本发明涉及废水处理中重金属回收领域，尤其涉及一种应用于亚硫酸体系镀金废液的黄金回收方法。
背景技术：
镀金广泛地应用在电子产品及表面精饰行业，主要分为化学镀金与电镀金。当镀金液使用到一定周期后，镀金层的质量将不能达到产品应用的要求，此时就需要将镀金液废弃处理。黄金作为一种贵金属，价格昂贵，镀金废液中的黄金仍然具有十分可观的价值，合理有效的回收能有效地降低生产成本，减轻环境污染。
目前镀金体系正在由氰化物体系向无氰体系转变，以亚硫酸体系镀金液为代表的无氰镀金体系，在无氰镀金的研究和应用中占据半壁江山，被认为是最有可能取代氰化物镀金的体系。无氰镀金废液实现无毒后，虽然可以和普通工业废水统一处理，但是将废弃的镀金液直接与普通工业废水统一处理无疑会造成环境的污染，同时也是一种资源的极大浪费。
目前多数表面处理镀金废液中黄金回收工艺，在回收黄金的同时也引入了新的污染物。回收黄金是以污染环境为代价，无污染或低污染的黄金回收利用技术将更具有应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提出一种应用于亚硫酸体系镀金废液的黄金回收方法，能无污染或低污染地回收镀金废液中的黄金，极大的减少贵金属的浪费，黄金回收率较高。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种应用于亚硫酸体系镀金废液的黄金回收方法，包括以下步骤：
步骤a，对镀金废液进行过滤，获得第一滤液和第一滤渣；
步骤b，往步骤a过滤后的第一滤液中，加入过量的无机酸调节ph值小于1来进行酸化，并且所述酸化在加热搅拌条件下持续进行5min；
步骤c，往步骤b酸化后的第一滤液加入破络合剂进行破络合，然后高速搅拌20min，接着过滤，获得第二滤液；
步骤d，往步骤c过滤后的第二滤液加入强氧化剂进行氧化还原，并搅拌60min，然后过滤获得第二滤渣；
步骤e，将步骤a获得的第一滤液和步骤d获得的第二滤渣混合，并反复用蒸馏水洗涤，获得第三滤渣；
步骤f，将步骤e洗涤后的第三滤渣倒入浓硝酸中，搅拌15min后过滤获得第四滤渣，对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤；
步骤g，对步骤f洗涤后的第四滤渣进行煅烧2h，从而得到纯金。
优选地，所述镀金废液为含亚硫酸及其碱金属盐，或含硫代硫酸及其碱金属盐，或使用亚硫酸根或硫代硫酸根作为络合剂或添加剂的镀金废液。所述亚硫酸体系是指使用亚硫酸及其碱金属盐，硫代硫酸及其碱金属盐，亚硫酸钠-硫代硫酸钠体系等使用了亚硫酸根或硫代硫酸钠根作为络合剂或添加剂的镀金液。所述镀金废液无氰或低氰。
优选地，所述步骤b的无机酸为硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种。
优选地，所述步骤c中的所述破络合剂为氯化铝、氯化镁、氯化钙和氯化钡中的一种或多种。
优选地，所述步骤d中的所述强氧化剂为浓度在30％的双氧水。
优选地，所述步骤b中的加热温度为50℃～80℃。在50℃～80℃加热搅拌有利于促进酸化。
优选地，所述步骤g中的煅烧温度为200℃～400℃。在200℃～400℃高温下煅烧有利于除去有机杂质。
优选地，所述步骤d中，将过滤获得的第三滤液的ph值调节至中性。第三滤液调节至中性后可与普通生产废水一起处理，过滤获得的所述第三滤液不含有毒物质(无氰和重金属)，避免环境污染。
优选地，所述步骤a中采用重力过滤器或真空过滤器，对镀金废液进行过滤。重力过滤器是靠料液自身重量产生的静压进行过滤的装置。真空过滤器是一种以真空负压为推动力实现固液分离的设备。真空负压(0.04-0.07mpa)的作用下，悬浮液中的液体透过过滤介质(滤布)被抽走，而固体颗粒则被介质所截留，从而实现液体和固体的分离。
优选地，所述步骤c中的高速搅拌的速度为40r/min以上；所述步骤d中的搅拌的速度为30r/min以下；所述步骤g中采用管式炉进行煅烧。步骤c中的高速搅拌是为了促进破络合，搅拌速度越快，破络合时间越短。
所述应用于亚硫酸体系镀金废液的黄金回收方法，先对镀金废液进行过滤，以对过滤获得的第一滤液进行酸化，而过滤获得的第一滤渣积累到一定数量后和步骤d获得的第二滤渣混合，所述第一滤渣含有镀金废液中原有的金单质固体；步骤b中对第一滤液进行酸化，除去和金离子具有较强络合能力的亚硫酸或硫代硫酸根离子，促进金离子的析出，有利于金离子游离出来，提高步骤c的破络效果；所述步骤c中加入破络合剂，破坏所述第一滤液中的原有络合物的稳定性，使所述第一滤液中的金离子重新以游离态形式存在；所述步骤d中往第二滤液加入强氧化剂，使金离子氧化还原成金单质固体，从而过滤获得含有金单质固体的第二滤渣；所述步骤e先用蒸馏水洗涤，除去一些可溶性杂质，然后步骤f中第三滤渣倒入浓硝酸中进行酸洗，溶解一些固体杂质。对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤，以除去浓硝酸，便于煅烧，所述步骤g的煅烧将混入的有机杂质除去，从而得到纯金。
所述应用于亚硫酸体系镀金废液的黄金回收方法，能有效回收镀金废液中的黄金，极大的减少贵金属的浪费，降低生产成本。此外，本回收方法使用的化学试剂价格低廉，方法简单易行，对于应用亚硫酸体系镀金液进行各种产品生产的厂家，可按方法流程自主搭建回收装置用以回收镀金废液中的黄金，而不用依赖污水处理厂及特定镀金废液回收公司进行回收处理。
附图说明
附图对本发明做进一步说明，但附图中的内容不构成对本发明的任何限制。
图1是本发明其中一个实施例的步骤a回收的黄金状态；
图2是本发明其中一个实施例的步骤a第一滤渣中的黄金能谱图；
图3是本发明其中一个实施例的步骤g回收的黄金能谱图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例对含金离子0.3g/l的镀金废液进行回收处理，该镀金废液为含亚硫酸及其碱金属盐的无氰镀金废液。
步骤a，通过重力过滤器对镀金废液进行过滤，获得第一滤液和第一滤渣；
步骤b，往步骤a过滤后的第一滤液中，加入过量的硫酸调节ph值小于1来进行酸化，并且所述酸化在加热至50℃和搅拌的条件下持续进行5min；
步骤c，往步骤b酸化后的第一滤液加入氯化铝进行破络合，然后高速搅拌20min，接着过滤，获得第二滤液，高速搅拌的速度为65r/min；
步骤d，往步骤c过滤后的第二滤液加入浓度在30％的双氧水进行氧化还原，并搅拌60min，然后过滤获得第二滤渣，搅拌的速度为30r/min；
步骤e，将步骤a获得的第一滤液和步骤d获得的第二滤渣混合，并反复用蒸馏水洗涤，获得第三滤渣；
步骤f，将步骤e洗涤后的第三滤渣倒入浓硝酸中，搅拌15min，然后过滤获得第四滤渣，对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤；
步骤g，对步骤f洗涤后的第四滤渣在400℃下进行煅烧2h，从而得到纯金。
回收过程中步骤a获得的第一滤渣中的黄金状态如图1所示，其黄金能谱图如图2所示；
步骤d过滤获得的第三滤液颜色澄清透明，将步骤d过滤获得的第二滤渣进行eds测试，结果如下表1所示；使用火焰原子吸收光谱仪测试第三滤液中各离子浓度如下表1所示。
表1
对步骤g得到的纯金进行eds测试，测得其金含量达到99.57％，其黄金能谱图如图3所示。
实施例2
本实施例对含金离子0.3g/l的镀金废液进行回收处理，该镀金废液为含硫代硫酸及其碱金属盐的低氰镀金废液。
步骤a，通过真空过滤器对镀金废液进行过滤，获得第一滤液和第一滤渣；
步骤b，往步骤a过滤后的第一滤液中，加入过量的盐酸调节ph值小于1来进行酸化，并且所述酸化在加热至80℃和搅拌的条件下持续进行5min；
步骤c，往步骤b酸化后的第一滤液加入氯化镁进行破络合，然后高速搅拌20min，接着过滤，获得第二滤液，高速搅拌的速度为43r/min；
步骤d，往步骤c过滤后的第二滤液加入浓度在30％的双氧水进行氧化还原，并搅拌60min，然后过滤获得第二滤渣，搅拌的速度为25r/min；
步骤e，将步骤a获得的第一滤液和步骤d获得的第二滤渣混合，并反复用蒸馏水洗涤，获得第三滤渣；
步骤f，将步骤e洗涤后的第三滤渣倒入浓硝酸中，搅拌15min，然后过滤获得第四滤渣，对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤；
步骤g，对步骤f洗涤后的第四滤渣在200℃下进行煅烧2h，从而得到纯金。
回收过程中步骤a获得的第一滤渣中的黄金状态如图1所示；
步骤d过滤获得的第三滤液颜色澄清透明，将步骤d过滤获得的第二滤渣进行eds测试，结果如下表2所示；使用火焰原子吸收光谱仪测试第三滤液中各离子浓度如下表2所示。
表2
对步骤g得到的纯金进行eds测试，测得其金含量达到99.16％。
实施例3
本实施例对含金离子0.8g/l的镀金废液进行回收处理，该镀金废液为使用亚硫酸根作为络合剂的无氰镀金废液。
步骤a，通过真空过滤器对镀金废液进行过滤，获得第一滤液和第一滤渣；
步骤b，往步骤a过滤后的第一滤液中，加入过量的硝酸调节ph值小于1来进行酸化，并且所述酸化在加热至70℃和搅拌的条件下持续进行5min；
步骤c，往步骤b酸化后的第一滤液加入氯化钙进行破络合，然后高速搅拌20min，接着过滤，获得第二滤液，高速搅拌的速度为40r/min；
步骤d，往步骤c过滤后的第二滤液加入浓度在30％的双氧水进行氧化还原，并搅拌60min，然后过滤获得第二滤渣，搅拌的速度为20r/min；
步骤e，将步骤a获得的第一滤液和步骤d获得的第二滤渣混合，并反复用蒸馏水洗涤，获得第三滤渣；
步骤f，将步骤e洗涤后的第三滤渣倒入浓硝酸中，搅拌15min，然后过滤获得第四滤渣，对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤；
步骤g，对步骤f洗涤后的第四滤渣在300℃下进行煅烧2h，从而得到纯金。
回收过程中步骤d过滤获得的第三滤液颜色澄清透明，将步骤d过滤获得的第二滤渣进行eds测试，结果如下表3所示；使用火焰原子吸收光谱仪测试第三滤液中各离子浓度如下表3所示。
表3
对步骤g得到的纯金进行eds测试，测得其金含量达到98.97％。
实施例4
本实施例对含金离子0.8g/l的镀金废液进行回收处理，该镀金废液为使用硫代硫酸根作为添加剂的无氰镀金废液。
步骤a，通过真空过滤器对镀金废液进行过滤，获得第一滤液和第一滤渣；
步骤b，往步骤a过滤后的第一滤液中，加入过量的盐酸调节ph值小于1来进行酸化，并且所述酸化在加热至60℃和搅拌的条件下持续进行5min；
步骤c，往步骤b酸化后的第一滤液加入氯化钡进行破络合，然后高速搅拌20min，接着过滤，获得第二滤液，高速搅拌的速度为57r/min；
步骤d，往步骤c过滤后的第二滤液加入浓度在30％的双氧水进行氧化还原，并搅拌60min，然后过滤获得第二滤渣，搅拌的速度为15r/min；
步骤e，将步骤a获得的第一滤液和步骤d获得的第二滤渣混合，并反复用蒸馏水洗涤，获得第三滤渣；
步骤f，将步骤e洗涤后的第三滤渣倒入浓硝酸中，搅拌15min，然后过滤获得第四滤渣，对所述第四滤渣反复用蒸馏水洗涤；
步骤g，对步骤f洗涤后的第四滤渣在350℃下进行煅烧2h，从而得到纯金。
回收过程中步骤d过滤获得的第三滤液颜色澄清透明，将步骤d过滤获得的第二滤渣进行eds测试，结果如下表4所示；使用火焰原子吸收光谱仪测试第三滤液中各离子浓度如下表4所示。
表4
对步骤g得到的纯金进行eds测试，测得其金含量达到99.15％。
由实施例1至4可知，通过本方法回收到的黄金含量较高。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。