1～100)：1，更优选(0.1～20)：1。

所述的粘结剂选自环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、硅橡胶、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、脲醛树脂、密胺树脂、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、氯化橡胶、丁苯橡胶、植物胶、水玻璃中的至少一种，优选环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、硅橡胶、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、脲醛树脂、密胺树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化橡胶、丁苯橡胶、水玻璃中的至少一种。

本发明申请人在研究中发现，对马来酸酐共聚物进行简单的改性处理，即可得到高荧光强度、荧光发射覆盖蓝光、黄光、红光三种荧光之一的荧光聚合物，在部分波长的激光激发下，将其与基体材料混合或粘附在基体表面，在激发激光的照射下可得到暖白光(3000～3500k)、中性白光(3500～5500k)及冷白光(5500～7500k)。本发明的主要优势为：

①所述的马来酸酐共聚物为工业聚烯烃合成的副产物，原料易得、工业生产流程成熟；

②所述的高荧光强度的荧光聚合物制备工艺简单易行，不用有机溶剂，工艺中所涉及的材料均为储存丰富的材料，且无毒或低毒，所涉及的设备均为工业生产中常用设备；

③本发明激光照明装置的色温色温可覆盖暖白光区、中性白光区、冷白光区，可满足不同条件下的应用需求，可应用于室内、施工现场等不同场地照明，还可应用于汽车车灯，满足不同条件下的应用需求，且生产成本低、生产工艺成熟，容易实现工业化生产。

附图说明

图1为实施例1制备的荧光聚合物固体的三维光谱图；

图2为实施例1制备的荧光聚合物固体的元素能谱图；

图3为实施例2制备的荧光聚合物固体的三维光谱图；

图4为实施例3制备的荧光聚合物固体的三维光谱图；

图5为实施例1～3制备的荧光聚合物的傅里叶红外光谱图。

图6为本发明激光照明装置结构流程示意简图。从图中可见本发明所述的激光照明装置，由激光发射装置发出的激光，进入光转换装置中的发光部件，激发出荧光，再通过光转换装置中的光线引导装置将转换的光线发射出激光照明装置。其中，根据具体情况，所述发光部件可选为包括荧光聚合物与透光基体的方案，也可以选为包括荧光聚合物和光反射基体的方案，或者为两种形式的多种发光部件的同时使用。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步说明本发明。但本发明不受这些实施例的限制。

实施例中的实验数据使用以下仪器及测定方法测定：

(1)荧光现象观察：实施例和对比例样品放置在暗室中，在紫外光照射下观察荧光现象，紫外灯功率为24w，紫外光波长采用365nm。

(2)荧光光谱数据采用日本horiba公司的jyfl3荧光光谱仪对样品进行分析测试，采用450w氙灯光源，激发波长范围250～650nm，发射光谱范围为300～1000nm。

(3)发射光谱、cie1931坐标及色温均采用imagequalitylabs公司的iql919光谱光度计进行分析测试。

实施例所用的马来酸酐-醋酸乙烯酯线性交替共聚物(mvl)，参考了公开号为cn1618826a的中国专利中实施例4进行制备，主要制备条件及参数：反应单体马来酸酐和醋酸乙烯酯的摩尔比为1:1，介质为乙酸丁酯，引发剂为过氧化二苯甲酰，80℃反应5h，微球平均粒径为440nm。

实施例所用的马来酸酐-醋酸乙烯酯交联共聚物(mvc)，参考了公开号为cn101338007a的中国专利中实施例1进行制备，主要条件及参数：反应单体马来酸酐和醋酸乙烯酯的摩尔比为1：1，介质为乙酸丁酯，引发剂为过氧化二苯甲酰，交联剂为二乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)，80℃反应4h，微球平均粒径为460nm。

其他原料及激光发射装置均为市售而得。

荧光聚合物的制备

实施例1

称取1g氢氧化钠溶于20g水中；称取2gmvl投入到氢氧化钠水溶液中，并予以搅拌；待mvl完全溶解后，将溶液在50℃下处理12小时后干燥即可得到高荧光强度的黄光荧光聚合物，其三维荧光谱图如图1所示，当激发范围处于330nm～560nm时，最强发射范围为530nm～570nm。该荧光聚合物的傅里叶红外光谱图如图5-1所示，其中3500、2972、1725、1583、1414、1260、1035cm^-1分别为-oh、-ch、c＝o、coo^-离子、-ch3、c-o-c、c-o基团的特征峰。coo^-离子是指原料与水溶性氢氧化物反应生成了羧酸盐，比如本实施例中的羧酸钠：coo^-na⁺，在红外光谱图中只要出现了coo^-的特征峰就说明有金属离子的存在。该荧光聚合物的能谱图如图2所示，钠元素的存在也证明了反应产物中有钠离子。

实施例2

称取1g氢氧化锂溶于2g水中；称取0.5gmvl投入到氢氧化锂水溶液中，并予以搅拌；待mvl完全溶解后，将溶液在50℃下处理12小时后干燥即可得到高荧光强度的红光荧光聚合物，其三维荧光谱图如图3所示，当激发范围处于300nm～600nm时，最强发射范围为575nm～670nm。该荧光聚合物的傅里叶红外光谱图如图5-2所示，其中3500、2972、1725、1583、1414、1260、1035cm^-1分别为-oh、-ch、c＝o、coo^-离子、-ch3、c-o-c、c-o基团的特征峰。

实施例3

称取1g氢氧化钾溶于2g水中；称取5gmvc投入到氢氧化钾水溶液中，并予以搅拌；待mvc完全溶解后，将溶液在50℃下处理12小时后干燥即可得到高荧光强度的蓝光荧光聚合物，其三维荧光谱图如图4所示，当激发范围处于300nm～600nm时，最强发射范围为450nm～520nm。该荧光聚合物的傅里叶红外光谱图如图5-3所示，其中3500、2972、1725、1583、1414、1260、1035cm^-1分别为-oh、-ch、c＝o、coo^-离子、-ch3、c-o-c、c-o基团的特征峰。

激光照明装置的制备

实施例4

称取1g实施例1中制备得到的荧光聚合物与5g环氧树脂的透光基体(广东深创化工有限公司生产)混合，搅拌分散均匀后固化(固化剂为三乙醇胺，添加量为环氧树脂用量的30wt％，室温固化，反应24小时)，制备成0.1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.31,0.29)，色温7112k。

实施例5

称取10g实施例1中制备得到的荧光聚合物与0.5g环氧树脂的透光基体(广东深创化工有限公司生产)混合，搅拌分散均匀后固化(固化剂为三乙醇胺，添加量为环氧树脂用量的30wt％，室温固化，反应24小时)，制备成0.1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.33,0.32)，色温5619k。

对比例1

称取5g环氧树脂(广东深创化工有限公司生产，固化剂为三乙醇胺，添加量30wt％，室温固化，固化24小时)，固化后制备成0.1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出蓝光，其cie1931坐标为(0.14,0.06)，经检测为激光器发出的460nm蓝光。

对比例2

由于黄磷易燃且有毒性，需在氮气保护的手套箱中进行。称取1g黄磷与5g环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)混合，搅拌分散均匀后固化(固化剂为三乙醇胺，添加量为环氧树脂的30wt％，室温固化，反应24小时)制备成0.1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.34,031)，色温5094k。

实施例6

称取0.04g实施例1中制备得到的荧光聚合物与4g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(三井化学evaflex450，va含量19％)185℃熔融混合后制备成5mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凸透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.31,0.30)，色温6960k。

对比例3

称取4g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(三井化学evaflex450，va含量19％)于185℃熔融后制备成5mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，80mw)，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出蓝光，其cie1931坐标为(0.14,0.06)，经检测为激光器发出的460nm蓝光。

实施例7

称取2g实施例2中制备得到的荧光聚合物与3g聚碳酸酯树脂(燕山石化b1027026a)265℃熔融混合后制备成2mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的395nm紫外激光器作为激光发射装置(mdl-iii-395，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用光扩散片作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.44,0.46)，色温3362k。

对比例4

称取3g聚碳酸酯树脂(燕山石化b1027026a)265℃熔融后制备成2mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的395nm紫外激光器作为激光发射装置(mdl-iii-395，100mw)，使用光扩散片作为光线引导装置，发射出蓝紫光，经检测为激光器发出的395nm蓝紫光。

实施例8

称取20g实施例2中制备得到的荧光聚合物，将其溶于10g硅橡胶乳液(山东大易化工有限公司，牌号dy-qh102，浓度45wt％)混合，添加2.5wt％的辐照敏化剂(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，上海邦成化工有限公司生产)。干燥后进行辐照交联，交联剂量10kgy，制备成1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的395nm紫外激光器作为激光发射装置(mdl-iii-395，100mw)，使用反射镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.45,0.46)，色温3213k。

对比例5

称取10g硅橡胶乳液(山东大易化工有限公司，牌号dy-qh102，浓度45wt％)，添加2.5wt％的辐照敏化剂(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，上海邦成化工有限公司生产)。干燥后进行辐照交联，交联剂量10kgy，制备成1mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的395nm紫外激光器作为激光发射装置(mdl-iii-395，100mw)，使用反射镜作为光线引导装置，发射出蓝紫光，经检测为激光器发射的395nm的蓝紫光。

实施例9

称取30g实施例3中制备得到荧光聚合物，将其溶于10g聚乙烯醇的水溶液(水溶液浓度3wt％，聚乙烯醇为国药集团化学试剂公司生产的1799)混合，将混合溶液涂覆在光反射基体凹面镜表面，干燥后粘附层为0.05mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的405nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-405，100mw)，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.37,0.40)，色温4419k。

对比例6

称取10g聚乙烯醇的水溶液(水溶液浓度3wt％，聚乙烯醇为国药集团化学试剂公司生产的1799)，将溶液粘附在凹面镜表面，干燥后粘附层为0.05mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的405nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-405，100mw)，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出蓝光，经检测为激光器发射的405nm的蓝光。

实施例10

称取5g实施例1中制备得到的荧光聚合物与5g粘结剂环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)混合，充分搅拌分散均匀后将其涂覆在磷酸盐玻璃表面，固化(固化剂为三乙醇胺，室温固化，反应24小时)后粘附层为10mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凸透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.31,0.32)，色温6728k。

实施例11

称取5g实施例1中制备得到的荧光聚合物与0.25g粘结剂环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)混合，充分搅拌分散均匀后将其涂覆在磷酸盐玻璃表面，固化(固化剂为三乙醇胺，室温固化，反应24小时)后粘附层为1mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凸透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.33,0.32)，色温5619k。

对比例7

称取5g环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)，将其涂覆在磷酸盐玻璃表面，固化(固化剂为三乙醇胺，室温固化，反应24小时)后粘附层为10mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凸透镜作为光线引导装置，发射出蓝光，经检测为激光器发射的460nm蓝光。

实施例12

称取5g实施例2中制备得到的荧光聚合物与5g丁苯橡胶乳液(作为粘结剂)进行混合(济南济滨化工有限公司，固含量40％)，将溶液涂覆在反光镜表面，干燥后粘附层为1mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，使用反射棱镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.44,0.45)，色温3300k。

对比例8

称取5g丁苯橡胶乳液(济南济滨化工有限公司，固含量40％)，将溶液涂覆在反光镜表面，干燥后粘附层为1mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，使用反射棱镜作为光线引导装置，发射出蓝光，经检测为激光器发射的460nm蓝光。

实施例13

称取10g实施例2中制备得到的荧光聚合物与3g水玻璃溶液进行混合(天津市汇普泡花碱有限公司，牌号固-1，固含量97％)，将溶液涂覆在反光膜表面，干燥后粘附层为5mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，使用反光镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.45,0.45)，色温3150k。

对比例9

称取3g水玻璃溶液(天津市汇普泡花碱有限公司，牌号固-1，固含量97％)，将溶液涂覆在反光膜表面，干燥后粘附层为5mm厚。使用长春新产业光电技术公司生产的460nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-460，100mw)，使用反光镜作为光线引导装置，发射出蓝光，经检测为激光器发射的460nm蓝光。

实施例14

称取2g实施例1中制备得到的荧光聚合物、1g实施例2中制备得到的荧光聚合物与2g环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)混合，搅拌分散均匀后固化(固化剂为三乙醇胺，添加量为环氧树脂的30wt％，室温固化，反应24小时)，制备成0.2mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的405nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-405，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.38,0.38)，色温4047k。

实施例15

称取1g实施例1中制备得到的荧光聚合物、1g实施例2中制备得到的荧光聚合物、1g实施例3中制备得到的荧光聚合物与4g环氧树脂(广东深创化工有限公司生产)混合，搅拌分散均匀后固化(固化剂为三乙醇胺，添加量为环氧树脂的30wt％，室温固化，反应24小时)，制备成0.2mm厚透光片。使用长春新产业光电技术公司生产的405nm紫外激光器作为激光发射装置(mll-iii-405，100mw)，激光光线照射在荧光聚合物上，使用凹透镜作为光线引导装置，发射出白光，其cie1931坐标为(0.39,0.39)，色温3862k。