本发明涉及一种使用氯化法提取回收锂电池中的金属元素的方法。
背景技术:
1、废旧锂电池中含有很多有害环境的物质,例如重金属、电解液(lipf6)、以及苯类和酯类化合物,很难降解并且毒性较大。
2、废弃锂电池中的有毒物质会对环境造成损坏。如果不经处理的话,来自正极材料的重金属会污染土壤和地下水;石墨会产生粉尘,造成空气污染;如果处理不善,电解液会引起氟污染和有机物污染;隔膜无法降解,会形成白色污染。此外,废弃锂电池中含有很多价值较高的金属(如锂、镍、钴、锰、铜、铁、铝等)。所以,废弃锂离子电池中的金属高效回收具有重要的价值。
3、然而,现有技术中的锂电池回收技术具有处理流程复杂,回收效率较低,回收成本较高等缺点,因此我们还需要进一步改进。
技术实现思路
1、本发明的内容见权利要求书的阐述。
2、一种使用氯化法提取回收锂电池中的金属元素的方法,其中包括如下步骤:
3、步骤1,去除锂电池中的有机物,得到含有正极材料的粉末混合物;
4、步骤2,粉末在氯气下被加热和被氯化,加热温度500-1200℃;
5、步骤3,将氯化后的气体产物通过气固过滤装置输出,然后采用两级凝华,其中,第一级凝华的温度被设置为306℃以下178℃以上,将fecl3凝华成固体沉积,用于fe元素的回收;第二级凝华的温度被设置为178℃以下,将alcl3凝华成固体沉积,用于al元素的回收;
6、步骤4,将氯化后的固体产物取出,进行li元素的回收。
7、可选地,步骤1包括去除锂电池中的f和有机物。
8、可选地,步骤1中,通过绝氧热解去除锂电池中的f和有机物。
9、可选地,步骤1还包括物理分选,通过物理分选分离出集流体金属片,剩下的是含有正极材料的粉末混合物。
10、可选地,步骤1不包括将正极材料和负极材料分离的步骤,因此步骤1得到的粉末混合物,含有正极材料和碳。
11、可选地,粉末混合物中的碳含量为10wt%或以上,更优选在20wt%或以上;如果粉末混合物中的碳含量少于10wt%,添加额外碳粉,达到碳含量在10wt%或以上。
12、可选地,步骤2中的氯化加热温度在800℃以下,甚至在600℃以下。
13、可选地,步骤2中的氯化时间,优选在20分钟或以上,更优选在20分钟到4个小时,更优选在30分钟到2个小时。
14、可选地,步骤3中的气固过滤装置使用不容易被氯气腐蚀的过滤材料,比如该过滤材料使用镍基合金,比如镍含量在50%或以上的镍合金。
15、可选地,所述过滤材料为金属丝网,或者为烧结金属多孔材料,优选为在多孔基底上的烧结多孔金属。
16、本发明至少具有以下之一的优点:
17、1、氯化法提供了一步法转化,通过一步加热将多种金属全部转化为金属盐,且金属的转化率高。
18、2、金属的转化率(回收率)高。li/mn/ni/co的转化率均在98%以上,甚至在99.5%以上,甚至在99.8%以上。
19、3、通过两级/多级凝华,能够方便地分离出不同种类金属氯化物。
20、4、不用人工预分离三元电极和磷酸铁锂电极,可以实现混合的不同锂电池的有效回收。
21、5、可以规避1000℃以上的高温,避免了湿法处理需要的强酸/强碱条件。
22、6、分离除杂容易,可以实现低污染甚至零污染排放。
23、7、综合回收成本低。
1.一种使用氯化法提取回收锂电池中的金属元素的方法,其中包括如下步骤:
2.如权1所述的方法,其中:步骤1包括去除锂电池中的f和有机物。
3.如权2所述的方法,其中:步骤1中,通过绝氧热解去除锂电池中的f和有机物。
4.如之前任一权要所述的方法,其中步骤1还包括物理分选,通过物理分选分离出集流体金属片,剩下的是含有正极材料的粉末混合物。
5.如之前任一权要所述的方法,其中步骤1不包括将正极材料和负极材料分离的步骤,因此步骤1得到的粉末混合物,含有正极材料和碳。
6.如权利要求5所述的方法,其中粉末混合物中的碳含量为10wt%或以上,更优选在20wt%或以上;如果粉末混合物中的碳含量少于10wt%,添加额外碳粉,达到碳含量在10wt%或以上。
7.如之前任一权要所述的方法,其中步骤2中的氯化加热温度在800℃以下,甚至在600℃以下。
8.如之前任一权要所述的方法,其中步骤2中的氯化时间,优选在20分钟或以上,更优选在20分钟到4个小时,更优选在30分钟到2个小时。
9.如之前任一权要所述的方法,其中步骤3中的气固过滤装置使用不容易被氯气腐蚀的过滤材料,比如该过滤材料使用镍基合金,比如镍含量在50%或以上的镍合金。
10.如权利要求9所述的方法,其中所述过滤材料为金属丝网,或者为烧结金属多孔材料,优选为在多孔基底上的烧结多孔金属。