新型含锌钙铝复盐的制作方法

文档序号:3458411阅读:540来源:国知局

专利名称::新型含锌钙铝复盐的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种中性的含锌钙铝复盐、其制备方法和在组合物和稳定剂体系中的应用以及它的用途。
背景技术
:新的无铅PVC(聚氯乙烯)稳定剂需要水滑石或沸石作为稳定剂组分以在硬PVC中的应用中具有长期稳定性。已知的长期稳定剂组分是水合铝酸碳酸镁(magnesiumaluminumhydroxocarbonate,US4299759A),它们大多数情况下根据共沉淀法由水溶性的前体制成,作为副产品形成盐(CatalysisToday11(2),201-212(1991))。然而,该方法并不是很优选的,因为由于增加的盐杂质而增加了废水中污染物的量。US4675356A描述了一种含锌的水合铝酸碳酸镁。基于水滑石和钙铝氢氧化物的PVC稳定剂公开在DE19641551A中。此外,DE19526370A公开了一种混合碱土金属-铝氢氧化物,作为热塑性塑料加工中的除酸剂。然而,在合成中,向反应组分中添加氢氧化钠或铝酸钠已经证明是不利的,因为在这种情况下,不得不通过废水来处理摩尔量的NaOH。W092/13914A要求保护l丐铝氢氧化物(水钙铝石)作为PVC稳定剂的用途。然而,此处并不包括含碳酸盐的同系物,因为根据说明,这些并不能获得需要的稳定剂效果。该合成根据盐液法(共沉淀)来进行。这接着导致了废水中有附加的盐杂质。5WO93/25613A命名catoites作为含氯烯烃聚合物的稳定剂。WO93/25612A描述了结合有碱金属离子的catoites作为PVC稳定剂。初始产品依次是铝酸钠,在进行需要的反应后,铝酸钠依次释放出摩尔量的NaOH,因而在此也增加了废水中的该盐含量。EP0742782A描述了一种碱性的镁铝碳酸盐或钙铝氢氧化物,它们另外包含有重金属钛、锆和锡的4价阳离子。这些金属通过相应的四氯化物混入。然而,装有水和其他反应物的大反应容器中的这些化合物之间的作用是复杂的,因为四氯化物非常容易水解并在空气中形成酸雾(acidclouds)。因此,目前对特别是能够用作合成聚合物如硬质或软质PVC的稳定剂的其他盐类存在一种需求。
发明内容因此,本发明的目的之一在于提供上述这些盐类。本发明目的的完成在于一种中性的具有式(A)的钙铝复盐CazmCZn^AlXOHh+Wn^n.uAn*oH20(A),其中对于m和n有以下要求m=0.5-3且0.5m2n>0;An=C03,其中这可全部或部分地由选自以下基团中的至少一种加以取代OH、C104和H3CS(=0)20(三氟甲磺酸盐),且o=0-3。这是因为,已经发现,正好这些特定的复盐特别适合用作稳定剂以及用于其他用途。本发明的上下文中,中性钙铝复盐中的术语"中性"意指该复盐对外是电中性的。这意味着阳离子和阴离子,考虑到它们在盐中的份数时,其电荷总量是相同的。这种中性复盐的水悬浮液具有一碱性反应。优选式(A)的复盐,其中An-C03。此处特别优选对于m和n有以下要求m=1.25-3.0且0.25m2nX),o=0-1.5。此外,优选式(A)的复盐,其中An:C03,它部分被C104或OH取代。此外,优选式(A)的复盐,其中An=碳酸盐,其完全被C104和OH取代。已经发现,本发明的复盐能够非常简单的在水中通过三组分固体合成法来制备。从原材料氧化钙或氢氧化钙、氧化锌或氢氧化锌和氢氧化铝以及必要时的碳酸钠(碳酸钾)、碳酸氢钠(碳酸氢钾)或二氧化碳出发,其中优选碳酸钠或碳酸钾且特别优选在两步反应中发生加成,能够获得式(A)的新的碱性钙铝复盐,其中Ai^碳酸盐或氢氧化物,在水相中加热并强烈搅拌几小时,之后过滤移除出白色固体,该白色固体实际上可定量表示。反应优选在没有压力的25-98。C进行或者在高达160°C的高温和高达12巴的压力下进行。氢氧化转,特别是能够以熟石灰(slakedlime)或作为石灰水或石灰乳的水悬浮液形式使用。氢氧化铝特别是能够以三水铝石(gibbsite)或水铝矿(hydrargillite)或三羟铝石使用,氧化锌特别是能够以锌白加以使用。高氯酸盐或三氟甲磺酸盐能够通过使式(A)的化合物与水稀释的高氯酸和三氟甲磺酸特别是在室温下反应而获得。在另一种合成中,也能够从式(A)的煅烧(活化的)化合物开始,其中An-碳酸盐和/或氢氧化物。活化后,通过与含水的碱金属高氯酸盐或三氟甲磺酸溶液的阴离子交换而发生装填,期间,必要时存在有碱金属(铋)碳酸盐。因此,本发明进一步提供了一种制备本发明的复盐的方法,包括以下步骤(a)在水溶液中CaO或Ca(OH)2、ZnO或Zn(OH)2和Al(OH)3反应并加入C02或碱金属(铋)碳酸盐,其中反应在10到100。C的温度下7进行且(bl)适合时步骤(a)中获得的产物与高氯酸或三氟甲磺酸反应或者(b2)适合时在200-900。C的温度煅烧步骤(a)中获得的产物,与高氯酸盐或三氟甲磺酸盐进行阴离子交换,适合时在水中存在有碱金属(铋)碳酸盐。本发明进一步提供了一种组合物,其包括合成聚合物和至少一种本发明的复盐,其中该合成聚合物特别是聚氯乙烯(PVC)。此外,本发明还提供了一种用于合成聚合物的稳定剂体系,其包含至少一种本发明的复盐。此外,已经发现,特别是通过上述方法制备的式(A)的复盐,能够赋予合成聚合物、特别是含卤素的聚合物,优选PVC非常优良的稳定性,特别是在热应力下(加工)。式(A)的化合物还能够用于其他合成聚合物中,例如HD(高密度)、LD(低密度)和LLD(线性低密度)聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)或聚丁烯(PB)以及聚异丁烯(PIB)中。此处,它们优异地完成了特别是作为填料或阻燃剂/防烟剂的功能。此外,它们能够用作基本催化反应中的催化剂(例如腈的克莱森縮合和环氧化反应以及酯交换反应)以及用于根据Bayer-Villiger的氧化反应中。在活化形式下,它们能够用作其他催化剂,例如用于氢化、氧化还原反应、迈克尔加成、根据Weitz-Schaeffer的环氧化反应以及丙腈化反应的催化剂的载体。活化能够在200-900。C的温度下煅烧复盐(A)时进行,期间水或水和二氧化碳被除掉。典型的复盐如下1.Ca375Zn0.25Al2(OH)12CO3*oH20;2.Ca35Zn05Al2(OH)12CO3*oH20;3.Ca3.25Zn0.75Al2(OH)12CO3*oH20;4.Ca3ZnAl2(OH)12C03*oH20;5.Ca275Zn125Al2(OH)12C03*oH20;6.Ca2.5ZnL25Al2(OH)115C03*oH20;7.Ca2ZnAl2(OH)10CO3*oH20;8.Ca375Zn025Al2(OH)12(OH)2*oH20;9.Ca3.5Zn0.5Al2(OH)'2(OH)2*oH20;10.Ca3.25Zn075Al2(OH)12(OH)2*oH20;11.Ca3ZnAI2(OH)12(OH)2*oH20;12.Ca275Zn125Al2(OH)12(OH)2*oH20;13.Ca2.5ZriL25Al2(OH)u.5(OH)2*oH20;14.Ca2ZnAl2(OH)10(OH)2*oH20;15.Ca4Zn025Al2(OH)125CO3*oH20;16.Ca3.75Zn05Al2(OH)12.5CO3*oH20;17.Ca3.5Zn0.75Al2(OH)12.5CO3*oH20;18.Ca325ZnAl2(OH)12.5C03*oH20;19.Ca3Zn125Al2(OH)125C03*oH20;20.Ca2.25ZnAl2(OH)!o.5C03*oH20;21.Ca4Zn025Al2(OH)125(OH)2*oH20;22.Ca3.75Zn0.5Al2(OH)12.5(OH)2*oH20;23.Ca35Zn075Al2(OH)12.5(OH)2*oH20;24.Ca325ZnAl2(OH)125(OH)2*oH20;25.Ca3ZnL2sAl2(OH;h2.5(OH)2*oH20;26.Ca225ZnAl2(OH)10.5(OH)2*oH20;27.Ca4.25Zn025Al2(OH)13CO3*oH20;928.Ca4Zn0.5Al2(OH)13CO3*oH20;29.Ca3.75Zn075Al2(OH)13CO3*oH20;30.Ca35ZnAl2(OH)13C03*oH20;31.Ca3.25Zn125Al2(OH)13C03*oH20;32.Ca3Zn15Al2(OH)13C03*oH20;33.Ca2.75Zni.25Al2(OH)12(C104)2*oH20;34.Ca2.sZnAl2(OH)nC03*oH20;35.Ca225ZnAl2(OH)105(ClO4)2*oH20;36.Ca4.25Zn0.25Al2(OH)13(OH)2*oH20;37.Ca4Zn0.5Al2(OH)13(OH)2*oH20;38.Ca375Zn075Al2(OH)13(OH)2*oH20;39.Ca35ZnAl2(OH)13(OH)2*oH20;40.Ca3.25Zni.25Al2(OH)13(OH)2*oH20;41.Ca3ZnL5Al2(OH)13(OH)2*oH20;42.Ca2.75Zn125Al2(OH)12(C104)2*oH20;43.Ca2.5ZnAl2(OH)u(OH)2*oH20;44.Ca2.25ZnAl2(OH)105CIO4(OH)*oH20;45.Ca4.5Zn025Al2(OH)13.5CO3*oH20;46.Ca425Zn05Al2(OH)135CO3*oH20;47.Ca4Zn075Al2(OH)13.5CO3*oH20;48.Ca3.75ZnAl2(OH)135C03*oH20;49.Ca3.5Zn125Al2(OH)13.5C03*oH20;50.Ca325Zn15Al2(OH)135C03*oH20;51.Ca3ZnL5Al2(OH)13(C104)2*oH20;52.Ca2.75ZnLsAl2(OH)n.5C03*oH20;53.Ca2.5ZnAl2(OH)n(C104)2*oH20;54.Ca4.5Zn0.25Al2(OH)13.5(OH)2*oH20;55.Ca4.25Zn0.5Al2(OH)135(OH)2*oH20;56.Ca4Zn075Al2(OH)13.5(OH)2*oH20;57.Ca3.75ZnAl2(OH)135(OH)2*oH20;58.Ca3.5Zn125Al2(OH)135(OH)2*oH20;59.Ca325Zn15Al2(OH)135(OH)2*oH20;60.Ca3ZnAl2(OH)12(OH)2*oH20;61.Ca2.75ZnAl2(OH)1L5(OH)2*oH20;62.Ca2.5Zn。,75Al2(OH)10.5(OH)2*oH20;63.Ca4.75Zn025Al2(OH)14CO3*oH20;64.Ca4.5Zn05Al2(OH)14CO3*oH20;65.Ca425Zn0.75Al2(OH)14CO3*oH20;66.Ca4ZnAl2(OH)14C03*oH20;67.Ca3.75ZnL25Al2(OH)14C03*oH20;68.Ca35Zn15Al2(OH)14C03*oH20;69.Ca3.25Zni.25Al2(OH)13(C104)2*oH20;70.Ca3ZnAl2(OH)12(C104)2*oH20;71.Ca2.75Zn。.75Al2(OH)nC03*oH20;72.Ca2.5Zn0.75Al2(OH)9.5CO3*oH20;73.Ca4.75Zn0.25AI2(OH)14(OH)2*oH20;74.Ca45Zn0.5Al2(OH)14(OH)2*oH20;75.Ca4.25Zn075Al2(OH)14(OH)2*oH20;76.Ca4ZnAl2(OH)14(OH)2*oH20;77.Ca3.75Zni.25Al2(OH)14(OH)2*oH2。;78.Ca3.5Zn15Al2(OH)14(OH)2*oH20;79.Ca325Zn125Al2(OH)13C104(OH)*oH20;80.Ca3ZnAl2(OH)12(OH)2*oH20;81.Ca2.75Zn。.75Al(OH)n(OH)2*oH20;82.Ca25Zn075Al2(OH)10.5(ClO4)2*oH20;83.Ca3.5Zno.25Al2(OH)u.5C03*oH20;84.Ca325Zn05Al2(OH).5CO3*oH20;85.Ca3Zn0.75Al2(OH)115CO3*oH20;86.Ca275ZnAl2(OH)115C03*oH20;87.Ca25Zn125Al2(OH)115(C104)2*oH20;88.Ca225Zn0.75Al2(OH)10CO3*oH20;89.Ca2Zn0.75Al2(OH)95CO3*oH20;90.Ca3.5Zn。,25Al2(OH)u.5(OH)2*oH20;91.Ca325Zn05Al2(OH)115(OH)2*oH20;92.Ca3Zn075Al2(OH)1L5(OH)2*oH20;93.Ca275ZnAl2(OH).5(C104)2*oH20;94.Ca25ZnL25Al2(OH)115C104(OH)*oH20;95.Ca225Zn0.75Al2(OH)10(ClO4)2*oH20;96.Ca2Zn075Al2(OH)95(OH)2*oH20;97.Ca3.25Zn。.25Al2(OH)C03*oH20;98.Ca3Zn。.5Al2(OH)nC03*oH20;99.CawZnowAlXOHhKClC^*oH20;100.Ca2.5ZnAl2(OH)uC104(OH)*oH20;101.Ca2.25Zn0.5Al2(OH)9.5CO3*oH20;102.Ca2Zn0.5Al2(OH)9CO3*oH20;103.CaL75Zn075Al2(OH)9CO3*oH20;104.Ca325Zno.25Al2(OH)u(OH)2*oH20;105.Ca3Zn0.5Al2(OH)(OH)2*oH20;106.Ca275Zn075Al2(OH)(OH)2*oH20;107.Ca2.5ZnAl2(OH)n(C03)o.sC104*oH20;108.Ca2.25Zn05Al2(OH)9.5(OH)2*oH20;109.Ca2Zn。.5Al2(OH)"(OH)2*oH20;110.CaL75Zno."Al2(OH)9(OH)2*oH20;111.Ca3Zn025Al2(OH)10.5CO3*oH20;112.Ca2.75Zn05Al2(OH)105CO3*oH20;113.Ca2.5Zn075Al2(OH)105CO3*oH20;114.Ca2.25Zn0.25Al2(OH)105CO3*oH20;115.Ca2Zn025Al2(OH)8.5CO3*oH20;116.CaL75Zn05Al2(OH)8.5CO3*oH20;117.Ca3Zn。.25Al2(OH)8.5(OH)2*oH20;118.Ca275Zn0.5Al2(OH)105(OH)2*oH20;119.Ca2.5Zno.75Al2(OH)1().5C104(OH)*oH20;120.Ca225ZnAl2(OH)10.5(CO3)0.5ClO4*oH20;121.Ca2ZnAl2(OH)10(ClO4)2*oH20;122.Cai.75Zn0.25Al2(OH)8(OH)2*oH20;123.Ca2.75Zn025Al2(。H)10CO3*oH20;124.Ca25Zn0.5Al2(OH)10CO3*oH20;125.Ca225Zn075Al2(OH)10ClO4(OH)*oH20;126.Ca2ZnAl2(OH)10ClO4(OH)*oH20;127.Ca175Zn025Al2(OH)8CO3*oH20;128.Ca15Zn075Al2(OH)85CO3*oH20;129.Ca2.75Zn0.25Al2(OH)10(OH)2*oH20;130.Ca2.5Zn。.5Al2(OH)1()(OH)2*oH20;131.Ca225Zn0.75Al2(OH)10(OH)2*oH20;132.Ca2ZnAl2(OH)10(CO3)05ClO4*oH20;133.CaL75Zn0.25Al2(OH)8(CO3)0.5ClO4*oH20;134.Ca15Zn0.75Al2(OH)85(OH)2*oH20;135.Ca3.75Zn025Al2(OH)12(CO3)05(OH)*oH20;136.Ca3.75Zn025Al2(OH)12(CO3)0.25(OH)15*oH20;137.Ca35Zno.5Al2(OH)12(C03)().5(OH)*oH20;138.Ca35Zn0.5Al2(OH)12(CO3)025(OH)1.5*oH20;139.Ca3.75Zn0.25Al2(OH)12(CO3)0,75(ClO4)0.5*oH20;140.Ca375Zn0.25Al2(OH)12(CO3)0.5ClO4*oH20;141.Ca3.5Zno,5Al2(OH)12(C03)o.75(C104)o.5*oH20;MS-Ca3.5Zn05Al2(OH)12(CO3)05ClO4*oH20;MS.Ca3.75Zno,25Al2(OH)u(CK)4)o.5(OH)L5*oH20;144.Ca375Zn025Al2(OH)12ClO4(OH)*oH20;145.CawZnosAl^OHhXClO^tuCOHks*oH20;146.Ca35Zno.5Al2(OH)12C104(OH)*oH20;此处的o具有上述的含义。优选1-7,15-20,27-35,45-53,61-72,83-89,97-103,111-116,123-128,135-138和139-146的化合物。此处更特别优选的是1-4,15-19,27-32,45-50,63-68,83-87,97-101和143-146。式(A)的复盐特别能够作为PVC的热稳定剂而加以使用,使用量为0.1-10phr,优选0.5-5.0phr,特别优选1.0-3.0phr。在本发明的、特别用于PVC热稳定化的稳定剂体系中,可另外存在以下的化合物和/或化合物种类,金属氢氧化物或金属皂(金属Mg、Ca、Zn和Al)*水滑石、碳钠铝石和沸石14|3-二酮或卩-酮酸酯*氨基尿嘧啶和-硫尿嘧啶*縮水甘油基化合物,多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇、双季戊四醇或三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC))*亚磷酸酯*碱金属、碱土金属或锌的高氯酸盐(或三氟甲磺酸盐),也溶解在水或有机溶剂(例如BDG(丁基二甘醇)、PEG(聚乙二醇)或多元醇)中。关于化合物和化合物种类(定义和定量数据)的进一步细节能够在EP1669397中找到。此外,能够任选的加入以下的添加剂*填料*润滑剂*增塑剂*色素*环氧脂肪酸酯*抗氧化剂,紫外线吸收剂和光防护剂*推进剂关于这些的详细信息能够在EP1669397Al中找到。另外的添加剂是荧光增白剂、抗净电剂、抗微生物剂、加工助剂、防雾剂、凝胶助剂、冲击改性剂、金属钝化剂、阻燃剂和防烟剂以及增溶剂。在这方面的描述能够在"Kunststoffadditive[PlasticsAdditives]",R.Gachter,H.Miiller,CarlHanserVerlag,3rdedition,1989和在"HandbookofPolyvinylChlorideFormulating",E丄Wickson,J.Wiley&Sons,1993中找到。本发明从而进一步提供了一种根据本发明的稳定剂体系,其中另外存在至少一种以下物质-Mt11(氢氧化物)氧化物(Mt=Mg、Ca、Zn)或氢氧化铝;Mg皂,Ca皂,Al皂或Zn皂;水滑石、碳钠铝石、沸石或转铝羟基亚磷酸氢盐(Ca-Alhydroxohydrogenphosphite)、縮水甘油基化合物、环氧脂肪酸酯、多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇、双季戊四醇、脱氧胸苷酸(TMP)(双-TMP)或者THEIC);磷酸酯、2-萘酚、碱金属、碱土金属或锌的高氯酸盐(或三氟甲磺酸盐)-也可溶解在水或有机溶剂(例如BDG、PEG或多元醇)-;来自以下组中的共稳定剂取代氰乙酰脲(substitutedcyanoacetylureas)、取代氨基尿嘧啶(substitutedaminouracils)、三氨基巴豆酸酯(3誦aminocrotonicacidesters)禾口/或二氢吡锭二羧酸酯(dihydropyridinedicarboxylicacidesters)、加工助齐!j、润滑齐(J、增塑剂、色素、填料、环氧脂肪酸酯、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、冲击改性剂、荧光增白剂、抗净电剂、抗微生物剂、阻燃剂、推进剂或防雾剂。本发明的稳定剂体系适合作为合成聚合物的稳定剂,特别是作为PVC的稳定剂,特别是用于硬质PVC和软质PVC的稳定。待稳定的含氯聚合物的实例是氯乙烯、偏二氯乙烯、结构中包含氯乙烯单元的乙烯树脂的聚合物,例如氯乙烯和脂肪酸的乙烯基酯特别是醋酸乙烯酯的共聚物、氯乙烯与丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及与丙烯腈的共聚物、氯乙烯与二烯烃化合物和不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物,例如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和马来酸酐的共聚物,氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物,氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和醛、酮及其他,例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等的共聚物;偏二氯乙烯的聚合物和其与氯乙烯和其他可聚合化合物的共聚物;氯乙酸乙烯酯和二氯二苯醚(dichlorodivinylether)的聚合物;乙酸乙烯酯的氯代聚合物,丙烯酸和a-取代丙烯酸的氯代聚合酯;氯代苯乙烯例如二氯苯乙烯的聚合物;氯化橡胶;乙烯氯代聚合物;氯丁二烯的聚合物和后氯代聚合物以及其与氯乙烯的共聚物;氯代的天然和合成橡胶以及所述聚合物彼此之间或者与其它可聚合化合物的混合物。本发明的上下文中,PVC也可理解为意味着氯乙烯与可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物,它们可以是悬浮液聚合物、块聚合物或乳液聚合物。优选PVC均聚物,同样可混合有聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。此外适合的还有PVC与EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)和MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)的接枝共聚物,同样的有PVC与PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的共聚物。优选的基底也可以是上述的均聚物和共聚物的混合物,特别是氯乙烯的均聚物和其他的热弹性聚合物和/或弹性聚合物,特别是与ABS、MBS、NBR(丙烯腈-丁二烯橡胶)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、CPE(氯化聚乙烯)、PMA(聚丙烯酸甲酯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯弹性体)和聚内酯共混,特别是来自以下组中ABS、NBR、NAR、SAN和EVA。用于共聚物的简称对本领域的技术人员来说是熟悉的并如下所列ABS丙烯腈二乙烯树脂;SAN苯乙烯-丙烯腈;NBR丙烯腈-丁二烯;NAR丙烯腈-丙烯酸酯;EVA乙烯-乙酸乙烯酯。同样适合的特别是基于丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。在该上下文中,优选的组分是聚合物组合物,其包含,作为组分(i)和(ii),一种25-75wt。/。的PVC和75。/。-25wt。/。的所述共聚物的混合物。作为组分特别重要的是以下的组合物(i)100重量份的PVC和(ii)0-300重量份的ABS和/或SAN改性的ABS以及0-80重量份的共聚物NBR、17NAR和/或EVA,但特别是EVA。本发明的上下文中还适用于稳定化的特别是含氯聚合物的回收物,这些聚合物为上文详细说明的聚合物,回收物由于加工、使用或保存而经过破坏。特别优选PVC回收物。本发明的稳定剂组合的另一应用是根据以下事实,即能够赋予由硬质或软质PVC制成的成品抗静电性能。这样,能够减少昂贵抗静电剂的使用。优选该应用用于软质PVC或半硬质PVC。本发明还提供了一种包含本发明的PVC和体系的用具(使用用品)。同样优选使用具有特别细小的泡沫结构特征的用具。这对于硬质PVC、软质PVC和半硬的PVC来说是对的。这方面对由软质PVC制成的墙面材料和地板是特别重要的。本发明的稳定化既适合用于未增塑的或无增塑剂的或基本上无增塑剂的含氯聚合物组合物,也适合用于增塑的组合物。特别优选用于硬质PVC或半硬质PVC。本发明的组合物在硬质配方形式下特别适合用于中空体(瓶子)、包装膜(模压膜)、吹塑膜、"缓冲"膜(汽车)、管件、泡沫体、重载轮廓件(窗框)、照明墙轮廓件、建筑轮廓件、膜(同样由聚氯乙烯热塑塑料膜(LuvMierm)方法制成)、轮廓件、壁板(sidings)、配件、办公用膜和仪器壳体、绝缘件、电脑和家庭用具的组件,也适合用于电子应用,特别是在半导体扇区中。这些特别适合用于制造具有亮白色和表面光亮的窗框。优选的其它组合物在半硬质和软质配方形式下适合用于电线封皮、电缆绝缘层、装饰膜、屋顶膜、泡沫体、农业用膜、软管、密封件、地板、墙面材料、汽车部件、软质膜、注塑件、办公用膜和充气结构用膜。本发明的组合物用作塑料溶胶的应用实例是人造革、地板、织物涂层、墙面材料、巻材涂层和车辆的地面保护,本发明的组合物的烧结PVC应用实例是泥浆(slush)、中空模制,巻采涂层以及在E-PVC中用于由聚氯乙烯热塑塑料膜(Luv他erm)方法制成的膜。关于此的更多细节参见"K丽STSTOFFHANDBUCHPVC[PLASTICSHANDBOOKPVC],,,volume2/2,W.Becker/H.Braun,2ndedition,1985,CarlHanserVerlag,pp.1236-1277。本发明的复盐也能用作吸附剂,这里复盐用作固体载体,液态形式(溶解的)的碱金属或碱土金属高氯酸盐或三氟甲磺酸盐涂覆到这些载体或喷涂到这些载体之上。通过喷涂相应的盐溶液到式(A)的活化或未活化化合物之上或与其搅拌可获得高氯酸钠或三氟甲磺酸钠的吸附剂。此外,优选涂覆根据本发明的复盐。涂覆硬脂酸或棕榈酸在5O-80°C进行。该步骤可在过滤前通过加入脂肪酸进行,即该方法期间或干燥后,也就是说在实际制备方法之后。优选该步骤在亨舍尔混合机中进行。本发明还提供了本发明的复盐作为聚烯烃例如PE、PP、PB和PIB或其它合成聚合物的添加剂的用途,特别是用作阻燃剂/消烟剂或填料或者用作催化剂(前体)以及用于酶固定。具体实施例方式实施例l:Ca-Al复盐的制备(改进1)在一个2升烧杯中,将64.8g(875mMol)的Ca(OH)2、10.2g(125mMol)的ZnO、42g(500mMol)的湿Al(OH)3和26.5g(250mMol)的Na2C03的混合物在1000ml的水中于9(TC超快匀浆(lOOOOrpm)2小时。然后将混合物冷却到室温,再进行2小时强烈搅拌。抽滤并中性清洗,产物产量(干燥:115。C恒重)为112g(白色粉末),组成为Ca3.3(Zn0.5)Al2(OH)10.8(C03)L4.0.8H2O(MW:484.6g)—定量性产物。19元素分析CaO发现34.2%;ZnO发现8.3%;Al203£a21.3%;C02Sa13.0%;H20发现23.2e/oCaO计算34.8;ZnO计算8.4%;A120计算21.0%;(302计算12.7%;H20计算23.0%实施例2:Ca-Al复盐的制备(改进2)在一个2升烧杯中,将55.6g(750mMol)的Ca(OH)2、20.4g(250mMol)的ZnO、42g(500mMol)的湿Al(OH)3和26.5g(250mMol)的Na2C03的混合物在lOOOml的水中于卯。C超快匀浆(lOOOOrpm)2小时。然后将混合物冷却到室温,再进行2小时强烈搅拌。抽滤并中性清洗,产物产量(干燥115。C恒重)为114g(白色粉末),组成为Ca3(Zn)Al2(OH).2(C03)L4.0.6H2O(MW:510.0g)—定量性产物。元素分析-CaO发现31.2%;ZnO发现15.8%;A1203发现20.2Q/o;C02发现11.8n/o;H20发现22.0%CaO计算30.1%;ZnO计算15.9%;八1203计算20.0%;(302计算12.1%;1120计算21.9%适当时可将产物涂覆硬脂酸或棕榈酸(0.5-5.0wt%)。一旦反应结束这就可在混合器中进行,也就是说在过滤之前或者干燥过程之后。实施例3:本发明的产物TS1、TS2的使用相关的测试及与巿购产品TS3的对照与HYSAFE549(来自J.M.HUBER公司的标准市购水滑石)—TS3相对照,将实施例1和2的物质样品(TS1和TS2)在195'C进行动力增温试验(DWT)。试验在COLLIN碾压机W110E上进行(辊直径110mm,2010rpm,摩擦-10%)。以5分钟的间隔,从轧制片(d=0.3mm)切出试验体(大约25x38mm)并根据ASTMD1925使用购自BYKGARDNER(手提式色差计)的色彩测量装置测定它们的黄化(YI值)。试验样品的组成如下(表l)表l:试验样品的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>D=VinnolitS3268,Vinnolit;2)=VinnolitK707E(PVC和聚丙烯酸酯的共聚物);3)=COGNIS;4)-没有供外用的长期组分的Ca/Zn稳定剂组合物样品均化,然后轧制。单个试验体的YI值可在下文的表2中找到。表2试验体的YI值(时间间隔5分钟)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>TS1和TS2是根据本发明的,TS3对应于最接近的现有技术(PA)。可以看出,在色彩稳定性(CR)方面的性能(当使用相同重量时)可与现有技术相比。而起始色彩(SC)与现有技术相比有相当大的改善。权利要求1、一种式(A)的中性钙铝复盐Ca2m(Zn2n)Al2(OH)6+2(2m+2n-1)An*oH2O(A),其中对于m和n有以下要求m=0.5-3且0.5m≥n>0;An=CO3,其中这可全部或部分地由选自以下基团中的至少一种加以取代OH、ClO4和H3CS(=O)2O(三氟钾磺酸盐),且o=0-3。2、如权利要求1中所述的复盐,其特征在于,An=C03。3、如权利要求2中所述的复盐,其特征在于,对于m和n有以下要求m=1.25-3.0且0.25m2n>0,o=0-1.5。4、如权利要求1中所述的复盐,其特征在于,An=C03,它部分地由C104或OH取代。5、如权利要求1中所述的复盐,其特征在于,Ar^碳酸盐,其完全被C104和OH取代。6、一种制备如权利要求l-5任一项所述复盐的方法,包括以下步骤(a)在水溶液中CaO或Ca(OH)2、ZnO或Zn(OH)2和Al(OH)3反应并加入C02或碱金属(铋)碳酸盐,其中反应在10到100°C的温度下进行,且(bl)适合时步骤(a)中获得的产物与高氯酸或三氟甲磺酸反应或者(b2)适合时在200-900。C的温度煅烧步骤(a)中获得的产物,与高氯酸盐或三氟甲磺酸盐进行阴离子交换,适合在水中存在有碱金属(铋)碳酸盐。7、一种组合物,包含有合成聚合物和至少一种权利要求l-5任一项所述的复盐。8、如权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述合成聚合物为氯乙烯(PVC)。9、一种用于合成聚合物的稳定剂体系,包括至少一种权利要求1-5任一项所述的复盐。10、如权利要求9中所述的稳定剂体系,其特征在于,复盐的用量从0.1-10.0,优选从1.0-5.0,特别优选从0.5-2.0phr.。11、如权利要求9或IO所述的稳定剂体系,其特征在于,另外存在至少一种下列物质Mt11(氢氧化物)氧化物(Mt=Mg、Ca、Zn)或氢氧化铝;Mg皂、Ca皂、Al皂或Zn皂;水滑石、碳钠铝石、沸石或钙铝羟基亚磷酸氢盐、縮水甘油基化合物、环氧脂肪酸酯、多元醇(例如麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、季戊四醇、双季戊四醇、脱氧胸苷酸(TMP)(双-TMP)或者THEIC);磷酸酯、2-萘酚、碱金属、碱土金属或锌的高氯酸盐(或三氟甲磺酸盐)-也可溶解在水或有机溶剂(例如BDG、PEG或多元醇)-;来自以下组中的共稳定剂取代氰乙酰脲、取代氨基尿嘧啶、三氨基巴豆酸酯和/或二氢吡啶二羧酸酯、加工助剂、润滑剂、增塑剂、色素、填料、环氧脂肪酸酯、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、冲击改性剂、荧光增白剂、抗净电剂、抗微生物剂、阻燃剂、推进剂或防雾剂。12、如权利要求9-11中任一项所述的稳定剂体系的用途,用作合成聚合物的稳定剂,特别是PVC的稳定剂,特别是用于硬质PVC和软质PVC的稳定化。13、如权利要求1-5任一项所述的复盐作为吸附剂的用途,其中复盐体载体,溶解的液态形式的碱金属或碱土金属的高氯酸盐或三氟甲磺酸盐涂覆到这些载体或喷涂到这些载体之上。14、如权利要求l-5任一项所述的复盐的用途,作为聚烯烃例如PE、PP、PB和PIB或其它合成聚合物的添加剂,特别是用作阻燃剂/消烟剂或填料或者用作催化剂(前体)以及用于酶固定。全文摘要本发明涉及一种式(A)的中性钙铝复盐Ca<sub>2m</sub>(Zn<sub>2n</sub>)Al<sub>2</sub>(OH)<sub>6+2(2m+2n-1)</sub>An*oH<sub>2</sub>O(A),其中对于m和n有以下要求m=0.5-3且0.5m≥n>0;An=CO<sub>3</sub>,其中这可全部或部分地由选自以下基团中的至少一种加以取代OH、ClO<sub>4</sub>和H<sub>3</sub>CS(=O)<sub>2</sub>O(三氟钾磺酸盐),且o=0-3。本发明还涉及它们的制备、在组合物和稳定剂体系中的应用以及其用途。文档编号C01G9/00GK101535185SQ200780042674公开日2009年9月16日申请日期2007年11月15日优先权日2006年11月21日发明者曼弗雷德·索格拉,沃尔夫冈·韦纳,赖纳·绍尔魏因,路德维希·埃登哈特,阿尔弗雷德·赖默尔申请人:纳博特股份公司
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