废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法
【专利摘要】本发明涉及一种废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法。将废阴极射线管含铅玻璃粗碎得到3cm以下的玻璃块；将废旧蓄电池铅膏与上述玻璃块混合，加入一些其它的熔剂如碳酸钙、碎铁屑或黄铁矿烧渣，混合；混合后物料进入冶炼炉用炭还原生成粗铅和冶炼残渣。铅膏的铅回收率可达到90%以上，CRT锥玻璃中的铅的回收率可达到80%以上，冶炼废渣的铅含量在2.2%以下。产出的粗铅可进一步精炼制成铅合金或精铅。本方法适应性强，环保经济，可用于大规模的工业生产。
【专利说明】废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及危险废弃物无害化处置领域，具体涉及一种废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法。
【背景技术】
[0002]阴极射线管(CRT)是工业化生产最早、应用最广泛的显示技术，具有技术成熟、可靠性高、使用寿命长等优点，在上世纪90年代逐渐被平板液晶显示器(LCD)取代之前，一直是电视机、计算机显示器以及示波器等电子设备的主要显示设备。据保守估算，全国在用的CRT电子玻璃质量约600万吨，总含铅量约50万吨。根据商务部家电以旧换新统计数据，2011年，全国家电以旧换新回收废旧家电约6129.2万台，废旧电视机5149.7万台，也就是我国目前回收的家电中82%为CRT显示器的电视机。CRT玻壳是显示器的重要组成部分，约占总质量的60%。由于CRT锥玻璃中高含铅量，世界各国逐渐意识到这些废旧CRT玻壳的不恰当处理，将会对人体健康和生态环境构成严重危害。我国《电子废物污染环境防治管理办法》明确规定CRT玻壳为危险废弃物。CRT玻璃尤其是含铅锥玻璃的资源化利用是我国废旧电子废弃物资源化的关键所在。[0003]2011年“家电以旧换新”以来，我国CRT电视机已开始进入报废高峰期，以后的十年时间每年有5-13万吨锥玻璃产生。CRT锥玻璃可用于CRT玻壳再生产、建筑原材料、金属铅的提取以及其他类型的含铅玻璃。2005年后，电视机市场剧烈调整，在液晶电视、等离子电视等的冲击下，CRT电视机的市场份额快速萎缩。CRT玻璃制造的建筑材料如泡沫玻璃、玻璃陶瓷、陶瓷釉料、混凝土等质量达标，但比起同类无铅产品人们已经难以接受，没有较好市场前景。专用于CRT玻璃铅冶炼的真空冶炼法、机械活化法尽管金属铅回收资源化效率高，但是目前仍然处于实验室研究阶段。2012年开始运行的专门冶炼CRT锥玻璃的英国nulife电炉，在欧美尽管有少量应用，因其高昂的固定资产投资和运行成本，在我国无法实际工业化生产。
【发明内容】
[0004]为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供了一种废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，本发明将废阴极射线管含铅玻璃与废旧铅蓄电池的铅膏在现有工业炼炉如熔炼炉、鼓风炉等中协同处理，可以提炼出含铅玻璃中的铅，得到的废渣中的含铅在2.2%以下。
[0005]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案包括如下步骤:
步骤一)CRT锥屏分离得到的废阴极射线管含铅玻璃粗碎得到3cm以下的玻璃块； 步骤二)将废旧蓄电池铅膏与上述玻璃块混合，加入碳酸钙、碎铁屑或黄铁矿烧渣，混
合；
步骤三)混合后物料进入冶炼炉用炭还原生成粗铅和冶炼残渣；熔炼温度为90(Tl200°C，熔炼时间为4h。[0006]所述玻璃块:废旧蓄电池铅膏:碳酸钙:碎铁屑的重量比例为1-50:100:1-14:2-12。
[0007]所述玻璃块:废旧蓄电池铅膏:碳酸钙:碎铁屑的重量比例为5 ;20:3:2。
[0008]所述碎铁屑可以为黄铁矿或黄铁矿烧渣。
[0009]述步骤一)中用颚式破碎机或滚筒破碎机进行粗碎。
[0010]所述步骤三)中冶炼炉为熔炼炉、鼓风炉或反射炉。
[0011]CRT含铅废铅蓄电池预处理后产生板栅和废旧蓄电池铅膏，板栅另行回收处理，废旧蓄电池铅膏为本发明的原料。
[0012]本发明的方法能够将废阴极射线管(CRT)的含铅玻璃铅提取出来，铅膏的铅回收率可达到90%以上，CRT锥玻璃中的铅的回收率可达到80%以上，冶炼废渣的铅含量在2.2%以下。产出的粗铅可进一步精炼 制成铅合金或精铅。本方法适应性强，环保经济，可应用于大规模生产。
【专利附图】
【附图说明】
[0013]图1为本发明工艺流程图。
【具体实施方式】
[0014]下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细说明。
[0015]图1中，废铅蓄电池预处理后产生板栅和废旧蓄电池铅膏，板栅另行回收处理，废旧蓄电池铅膏为本发明的原料；CRT锥屏分离(锥玻璃和屏玻璃分离)得到的废阴极射线管含铅玻璃粗碎得到3cm以下的玻璃块；将废旧蓄电池铅膏与废阴极射线管含铅玻璃块混合，加入其他熔剂如碳酸钙、碎铁屑或黄铁矿烧渣等后进入铅冶炼炉用炭还原生成粗铅和冶炼残渣，粗铅可制精铅。
[0016]实施例1
取粗碎后废阴极射线管含铅玻璃50吨，铅含量为22%，废旧蓄电池脱硫铅膏200吨，铅含量70%，加入石灰石30吨，铁屑20吨，加入天然气熔炼炉，熔炼温度为1000°C，时间为4h，得到粗铅120吨，渣100吨，渣中的铅含量为1.5%
经分析CRT锥玻璃中阴极射管的铅回收率为85%，铅膏中的铅回收率为97%。
[0017]实施例2
取粗碎后废阴极射线管含铅玻璃100吨，铅含量为22%，废铅蓄电池铅膏(未脱硫)200吨，铅含量78%，加入石灰石60吨，黄铁矿烧渣40吨，加入铅鼓风炉，熔炼温度为900-1200?，得到粗铅170吨，渣中的铅含量为2.0%。
[0018]经分析CRT锥玻璃中阴极射管的铅回收率为85%，铅膏中的铅回收率为97%。
[0019]实施例3
取粗碎后废阴极射线管含铅玻璃2吨，铅含量为22%，废铅蓄脱硫电池铅膏(未脱硫)20吨，铅含量70%，加入石灰石5吨，铁屑3吨，加入铅反射炉，熔炼温度为1000-1200?，得到粗铅13吨，渣中的铅含量为2.2%。
[0020]经分析CRT锥玻璃中阴极射管的铅回收率为80%，铅膏中的铅回收率为90%。
【权利要求】
1.一种废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于包括步骤一)废阴极射线管含铅玻璃粗碎得到3cm以下的玻璃块；步骤二)将废旧蓄电池铅膏与上述玻璃块混合，加入碳酸钙、碎铁屑或黄铁矿烧渣，混合；步骤三)混合后物料进入冶炼炉用炭还原生成粗铅和冶炼残渣；熔炼温度为90(Tl200°C，熔炼时间为4h。
2.根据权利要求1所述废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于所述玻璃块:废旧蓄电池铅膏:碳酸钙:碎铁屑的重量比例为1-50:100:1-14:2-12。
3.根据权利要求1或2所述废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于所述玻璃块:废旧蓄电池铅膏:碳酸钙:碎铁屑的重量比例为5:20:3:2。
4.根据权利要求1所述废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于所述碎铁屑可以为黄铁矿。
5.根据权利要求1所述废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于所述步骤一)中用颚式破碎机或滚筒破碎机进行粗碎。
6.根据权利要求1所述废阴极射线管含铅玻璃与废旧蓄电池铅膏协同处置方法，其特征在于所述步骤三)中冶炼炉为熔炼炉、鼓风炉或反射炉。
【文档编号】C22B7/00GK103937983SQ201410152069
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月16日 优先权日:2014年4月16日
【发明者】李金惠, 李富元, 谢芳芳, 周锋 申请人:湖北金洋冶金股份有限公司, 清华大学