专利名称：：具有六方形片晶结晶习性的羟基二铝酸碳酸钙的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种制造具有六方形片晶结晶习性的羟基二铝酸碳酸钙的方法，并涉及在组合物和稳定剂系统中获得的铝酸盐，以及其用途。
背景技术：
：新型无铅PVC稳定剂需要水滑石作为稳定剂组分以在硬质PVC应用中具有长期稳定性。EP-A930332也公开了将羟基二铝酸三钙用于无锌的体系中。该文并未描述羟基二铝酸碳酸钙。WO-A93/25613描述了加藤石的制备，并未提及含碳酸盐的化合物。由氢氧化钙和氢氧化铝生产合成加藤石也在DE-A2424763中描述了。其中也说明了对热塑性塑料，特别是聚苯乙烯、HDPE、PVC、SBR和EVA的阻燃作用。WO-A92/13914要求水铝钙石作为PVC的稳定剂。此处也没有提及含碳酸盐的同系物。该合成是通过共沉淀法实现的，这导致了废水中有另外的盐渣。DE-A19526370公开了混合的碱土金属氢氧化铝作为热塑性塑料加工的除酸剂。在制备过程中，此处摩尔量的NaOH不得不通过盐分负载量(saltburden)处理掉。十二羟基二铝酸碳酸四钙由Turriziani&Schippa首次分离并表征[i/c.Sc/.26,2792,(1956)]。该合成成本高且不方便(水泥浆的过滤)、收率低(薄膜的制备)。在先前的研究中，描述了十四羟基二铝酸四钙，其中后来检测到碳酸盐(半或四碳酸盐)，但该碳酸盐非常可能是与空气中的二氧化碳反应形成的。JPC4c8;Deve/.丄a6.fPoW/a"cCemeWAwoc.)生2(1962)描述了一种Ca3Al206和Ca(OH)2在水中反应形成Ca4Al2(OH)13(CO3)0.5*8H20的方法，该产物通过与空气的C02的副反应在6个月的反应时间后形成。爿".￡f^，1214(1998)描述了由Ca(OH)2、Al(OH)3和CaC03三组分在120。C和2Kbar的压力下固态合成Ca4Al2(OH)12C03*5H20。反应时间为4周。该研究也包括了X射线结构分析。相似的方法在Cem.Co"c.63(1999)中也有描述。另一合成公开在層S(NationalBureauofStandards)退，333(1960)中，其中，将通过在1250。C煅烧Al(OH)3和CaC03几小时获得的铝酸钙与Ca(OH)2和Na2C03混合。最近，已经具体说明了一种制造十二羟基二铝酸碳酸四钙水合物的可行方法硝酸钙和硝酸铝在氢氧化钠溶液和碳酸钠溶液存在下进行一步反应，得到的凝胶在65T:时效为24小时[乂Mafer.C&m.6(1),103(1996)andCTem.Ma&r.U,3507(2001)]。然而，该共沉淀方法并不能在工业上使用(昂贵的反应剂)并且因为在废水中获得相当多的盐分负载量，不是非常环境友好的。不管怎样，这些合成方法中没有一个具有任何工业重要性，因为反应时间为几周、温度超过100(TC或者有低的收率，使得大部分仅能作为形成方法而参考。因此，需要制造羟基二铝酸碳酸钙的替代方法以及这种产物的其他可能的用途。因此，本发明的目的之一在于提供这些方法和铝酸盐以及用途。
发明内容本发明目的通过一种制造羟基二铝酸碳酸钙的方法而达成，该羟基二铝酸碳酸钙具有六方形片晶结晶习性并具有化学式(A):Ca加Al2(OH)6+2(m隱DAn*nH20(A)这里111=3.5—4.5，An-碳酸盐，可由高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐部分取代，且!1=0—6,该方法包括以下步骤(a)使氧化钙或氢氧化钙和任意活化的羟基氧化铝或氢氧化铝反应，同时或随后与由二氧化碳或碱金属(铋)碳酸盐组成的碳酸盐源进行反应，且(bl)可选地，进一步使步骤(a)的产物与高氯酸和/或三氟甲磺酸反应，或(b2)可选地，在200。C-90(TC煅烧步骤(a)中获得的产物，随后在水中于高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐存在下交换离子，可选地，也可在在碱金属(铋)碳酸盐存在下交换离子。优选地，m-3.8—4.2,Ai^碳酸盐，其可被高氯酸盐部分取代，且n=0—3。进一步优选地，在步骤(a)中加入碱金属(铋)碳酸盐、优选碳酸钠或碳酸钾。另外优选地，碳酸盐源随后在步骤(a)中转化。步骤(a)中的反应优选在25-18(TC的温度、环境压力或在高达12巴的高压下进行。碳酸盐或二氧化碳的加入能够获得非常有效地沉淀并容易过滤的六方形晶体。这一现象是令人吃惊的，因为在没有碳酸盐的惰性气氛中作用时，形成难以过滤的粘滑产物。该化合物为白色固体。产率实际上是可定量的。本方法的另一优点应该是能够获得具有片状或板状结晶习性的化合物，因此最小化了工作环境的健康的风险(如针状晶体的吸入引起的呼吸障碍)。此外，根据本发明的用于制造式(A)的铝酸盐的实际方法还伴随有另一步骤(C)，包括(c)使用50—700g/1,优选100—500g/l,更优选150—350g/1的固体悬浮液，湿磨步骤(a)或可选的步骤(b)中获得的产物，且研磨体为0.2一2.0mm，优选0.3—1.0mm，更优选0.3—0.6mm，且研磨产物的平均粒径为〈10nm,优选〈7jxm，更优选<3pm，最优选<l[im。本发明还提供了一种涂覆羟基二铝酸碳酸钙的方法，包括以下步骤(a)按照本发明的制备方法制备羟基二铝酸碳酸钙，和(b)在50—8(TC涂覆产物，对于涂层来说，根据待涂覆产物使用1—10%的硬脂酸或棕榈酸或它们的碱金属盐。本发明还涉及一种组合物，其包含有-至少一种根据本发明的用于制备式(A)的铝酸盐的方法获得的羟基二铝酸碳酸钙，和-氢氧化钙和/或氢氧化铝。该组合物还可以包含有合成聚合物。在本文中，有利的是，基于合成聚合物，至少一种羟基二铝酸碳酸钙的存在浓度为10—70wt%，优选20—60wt%。合成聚合物特别是热塑性塑料和/或卤代聚合物。特别是在卤代聚合物，优选PVC的情况下，由本发明的方法获得的式(A)的化合物赋予了非常好的热稳定性，特别是在高热应力(加工中)情况下。这是令人吃惊的，因为根据W092/13914，Ai^碳酸盐时，式(A)的化合物(含碳酸盐的水铝钙石)不能起到期望的稳定剂作用。式(A)的化合物也能用于其它的合成聚合物或共聚物中，例如HD(高密度)和LD(低密度)聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PIB)、聚酯(PET)、聚酰胺(PA)、聚氨脂(PUR)、聚苯乙烯(PS)或ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)和EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)，优选PS、SBR和EVA。在此，它们显著地起到了填料或阻燃剂/消烟剂的功能。即使在高的填充水平的情况下，这里的力学值也是良好的，并且MFI(熔体流动指数)符合工业需求。此外，这些化合物能用作碱催化反应中的催化剂(例如克莱森縮合和腈的环氧化反应，以及酯交换反应)，也能用在Bayer-ViUiger氧化反应中。活化形态下，它们能够用作其它催化剂的载体，例如用于氢化、氧化还原反应、Michael加成、Weitz-Schaeffer环氧化反应和氰乙基化作用。使用的催化剂前驱体可以是式(A)化合物的煅烧(活化)相似化合物。该活化能够通过在200-90(TC的温度煅烧羟基二铝酸碳酸钙(A)而实现，这样消除了水或水和二氧化碳。式(A)的羟基二铝酸碳酸钙的典型代表如下1.Ca4Al2(OH)12C03*nH20;2.Ca425Al2(OH)125C03*nH20;3.Ca45Al2(OH)13C03*nH20;4.Ca3.75Al2(OH).5C03*nH20;5.Ca35Al2(OH)C03*nH20;6.Ca4Al2(OH)12(CO3)075(OH)0.5*nH207.Ca4Al2(OH)12(C03)Q.5(OH)*nH20;8.Ca4Al2(OH)12(C03)o.25(OH)L5*nH20;9.Ca4Al2(OH)12(CO3)0.75(ClO4)0.5*nH20;10.Ca4Al2(OH)12(CO3)05CK)4*nH20;11.Ca4Al2(OH)12(COsKClOA.s*nH2012.Ca4Al2(OH)12(CO3)0.25(triflate)L5*nH2013.Ca4Al2(OH)12(CO3)0.75(triflate)0.5*nH2014.Ca4Al2(OH)12(CO3)05(triflate)*nH2015.Ca4Al2(OH)12(CO3)0.5(ClO4)0.5(triflate)0.5*nH20在这些式中，n如上文所定义的。优选1、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15的化合物。最优选1、6、7、9和13的化合物。从原料开始，氧化钙或氢氧化钙、未活化或活化形态的羟基氧化铝或氢氧化铝、以及碳酸钠(碳酸钾)或碳酸氢钠或者二氧化碳，优选碳酸钠或碳酸钾且更优选在后面阶段进行加入，能够获得其中An-碳酸盐的式(A)的羟基二铝酸碳酸钙，特别是在液相下强烈搅拌(直到1000rpm)并加热几小时后，过滤除去后，得到白色固体的实际上可定量的产物。反应优选在环境压力、25-98'C或者更高直到18(TC的高温、最高到12巴的压力下进行。氧化钙可以以生石灰或烧石灰的形式使用，氢氧化钙以熟石灰形式或者以石灰水或石灰乳形态的水悬浮液形式使用，羟基氧化铝以铝土矿、水铝石或勃姆石的形式使用，氢氧化铝以三水铝石、水铝矿或三羟铝石的形式使用。高氯酸盐或三氟甲磺酸盐是通过使式(A)的化合物与水稀释的高氯酸或三氟甲磺酸在室温反应而获得的。在一替代的合成中，也能够由煅烧(活化)Ar^碳酸盐的式(A)的化合物来进行。这种情况下，活化后通过与含水盐溶液的阴离子交换而装填，特别是其中可存在碱金属(铋)碳酸盐的碱金属高氯酸盐或三氟甲磺酸溶液。高氯酸钠或三氟甲磺酸钠的吸附剂可通过将适当的含水盐溶液喷射到活化或未活化的式(A)的化合物之上或与式(A)的化合物搅拌而获得。优选很细的、粒径分布窄的产物。产物的粒径分布能够在下游的步骤中通过搅动式球磨机进行调整。该步骤优选在固体浓度为50-700g/l的反应悬浮液中进行，对此，能够使用大小为0.2-2mm的研磨体，研磨基料的平均粒径<10^1。特别优选的是涂覆的产物。在50-8(TC涂覆硬脂酸或棕榈酸或它们的碱金属盐。该步骤在过滤之前即过程中进行，或者在干燥后即过程后进行，通过加入脂肪酸或其碱金属盐来进行，其用量为待涂覆产物的l-10wt。/。之间。该步骤也能在Henschel混合器中进行。式(A)的羟基二铝酸碳酸钙能够用作热热稳定剂，特别用于PVC，用量为0.1-10phr，优选0.5-5.0phr，特别优选1.0-3.0phr。本发明因此进一步提供了一种用于合成聚合物的稳定剂体系，其包括至少一种根据本发明的羟基二铝酸碳酸钙产品的制备方法获得的羟基二铝酸碳酸,丐。式(A)的化合物优选的用量为0.1-10phr，优选0.5-5.0phr，更优选1.3-3.0phr。优选的稳定剂体系包括至少一种以下的物质氢氧化钙、锌皂、Ca/Zn稳定剂、1,3-二酮-包括其Ca、Mg、Zn或Al盐-、多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇(PE)、双季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)、双-TMP或三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)、磷酸酯、縮水甘油基化合物、环氧脂肪酸酯、碱金属高氯酸盐/三氟甲磺酸盐、碱土金属高氯酸盐/三氟甲磺酸盐或锌的高氯酸盐/三氟甲磺酸盐、不溶解或溶解于水或有机溶剂中、氨基尿嘧啶、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氰乙酰脲或高氯酸盐。本发明稳定剂体系中存在的这些添加剂和其它添加剂在下文中描述。对于热稳定，特别是PVC的热稳定，可额外存在以下的化合物或化合物种类-金属氢氧化物或金属皂(金属Mg、Ca、Zn和Al)-水滑石、片钠铝石和沸石f-二酮或p-酮酸酯-氨基尿嘧啶和-硫尿嘧啶-縮水甘油基化合物-多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇、双季戊四醇或THEIC)-磷酸酯-碱金属、碱土金属或锌的高氯酸盐(或三氟甲磺酸盐)，未溶解或溶解在水中或有机溶剂中(例如BDG(丁基二甘醇)、PEG(聚乙二醇)或多元醇)。化合物和化合物种类的其它细节(定义和用量)可以参考EP1669397。此外，可选地可加入以下添加剂.填料-润滑剂.增塑剂-颜料-环氧脂肪酸酯-抗氧化剂-紫外线吸收剂和光稳定剂-发泡剂有关这方面的详细信息可见EP1669397。额外的添加剂是荧光增白剂、抗净电剂、杀菌剂、加工助剂、防雾剂、凝胶助剂、冲击改性剂、金属钝化剂、阻燃剂和消烟剂，以及增容剂。有关这方面的描述可以在Dr.HansZweifel,CarlHanserVerlag编辑的"PlasticsAdditivesHandbook",5thedition,2000禾口在"HandbookofPolyvinylChlorideFormulating"E丄Wickson，J.Wiley&Sons,1993中找到。待稳定的氯代聚合物的实例是氯乙烯的聚合物、偏二氯乙烯的聚合物、结构中包含氯乙烯单元的乙烯树脂，例如氯乙烯和脂肪酸的乙烯基酯特别是醋酸乙烯酯的共聚物、氯乙烯与丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及与丙烯腈的共聚物、氯乙烯与二烯烃化合物和不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物，氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和醛、酮及其他，例如丙烯醛、巴豆醛、甲基乙烯基酮、甲基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚等的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物和其与氯乙烯和其他可聚合化合物的共聚物；氯醋酸乙烯和二氯二乙烯醚的聚合物；乙酸乙烯酯的氯代聚合物，丙烯酸和a-取代丙烯酸的氯代聚合酯；氯代苯乙烯例如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡胶；乙烯氯代聚合物；氯丁二烯的聚合物和后氯代聚合物以及其与氯乙烯的共聚物；氯代的天然和合成橡胶，以及所述聚合物彼此之间或者与其它可聚合化合物的混合物。本发明的上下文中，PVC也可理解为意味着氯乙烯与可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，它们可以是悬浮液聚合物、本体聚合物或乳液聚合物。优选PVC均聚物，单独的或者与聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯组合。另外有用的还有PVC与EVA、ABS和MBS的接枝聚合物，同样的还有PVC与PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的接枝聚合物。优选的基底也可以是上述的均聚物和共聚物的混合物，特别是氯乙烯的均聚物和其他的热塑性和/或弹性聚合物混合，特别是与ABS、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、NBR(丙烯腈-丁二烯橡胶)、SAN、EVA、CPE(氯化聚乙烯)、PMA(聚丙烯酸甲酯)、PMMA、EPDM(乙烯-丙烯-二烯弹性体)和聚内酯，特别是来自以下组中ABS、NBR、NAR(丙烯腈-丙烯酸酯共聚物)、SAN和EVA。用于共聚物的简称对本领域的技术人员来说是熟悉的，并如下所列ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)；SAN(苯乙烯-丙烯腈)；NBR(丙烯腈-丁二烯)；NAR(丙烯腈-丙烯酸酯)；EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)。特别的，基于丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)也是有用的。在该上下文中，优选的组分是聚合物组合物，其包含，作为组分(i)和(ii)，25-75wt。/。的PVC和75。/。-25wt。/。的所述共聚物的混合物。作为组分特别重要的是以下的组合物，包括(i)IOO重量份的PVC和(ii)0-300重量份的ABS和/或SAN改性的ABS以及0-80重量份的NBR、NAR和/或EVA共聚物，但优选EVA。本发明的上下文中对稳定额外有用的特别是氯代聚合物的回收物，这些聚合物为上文详细说明的聚合物，其由于加工、使用或保存而被损坏。特别优选的PVC回收物。本发明的稳定剂组合物的另一应用是根据以下事实，即能够赋予由硬质或软质PVC制成的成品抗静电性能。这样，能够减少昂贵抗静电剂的使用。对于该应用，优选软质PVC或半硬质PVC。特别优选软质PVC或半硬质PVC。本发明的稳定性既适合用于组成未增塑的或无增塑剂的或基本上无增塑剂的组合物的氯化聚合物组合物，也适合用于增塑的组合物。特别优选用于硬质PVC或半硬质PVC中。本发明的组合物在硬质PVC的配方形式下特别适合用于中空体(瓶子)、包装膜(热成型膜)、吹塑膜、"缓冲"膜(汽车)、管、泡沫材料、重异型材(窗框)、半透明墙异型材、建筑异型材、膜(包括由聚氯乙烯热塑塑料膜方法生产的那些)、异型材、侧板(sidings)、配件、办公用膜和仪器壳体、绝缘件、电脑和家用电器的组件，也适合用于电子应用，特别是在半导体领域中。它们特别适合用于制造具有高白和表面光泽的窗异型材。优选的在用于半硬质和软质PVC的配方形式下的其它组合物适合用于金属编织层、电缆绝缘、装饰膜、屋顶膜、泡沫材料、农用化学膜、软管、密封异型材、地板、壁纸、汽车部件、软膜、注塑成型、办公用膜和充气结构膜。本发明的组合物作为塑料溶胶的应用实例是人造革、地板、织物涂层、壁纸、巻材涂层和机动车辆的底部保护，本发明的组合物的烧结PVC应用实例是空心件、中空模制、巻材涂层以及在用于由聚氯乙烯热塑塑料膜方法制成的膜的E-PVC中。关于这方面的更多细节参见"KUNSTSTOFFHANDBUCHPVC[PlasticsHandbook,PVC],，,volume2/2,W.Becker/H.Braun,2ndedition,1985，CarlHanserVerlag，p.1236-1277。本发明还提供了一种通过本发明的用于制造羟基二铝酸碳酸钙的方法而获得的羟基二铝酸碳酸钙，其中111=3.8-4.2，Ar^碳酸盐，n=0-3。这些羟基二铝酸碳酸钙和本发明的组合物能够用作催化剂(前驱体)，用于酶固定、用作HDPE、PET、PS、SBR、SAN或EVA的填料、阻燃剂或消烟剂。实施例实施例1:制备十二羟基二铝酸碳酸四钙水合物在反应槽(5m3)中，296kg(4kmol)氢氧化l丐(Nekablanc0exKFN)悬浮在3吨的脱盐水中。将悬浮液搅拌并加热到90°C。在900rpm的搅拌速度下，通过导入螺杆将156kg(2kmo1)的氢氧化铝(Apyral40CDexNABALTEC)快速加入。随后，经过1小时的过程，加入106kg(lkmol)碳酸钠溶解在1吨脱盐水中的的溶液，将混合物保持在9(TC下搅拌一小时。然后通过过压滤机过滤冷却的悬浮液，并用脱盐水清洗到几乎中性，在研磨干燥器中干燥滤饼。微小的结晶白色粉末具有六方形片晶结晶习性，并以约98%(506kg)的产率获得。它具有以下的分析数值CaO发现41.8%A1203发现19.3%C02发现9.3%H20发现29.6%CaO计算C/0八1203计算19.8%C02计算8.5%H20计算:29.3%(根据差计算的H20含量)这对应于经验公式3.9CaO*Al203*C02*8.4H20(MW=516.2)或Ca39Al2(OH)1L8C03*2.5H20XRD分析表明，仅仅存在〈5。/。的少量起始原料Ca(OH)2(氢氧钙石)和Al(OH)3(三水铝石)。晶格参数为20=11.8°(基础反射)且d二7.5A(晶面间距)。实施例2至4:与市售产品PM2和PM3对照的本发明产品PM1的性能试验与HYSAFE549(M丄HUBER公司出售的水滑石-PM2,实施例3)和ZEOLONP4A(MALRT出售的钠沸石-PM3，实施例4)相对照，将来自实施例1的物质样品(PM1,实施例2)在18(TC进行动态热试验(DWT)。试验在COLLINW110E辊轧机上进行(辊径110mm,10rpm,摩擦-10%)混合物具有如下的组成(表1)。表l:混合物的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>"=VINNOLITS4170,来自VI丽OLITGmbH;2)=白垩，来自IMERYS集团;3)=没有长期组分的CZ稳定剂混合物在辊轧机中于18(TC均化5分钟。随后在18(TC继续辊轧并以5分钟间隔取出试样(d=0.3mm，25x38mm)，并根据ASTMD1925使用来自BYKGARDNER(SpectroGuideSphereGloss)的色度计测定其变黄部分(YI值)。单个试样的YI值能够从下表2中得到(YI值越低，效力越好)。表2:试样的YI值<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>D=VINNOLITS4170,来自VI丽OLITGmbH;2)=白垩,来自IMERYS集团;3)^没有长期组分的CZ稳定剂；4)=LANKROFLEXE2307,来自AKROS;5)=基于氨基尿嘧啶将混合物均化并进行类似于上述实施例的实验。YI值能够从下表4中得到。表4:试样的YI值<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>实施例2和实施例6的对照表明，基于氨基尿嘧啶的另一种稳定体系在AF和FH方面(分别在YI:37.7/37.6和YI:49.2/49.0为40%和18%)有显著提高。同样，实施例6和加入ESBO的实施例7的比较表明有显著的增加。表5:试样的DHC值<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>实施例2和实施例5的对比表明ESBO的加入导致性能提高18%或170/0(YI:45.2/45.0和YI:48.1/48.0)。在DHC(根据DIN53581—方法B:导电率测量i的tn),t50和t200值)中，参见表5，用于有机稳定体系的Zn稳定剂的取代显示出明显提高(t10，150和t2oo值提高到41%,55%和75%)。1参见WO2006/013040,p.64,65-使用辊轧的PVC片样品而不是PVC粉末样品o实施例9:试样的储水试验1.化合物材料的制备lOOOg的实施例2、3和4的化合物材料放在Henschel混合器中(约15分钟，110°C，2500rpm)。2.制造压片捏合机(PolyLabSystem,来自热电公司驱动Rheocord300p，捏合机Rheomix3OOOp，180-185°C,40rpm，12-15分钟)；压机(Polystat300S，来自Schwabenthan:12分，175°C，100kp/cm2)，片尺寸180x250x3mm.储水过程根据IS062:1999将压片保存在去离子水(500ml,23。C)中3周(参见表6)。表6:单个试样的吸水率[wt%<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>a)=合成后涂覆有2.5%的硬脂酸数值表明，实施例2的吸水率增加超过实施例4和实施例3，也就是说，本发明的化合物较现有技术有提高。权利要求1、一种制造羟基二铝酸碳酸钙的方法，该羟基二铝酸碳酸钙具有六方形片晶结晶习性并表示为式(A)CamAl2(OH)6+2(m-1)An*nH2O(A)这里m＝3.5-4.5，An＝碳酸盐，并可由高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐部分取代，且n＝0-6，所述方法包括以下步骤(a)使氧化钙或氢氧化钙和任意活化的羟基氧化铝或氢氧化铝反应，同时或随后与由二氧化碳或碱金属(铋)碳酸盐组成的碳酸盐源进行反应，且(b1)可选地，进一步使步骤(a)的产物与高氯酸和/或三氟甲磺酸反应，或(b2)可选地，在200℃-900℃煅烧步骤(a)中获得的产物，随后在水中于高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐存在下交换离子，可选地在碱金属(铋)碳酸盐存在下。2、如权利要求l所述的方法，其特征在于m^3.8-4.2,Ar^碳酸盐，其可由高氯酸盐部分取代且n-0-3。3、如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(a)中加入碱金属(铋)碳酸盐、优选碳酸钠或碳酸钾。4、如权利要求l-3任一项所述的方法，其特征在于，碳酸盐源随后在步骤(a)中转换。5、如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(a)中的反应在25-18(TC的温度、环境压力或最高到12巴的高压下进行。6、如权利要求l-5任一项所述的方法，其特征在于，还包括以下步骤(c)使用50-700g/l的固体悬浮液湿磨步骤(a)或可选的步骤(b)中获得的产物，且研磨体为0.2-2.0mm，研磨产物的平均粒径为〈10pm。7、一种涂覆羟基二铝酸碳酸钙的方法，包括以下步骤(a)按照权利要求l-6之一的方法制备羟基二铝酸碳酸钙，和(b)在50-8(TC涂覆产物，对于涂层来说，基于待涂覆产物使用1-10%的硬脂酸或棕榈酸或它们的碱金属盐。8、一种组合物，其包含有-至少一种由权利要求1-7之一所述的方法获得的羟基二铝酸碳酸钙禾口-氢氧化钙和/或氢氧化铝。9、如权利要求8所述的组合物，还可以包含有合成聚合物。10、如权利要求9所述的组合物，其特征在于，至少一种羟基二铝酸碳酸钙的存在浓度为合成聚合物的10-70wt%。11、如权利要求9或10所述的组合物，其特征在于，合成聚合物为热塑性塑料和/或卤代聚合物。12、一种用于合成聚合物的稳定剂体系，其包括至少一种由权利要求l-7之一所述的方法获得的羟基二铝酸碳酸钙。13、如权利要求12所述的稳定剂体系，其特征在于，式(A)的化合物的用量为0.1-10phr，优选0.5-5.0phr，更优选1.3-3.0phr。14、如权利要求12或13所述的稳定剂体系，其特征在于，还存在至少一种以下物质氢氧化钙、锌皂、Ca/Zn稳定剂、1，3-二酮-或其Ca、Mg、Zn或Al盐-、多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇(PE)、双季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)、双-TMP或三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC))、磷酸酯、縮水甘油基化合物、环氧脂肪酸酯、碱金属高氯酸盐/三氟甲磺酸盐、碱土金属高氯酸盐/三氟甲磺酸盐或锌的高氯酸盐/三氟甲磺酸盐、不溶解或溶解于水或有机溶剂中、氨基尿嘧啶、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氰乙酰脲或高氯酸盐。15、一种由权利要求l-7之一所述的方法获得的羟基二铝酸碳酸钙，其特征在于，m=3.8-4.2，An=碳酸盐和n=0-3。16、如权利要求15的羟基二铝酸碳酸钙或如权利要求8所述的组合物的用途，其可用作催化剂(前驱体)，用于酶固定、用作HDPE、PET、PS、SBR、SAN或EVA的填料、阻燃剂或消烟剂。全文摘要本发明涉及一种制备羟基二铝酸碳酸钙的方法，该羟基二铝酸碳酸钙具有六方形片晶结晶习性并表示为式(A)Ca<sub>m</sub>Al<sub>2</sub>(OH)<sub>6+2(m-1)</sub>An·nH<sub>2</sub>O(A)。这里m＝3.5-4.5，An＝碳酸盐，可由高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐部分取代，且n＝0-6，所述方法包括以下步骤(a)使氧化钙或氢氧化钙和任意活化的羟基氧化铝或氢氧化铝反应，同时或随后与由二氧化碳或碱金属(铋)碳酸盐组成的碳酸盐源进行反应，且(b1)可选的，进一步使步骤(a)的产物与高氯酸和/或三氟甲磺酸反应，或(b2)可选地，在200℃-900℃煅烧步骤(a)中获得的产物，随后在水中于高氯酸盐和/或三氟甲磺酸盐存在下交换离子，可选地在碱金属(铋)碳酸盐存在下。本发明还涉及组合物和稳定剂体系中如此得到的铝酸盐以及涉及其用途。文档编号C01F7/00GK101541680SQ200780043035公开日2009年9月23日申请日期2007年11月15日优先权日2006年11月21日发明者曼弗雷德·索格拉,沃尔夫冈·韦纳,赖纳·绍尔魏因,路德维希·埃登哈特,阿尔弗雷德·赖默尔申请人:纳博特股份公司