本发明涉及肥料
技术领域：
，具体涉及一种锰污染土壤修复的液体肥。
背景技术：
：液体肥料发展至今品种很多，大致可分为液体氮肥和液体复混肥两大类，液体氮肥有铵态、硝态和酰胺态的氮，如液氨、氨水、硝酸铵与氨的氨合物、尿素与氨的氨合物等。液体复混肥含有N、P、K中两种或者三种营养元素，如磷酸铵、尿素磷酸铵、硝酸磷酸铵、磷酸铵钾等，它们均可添加中量营养元素(Ca、Mg、S)和微量元素(Zn、B、Ca、Fe、Mn、Mo)以及除草剂、杀虫剂、植物激素等，综合效果明显，对作物增产效果显著，已越来越成为作物生长所必须的肥料种类。目前，随着社会经济的发展，对环境的破坏也日益严重，近年来随着锰矿资源的开发利用，其对土壤等造成的污染更是明显，为此需要对土壤污染现状做出研究，使得土壤污染得到综合治理，对于农业种植，通过施肥改良土壤，成为治理土壤污染的重要手段之一，也是在农业种植过程中，治理土壤污染采取的主要措施之一。技术实现要素：本发明为解决上述技术问题，提供了一种锰污染土壤修复的液体肥。具体是通过以下技术方案来实现的：一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣56.1～62.3、尿素38.9～42.5、磷酸脲15.8～19.8、硝酸钠6.8～11.6、硫酸钾9.2～11.3、氯化钾12.3～15.3、腐植酸钠3.6～5.6、土壤改良剂5.2～7.3；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉6～9、碳酸氢钠4～7、赤铁矿渣3～6、柚子皮处理物8～12、中药提取物7～13。优选地，由以下按重量份计的原料组成：沼渣59、尿素40、磷酸脲17.5、硝酸钠9、硫酸钾10、氯化钾13.5、腐植酸钠4.5、土壤改良剂6。进一步，所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮40～50min，捞出，烘干至含水量为5～6％，粉碎过20目筛。进一步，所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.4～0.7∶0.5～0.8的质量比混合，加水煎煮1.5～2h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流25～30min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提30～32h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于2～4℃，保藏15～17h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为8～10％，粉碎过20～40目筛，得中药微粉。进一步，所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在200～220℃下煅烧60～70min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在30～40KHz的频率下超声处理10～15min，过20～40目筛即可。进一步，所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。进一步，所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在95～105℃下烘干至含水量为5～6％，粉碎过30～40目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在120～125℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，在0.06～0.08Mpa的压力下，以2～3℃/min的速度将温度升至50～55℃，以6～8％/的速度将相对湿度升至65～70％后，搅拌12～16min，再以10～11℃/min的速度将温度降至5～5.5℃，以12～15％/的速度将相对湿度降至10～15％，搅拌3～5min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在150～160次/min的振动频率下，振动25～30min，再用频率为100～110KHz的超声处理6～9min，装入造粒机造粒。综上所述，本发明的有益效果在于：本肥料营养丰富，含有作物必需的多种大量元素和微量营养元素，氮、磷、钾总养分≥42.5％，富含多种营养元素，同时，通过改良剂的加入，有效地改良了土壤结构，本发明能有效降低锰金属离子的活性，改变锰在土壤中的形态，将锰金属离子从有效态变为土壤和/或作物难以吸收的无效态，从而达到修复土壤的目的，以有效态转变为无效态的转变率为土壤修复的评判指标，本发明对土壤锰金属的转化率达到87.3％以上，本发明的肥料不仅锰修复效果显著，还具有丰富的营养，有效促进作物的生长，以大豆为例，亩产量相对于对照组，可增产10.2～14.8％，实现丰产和修复土壤重金属的双重效益；本发明肥料中采用的原料来源广泛，制备方法简单，设备投资较少、成本低，便于规模化推广生产。其中，由石灰粉、碳酸氢钠、赤铁矿渣、柚子皮处理物、中药提取物制备的土壤改良剂，通过吸附，置换，络合降解的协同作用，能有效的转变土壤中的锰离子的有效活性态，本发明能从锰的化合物中将锰单质置换出来，再将其进行吸附，还能与锰离子形成配位络合物的功能，从而多方面有效的改变有效态锰金属在土壤中的形态，石灰粉能有效的调节土壤中的PH值，改变土壤中的酸性环境，为土壤修复锰提供条件，大青叶中含有大量的钾离子，能将土壤中的锰的化合物中将锰单质置换出来，通过具有磁性的赤铁矿渣进行有效的吸附，减少锰在土壤中华的有效态含量，在通过柚子皮的处理物的吸附，增加了对土壤有害成分的富集能力，降低锰在土壤中的离子活性，从而把有效态锰金属对土壤和作物的危害降到最低。具体实施方式下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。实施例1一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣56.1kg、尿素38.9kg、磷酸脲15.8kg、硝酸钠6.8kg、硫酸钾9.2kg、氯化钾12.3kg、腐植酸钠3.6kg、土壤改良剂5.2kg；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉6kg、碳酸氢钠4kg、赤铁矿渣3kg、柚子皮处理物8kg、中药提取物7kg。所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮40min，捞出，烘干至含水量为5％，粉碎过20目筛。所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.4∶0.5的质量比混合，加水煎煮1.5h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流25min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提30h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于2℃，保藏15～17h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为8％，粉碎过20～40目筛，得中药微粉。所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在200℃下煅烧60min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在30KHz的频率下超声处理10min，过20目筛即可。所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在95℃下烘干至含水量为5％，粉碎过30目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在120℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，在0.06Mpa的压力下，以2℃/min的速度将温度升至50℃，以6％/的速度将相对湿度升至65％后，搅拌12min，再以10℃/min的速度将温度降至5℃，以12％/的速度将相对湿度降至10％，搅拌3min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在150次/min的振动频率下，振动25min，再用频率为100KHz的超声处理6min，装入造粒机造粒。实施例2一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣56.1kg、尿素38.9kg、磷酸脲15.8kg、硝酸钠6.8kg、硫酸钾9.2kg、氯化钾12.3kg、腐植酸钠3.6kg、土壤改良剂5.2kg；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉9kg、碳酸氢钠7kg、赤铁矿渣6kg、柚子皮处理物12kg、中药提取物13kg。所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮50min，捞出，烘干至含水量为6％，粉碎过20目筛。所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.7∶0.8的质量比混合，加水煎煮2h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流30min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提32h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于4℃，保藏17h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为10％，粉碎过40目筛，得中药微粉。所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在220℃下煅烧70min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在40KHz的频率下超声处理15min，过40目筛即可。所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在105℃下烘干至含水量为6％，粉碎过40目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在125℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，在0.08Mpa的压力下，以3℃/min的速度将温度升至55℃，以8％/的速度将相对湿度升至70％后，搅拌16min，再以11℃/min的速度将温度降至5.5℃，以15％/的速度将相对湿度降至15％，搅拌5min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在160次/min的振动频率下，振动30min，再用频率为110KHz的超声处理9min，装入造粒机造粒。实施例3一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣59kg、尿素40kg、磷酸脲17.5kg、硝酸钠9kg、硫酸钾10kg、氯化钾13.5kg、腐植酸钠4.5kg、土壤改良剂6kg；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉8kg、碳酸氢钠5kg、赤铁矿渣5kg、柚子皮处理物10kg、中药提取物11kg。所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮45min，捞出，烘干至含水量为5.5％，粉碎过20目筛。所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.6∶0.7的质量比混合，加水煎煮1.8h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流28min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提31h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于3℃，保藏16h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为9％，粉碎过30目筛，得中药微粉。所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在210℃下煅烧65min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在35KHz的频率下超声处理13min，过30目筛即可。所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在100℃下烘干至含水量为5.5％，粉碎过35目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在123℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，在0.07Mpa的压力下，以2.5℃/min的速度将温度升至53℃，以7％/的速度将相对湿度升至68％后，搅拌14min，再以10.5℃/min的速度将温度降至5.3℃，以13％/的速度将相对湿度降至13％，搅拌4min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在155次/min的振动频率下，振动28min，再用频率为105KHz的超声处理8min，装入造粒机造粒。实施例4一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣56.1kg、尿素42.5kg、磷酸脲15.8kg、硝酸钠11.6kg、硫酸钾9.2kg、氯化钾15.3kg、腐植酸钠3.6kg、土壤改良剂7.3kg；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉9kg、碳酸氢钠4kg、赤铁矿渣6kg、柚子皮处理物8kg、中药提取物13kg。所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮40min，捞出，烘干至含水量为6％，粉碎过20目筛。所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.7∶0.5的质量比混合，加水煎煮1.5h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流30min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提30h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于4℃，保藏15h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为10％，粉碎过20目筛，得中药微粉。所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在200℃下煅烧70min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在40KHz的频率下超声处理10min，过20目筛即可。所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在95℃下烘干至含水量为5％，粉碎过40目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在120℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，在0.06Mpa的压力下，以3℃/min的速度将温度升至55℃，以6％/的速度将相对湿度升至70％后，搅拌12min，再以10～11℃/main的速度将温度降至5℃，以15％/的速度将相对湿度降至10％，搅拌3min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在150次/min的振动频率下，振动30min，再用频率为110KHz的超声处理6min，装入造粒机造粒。实施例5一种锰污染土壤修复的液体肥，由以下按重量份计的原料组成：沼渣56.1kg、尿素38.9kg、磷酸脲19.8kg、硝酸钠11.6kg、硫酸钾11.3kg、氯化钾12.3kg、腐植酸钠3.6kg、土壤改良剂7.3kg；土壤改良剂，由以下按质量份计的原料组成：石灰粉6kg、碳酸氢钠4kg、赤铁矿渣6kg、柚子皮处理物12kg、中药提取物7kg。所述的柚子皮处理物，是将柚子皮的黄皮部分和白瓤分离，将白瓤部分用沸水熬煮40min，捞出，烘干至含水量为6％，粉碎过20目筛。所述的中药提取物，将龙胆和大青叶按0.7∶0.5的质量比混合，加水煎煮1.5h，固液分离，将滤液浓缩，离心，取上清液，加入乙醇，加热回流25min，减压回收乙醇，加入乙酸乙酯，浸提30h，回收乙酸乙酯，得残余液，置于2℃，保藏15h后，得冻膏备用；将固液分离后的滤渣，烘干至含水量为8％，粉碎过20目筛，得中药微粉。所述的土壤改良剂，是将改良剂配方中的石灰粉和赤铁矿渣混合，在氮气保护下，在220℃下煅烧70min，粉碎，与改良剂配方中的剩余原料混合，在30KHz的频率下超声处理15min，过40目筛即可。所述的尿素，磷酸脲，硝酸钠，总氮量≥48.5％，所述的磷酸脲，以五氧化二磷计，总磷量≥33.5％，所述的硫酸钾，氯化钾，以氧化钾计，总钾量≥42％。所述的锰污染土壤修复的液体肥，制备方法包括以下步骤：(1)将沼渣在105℃下烘干至含水量为6％，粉碎过40目筛；(2)分别将硫酸钾、氯化钾和硝酸钠在各自熔点温度下进行熔融后，喷雾干燥，混合得料1，将尿素和磷酸脲混合，在120℃下混合，喷雾干燥，得料2，将料1和料2混合得混合料；(3)将腐植酸钠和沼渣混合，0.08Mpa的压力下，以3℃/min的速度将温度升至55℃，以6％/的速度将相对湿度升至65％后，搅拌12min，再以11℃/min的速度将温度降至5℃，以12％/的速度将相对湿度降至15％，搅拌5min即可；(4)将步骤(2)的混合料、步骤(3)处理后的物料和土壤改良剂配比混合，在150次/min的振动频率下，振动25min，再用频率为110KHz的超声处理6min，装入造粒机造粒。实验例为了进一步说明本发明的应用价值，发明人选取了6块轻微污染的大豆试验田，其中一块在种植大豆期间使用普通肥料作为对照组，另5块分别使用本发明实施例1～5的修复肥料作为实验组，种植期间对土壤采样分析，结合大豆产量进行统计，6块地的锰含量平均值在41.5mg/kg，结果如表1所示：表1项目锰含量mg/kg亩产量kg实施例15.27320.1实施例25.26316.8实施例35.25330.1实施例45.26325.7实施例55.25317.6对照组11.2287.5说明：本发明能有效降低锰金属离子的活性，改变锰在土壤中的形态，将锰金属离子从有效态变为土壤和/或作物难以吸收的无效态，从而达到修复土壤的目的，以有效态转变为无效态的转变率为土壤修复的评判指标，本发明对土壤锰金属的转化率达到87.3％以上，本发明的肥料不仅锰修复效果显著，还具有丰富的营养，有效促进作物的生长，以大豆为例，亩产量相对于对照组，可增产10.2～14.8％，实现丰产和修复土壤重金属的双重效益。当前第1页1 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