一种锑冶炼废渣综合利用的方法
【专利摘要】本发明公开了一种锑冶炼废渣综合利用的方法，本发明方法首先将锑冶炼废渣加入盐酸中浸出锑、铟，浸出液先后调整pH值生产锑白和铟渣，浸出渣再用氢氧化钠溶液浸出硒、碲，然后分别用二氧化硫还原产出硒、碲。本发明方法是一种在投资较少的情况下，综合回收锑冶炼废渣中的有色金属的方法，可以回收锑渣中的锑、铟、硒、碲，提高资源利用率，增加企业效益，具有显著的经济效益。
【专利说明】一种锑冶炼废渣综合利用的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于冶金【技术领域】，具体涉及一种锑冶炼废渣综合利用的方法。
【背景技术】
[0002]我国有着大量的锑、铟、硒、碲等共生的复杂多金属硫化矿，这类矿石一般不能通过选矿获得单独的锑精矿，而只能得到以脆硫铅锑矿为主的铅锑精矿。随着我国单一锑矿资源的日渐减少，复杂的铅锑矿资源则相对增加，因此，脆硫铅锑矿等复杂锑矿的生产已成为我国锑工业发展的必然趋势。
[0003]锑冶炼生产中所得到的废渣中仍含有5%?10%的锑，2?3Kg/T的铟，I?3Kg/T的硒、碲及其他有价金属，为了充分利用矿山资源，提高金属回收率并减少对环境的污染，必须对浸出渣进行处理。
[0004]目前国内大多数企业并未对锑冶炼废渣进行处理，随着资源的逐渐枯竭，利润空间的日益减少，环保要求越来越高，工矿企业尽可能回收伴生的有色金属资源，提高资源的利用率，成为重有色金属冶炼行业面临的共性问题。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种投资较少、可以综合回收废渣中的锑、铟、碲，硒，提高资源利用率，增加企业效益的锑冶炼废渣综合利用的方法。
[0006]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是:一种锑冶炼废渣综合利用的方法，其特征在于，包括以下步骤:
a、将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:3?5加入30?50g/l的盐酸溶液，加热至80?90°C，搅拌浸出2?4h，浸出后固液分离；
b、向步骤a所得滤液中逐步加入水,至pH值达到0.8?1.2,使其中的三氯化铺水解成为氯氧锑，然后固液分离；
c、将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:3?5加入水中，然后向水中逐步加入碳酸钠，调整pH值达6?8，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白；
d、步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到3.8?4.2，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟；
e、将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:2?5加入15?30g/l的氢氧化钠溶液，加热至80?90°C，搅拌浸出2?4h，浸出后固液分离；
f、向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至50?70°C还原締，反应20-30min,再搅拌20_30min,固液分离即可得到粗締；
g、将步骤f沉碲后的滤液中按1:1?1.2比例加入浓盐酸，加热至50?70°C，通入SO2气体还原硒,边通入SO2气体边搅拌，反应时间进行20-30min后，停止通入SO2气体，再搅拌20-30min,过滤，即可得到粗硒。
[0007]所述步骤b中水为软水。
[0008]所述步骤c中水为软水。
[0009]步骤a、b、e、f中所述固液分离均为压滤机压滤分离。
[0010]步骤a中锑冶炼废渣破碎球磨后加入盐酸溶液，锑和铟浸出，硒和碲与盐酸不反应，以滤渣的形式被压滤，反应方程式如下:
2Sb+6HCl = 2SbCl3+3H2 ?
2In+6HCl = 2InCl3+3H2 ?
[0011]步骤b中三氯化锑在酸性环境下水解成氯氧锑，反应方程式如下:SbCl3+H20 =SbOCl 丨 +2HC1
[0012]步骤c中滤渣氯氧锑与碳酸钠中和反应，氯氧锑中和成为三氧化二锑，反应如下:2Sb0Cl+Na2C03 = Sb2O3 I +2NaCl+C02 ?
[0013]步骤d中向过滤掉氯氧锑的三氯化铟滤液中加入碳酸钠，调整pH达到3.8?
4.2，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟:2InC13+3Na2C03+3H20 =2In(0H)3 I +6NaCl+3C02 ?
[0014]步骤e中将浸出锑、铟后的滤渣加入氢氧化钠溶液，加热搅拌反应，反应方程式为:
3Te+6Na0H = 2Na2Te+Na2Te03+3H20
3Se+6Na0H = 2Na2Se+Na2Se03+3H20
[0015]步骤f中发生二氧化硫气体还原硫的反应:
Na2Te03+2S02+H20 = Te 丨 +2Na2S04
[0016]步骤g中将经过步骤e沉碲后的滤液中按1:1比例加入浓盐酸，加热搅拌，通入SO2气体还原硒,反应方程式如下:
Na2Se03+2HCl = 2NaCl+H2Se03
H2Se03+2S02+H20 = Se 丨 +2H2S04
[0017]本发明的积极效果:利用本发明公开的一种锑冶炼废渣综合利用的方能够综合有效的回收锑冶炼废渣中的锑、铟、碲，硒有价金属，提高了资源的综合利用率，投资成本低，节约成本，增加了企业效益，安全环保，具有很高的经济效益和社会效益。
【具体实施方式】
[0018]以下实施例仅为了进一步说明本发明，并不限制本
【发明内容】
。
[0019]实施例1:
本发明为锑冶炼废渣综合利用的方法，详细步骤如下:
a.将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:3加入50g/l的盐酸溶液，加热至90°C，搅拌浸出2h,浸出后用压滤机压滤；
b.向步骤a所得滤液中逐步加入软水，直至pH值达到1，使其中的三氯化锑水解成为氯氧锑，然后固液分离压滤；
c.将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:3加入软水中，然后向软水中逐步加入碳酸钠，调整PH值达8，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白； d.步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到4.1，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟；
e.将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:2.5加入20g/l的氢氧化钠溶液，加热至90°C，搅拌浸出2h，浸出后用压滤机压滤；
f.向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至50°C还原碲，通气量按照30min反应需要量通入,反应30min,再搅拌30min,用压滤机压滤即可得到粗締；
g.将步骤f沉碲后的滤液中按1:1比例加入浓盐酸,加热至60°C，通入SO2气体还原硒，通气量按照30min反应需要量通入，边通入边搅拌，反应时间进行30min后，停止通入SO2气体，再搅拌30min，过滤，即可得到粗硒。
[0020]实施例2:
本发明为锑冶炼废渣综合利用的方法，详细步骤如下:
a.将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:4加入30g/l的盐酸溶液，加热至80°C，搅拌浸出3h,浸出后用压滤机压滤；
b.向步骤a所得滤液中逐步加入软水,直至pH值达到0.8,使其中的三氯化铺水解成为氯氧锑，然后固液分离压滤；
c.将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:4加入软水中，然后向软水中逐步加入碳酸钠，调整PH值达6，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白；
d.步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到4.0，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟；
e.将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:4加入15g/l的氢氧化钠溶液，加热至80°C，搅拌浸出4h，浸出后用压滤机压滤；
f.向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至65°C还原碲，通气量按照30min反应需要量通入,反应20min,再搅拌30min,用压滤机压滤即可得到粗締；
g.将步骤f沉碲后的滤液中按1:1比例加入浓盐酸,加热至60°C，通入SO2气体还原硒，通气量按照30min反应需要量通入，边通入边搅拌，反应时间进行30min后，停止通入SO2气体，再搅拌25min，过滤，即可得到粗硒。
[0021]实施例3
本发明为锑冶炼废渣综合利用的方法，详细步骤如下:
a.将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:5加入40g/l的盐酸溶液，加热至85°C，搅拌浸出3h,浸出后用压滤机压滤；
b.向步骤a所得滤液中逐步加入软水,直至pH值达到0.9,使其中的三氯化铺水解成为氯氧锑，然后固液分离压滤；
c.将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:4加入软水中，然后向软水中逐步加入碳酸钠，调整PH值达7，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白；
d.步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到3.9，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟；
e.将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:2加入30g/l的氢氧化钠溶液，加热至85°C,搅拌浸出3h,浸出后用压滤机压滤；
f.向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至70°C还原碲，通气量按照30min反应需要量通入,反应30min,再搅拌20min,用压滤机压滤即可得到粗締；
g.将步骤f沉碲后的滤液中按1:1.1比例加入浓盐酸,加热至60°C，通入SO2气体还原硒，通气量按照20min反应需要量通入，边通入边搅拌，反应时间进行30min后，停止通入SO2气体，再搅拌30min，过滤，即可得到粗硒。
[0022]实施例4
本发明为锑冶炼废渣综合利用的方法，详细步骤如下:
a.将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:3.5加入42g/l的盐酸溶液，加热至90°C，搅拌浸出4h，浸出后用压滤机压滤；
b.向步骤a所得滤液中逐步加入软水，直至pH值达到1.2，使其中的三氯化锑水解成为氯氧锑，然后固液分离压滤；
c.将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:5加入软水中，然后向软水中逐步加入碳酸钠，调整PH值达8，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白；
d.步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到4.3，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟；
e.将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:5加入18g/l的氢氧化钠溶液，加热至90°C，搅拌浸出3h，浸出后用压滤机压滤；
f.向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至60°C还原碲，通气量按照30min反应需要量通入,反应30min,再搅拌25min,用压滤机压滤即可得到粗締；
g.将步骤f沉碲后的滤液中按1:1.2比例加入浓盐酸，加热至60°C，通入SO2气体还原硒，通气量按照30min反应需要量通入，边通入边搅拌，反应时间进行30min后，停止通入SO2气体，再搅拌20min，过滤，即可得到粗硒。
【权利要求】
1.一种锑冶炼废渣综合利用的方法，其特征在于，包括以下步骤: a、将锑冶炼废渣破碎球磨后按照固液比1:3?5加入30?50g/l的盐酸溶液，加热至80?90°C，搅拌浸出2?4h，浸出后固液分离； b、向步骤a所得滤液中逐步加入水，至pH值达到0.8^1.2，使其中的三氯化锑水解成为氯氧锑，然后固液分离； c、将步骤b过滤后的滤渣按固液比1:3?5加入水中，然后向水中逐步加入碳酸钠，调整pH值达6?8，使其中的氯氧锑中和成为三氧化二锑，三氧化二锑固液分离，固体部分干燥即得到锑白； d、步骤b过滤氯氧锑后的滤液，向其中加入碳酸钠，调整pH达到3.8^4.2，使其中的铟以氢氧化铟形式沉淀，然后过滤分离回收铟； e、将步骤a浸出锑、铟后的滤渣，按照固液比1:2?5加入15?30g/l的氢氧化钠溶液，加热至80?90°C，搅拌浸出2?4h，浸出后固液分离； f、向步骤e压滤后的滤液中通入二氧化硫气体并加热至50?70°C还原締，反应20-30min,再搅拌20-30 min,固液分离即可得到粗締； g、将步骤f沉碲后的滤液中按1:1?1.2比例加入浓盐酸，加热至50-70°C，通入SO2气体还原硒,边通入SO2气体边搅拌，反应时间进行20-30 min后，停止通入SO2气体，再搅拌20-30 min,过滤，即可得到粗硒。
2.根据权利要求1所述的锑冶炼废渣综合利用的方法，其特征在于:所述步骤b中水为软水。
3.根据权利要求1所述的锑冶炼废渣综合利用的方法，其特征在于:所述步骤c中水为软水。
4.根据权利要求1所述的锑冶炼废渣综合利用的方法，其特征在于:步骤a、b、e、f中所述固液分离均为压滤机压滤分离。
【文档编号】C01B19/02GK104232909SQ201410481670
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】吕利光, 汤争争, 张义民, 姬宏图 申请人:河南金利金铅有限公司