本发明涉及石油焦的处理方法，具体涉及一种高硫石油焦的低温煅烧方法。
背景技术
目前对于石油焦制备预焙阳极的处理工艺，多采用石油焦高温煅烧，煅烧温度都在1250℃以上，甚至达到1400℃；煅后焦真密度2.08~2.10g/cm3左右，煅烧过程的炭质烧损只有3~4%；是目前实收率最优的方法。这种方法的缺点是煅烧温度高，煅烧时间长，能耗高，对煅烧炉要求高，导致煅烧炉使用寿命较短；同时，大量的含硫烟气排放，污染大气。
cn201410454873.x一种罐式炉低温煅烧工艺，通过控制罐式炉火道温度和排料速度，保证石油焦在料罐内的煅烧温度范围为1150℃至1220℃，排料速度为比正常排料速度高10-20%，达到110～120kg/h，降低石油焦在煅烧过程中的脱硫量，使煅后焦的真密度在2.05~2.07g/cm3之间。避免了罐式炉生产预焙阳极用煅后焦可能出现的“过煅烧”现象；相对较低的煅烧温度和停留时间，减少了烟气中二氧化硫的含量和烟气净化的压力；炉体温度的降低以及脱硫的减少，减缓了石油焦中硫对硅砖的侵蚀，大大延长罐式炉煅烧高硫焦情况下的炉体使用寿命；排料速度的加快也提高了罐式炉的产能，并提高了系统烟气量，有利于增加余热蒸汽产能。但该专利技术适合低硫含硫的石油焦，对于高硫含量的石油焦煅烧，存在石油焦煅烧过程的脱硫量差的问题，严重影响石油焦煅后的质量。
石油焦中的硫，分为有机硫和无机硫，其中大部分硫为与焦中碳键合为s-c的有机硫，有些可能为硫酸盐和黄铁矿硫（这些硫不足焦中总硫量的0.02%）。石油焦脱硫涉及焦孔隙中、焦表面上硫的脱附，连结在碳骨架上硫的分离与脱除。很多企业为了降低硫排放，达到环保要求，石油焦中的硫含量主要取决于原油的性质及其硫含量，随着进口原油的增加，石油焦中的硫含量有增加的趋势。
现有技术存在以下技术问题：对高硫石油焦煅烧温度高，煅烧时间长，能耗高，脱硫率低；同时，大量的含硫烟气难以处理。
技术实现要素：
本发明要解决的问题是针对以上不足，提供一种高硫石油焦的低温煅烧方法，实现以下发明目的：提高高硫石油焦的煅烧后产品质量，提高产品真密度、降低硫含量；降低高硫石油焦煅烧温度，缩短煅烧时间，减少能耗；解决含硫烟气难以吸收的问题。
为实现上述发明目的，采用以下技术方案：
一种高硫石油焦的低温煅烧方法，包括以下步骤：
步骤1、原料预处理
原材料进厂，石油焦为粒径180～200mm的海绵焦；检测石油焦组成，石油焦主要组分是碳氢化合物，含硫3.8～4.1%，含碳90.5%～91.5%，含铁0.4-0.48%，含水率3.2～3.5%，还含其他杂质。
将上述石油焦进行预破碎，采用辊式破碎机，对辊直径为600mm,对辊长度为800mm，电机功率为110kw，生产能力为30～50t/h；破碎后，出料粒度为80～95mm。
步骤2、永磁除铁
将原料预处理后的石油焦块用输送带输送通过永磁除铁器，石油焦输送带速率为0.8～1.0m/s，永磁除铁器的最大磁能积为334～342kj/m3。
步骤3、精碎
永磁除铁后的石油焦块进行精碎，所述精碎：功率为22～28kw，时间为40～50min；出料粒度为20～30mm。
步骤4、煅烧
将精碎后的石油焦经过上油，导入罐式煅烧炉中进行煅烧；
所述上油：将甘油、米糠油、cmc（羧甲基纤维素钠）以及水按照质量比5：2：4：30制备成胶油喷到石油焦表面，边喷边翻匀，上油量为石油焦质量的10%。
所述煅烧包括一阶段煅烧和二阶段煅烧；
所述的一阶段煅烧：空气通入速率为30～40m³/min，煅烧温度为800～850℃，煅烧时间为4～6h；
所述的二阶段煅烧：密封隔绝空气煅烧，煅烧温度为900～950℃，煅烧时间为18～19h。
步骤4、烟气脱硫
煅烧过程中的烟气产生后进入硫吸收装置，所述吸收装置内盛有吸收液；
烟气通入吸收液，经吸收净化，未被吸收的气体冒出，经检测，净化后的烟气中的空气污染物达到排放要求。
所述的吸收液：由柠檬酸钠、3-丙醇胺、n-环己烷基亚丙基二胺按照9:2:3的质量比混合而成。
与现有技术相比，本发明技术方案具有以下有益效果：
采用本发明工艺煅烧高硫石油焦，获得的产品含硫量0.276～0.282%，挥发分含量为0.21～0.25%，振实密度为1.25～1.38g/cm3，真密度为2.56～2.79g/cm3，可用于制备超高功率石墨电极。
本发明高硫石油焦煅烧温度低于1000℃，煅烧时间低于30h，大大降低了能耗；
本发明解决含硫烟气难以吸收的问题，烟气中硫吸收率达到90%以上，排放的烟气含硫量仅25～28μg/nm3。
具体实施方式
实施例1一种高硫石油焦的低温煅烧方法
步骤1、原料预处理
原材料进厂，石油焦为粒径180mm的海绵焦；检测石油焦组成，石油焦主要组分是碳氢化合物，含硫4.1%，含碳90.5%，含铁0.45%，含水率3.3%，还含其他杂质。
将上述石油焦进行预破碎，采用辊式破碎机，对辊直径为600mm,对辊长度为800mm，电机功率为110kw，生产能力为40t/h；破碎后，出料粒度为50～60mm。
步骤2、永磁除铁
将原料预处理后的石油焦块用输送带输送通过永磁除铁器，石油焦输送带速率为2.3m/s，永磁除铁器的最大磁能积为342kj/m3。
步骤3、煅烧
将精碎后的石油焦导入罐式煅烧炉中进行煅烧；
所述煅烧：
密封隔绝空气煅烧，煅烧温度为980℃，煅烧时间为39h。
步骤4、烟气脱硫
煅烧过程中的烟气产生后进入硫吸收装置，所述吸收装置内盛有吸收液；
烟气通入吸收液，经吸收净化，未被吸收的气体冒出。
所述的吸收液为氨水。
实施例2一种高硫石油焦的低温煅烧方法
步骤1、原料预处理
原材料进厂，石油焦为粒径200mm的海绵焦；检测石油焦组成，石油焦主要组分是碳氢化合物，含碳90.5%，含水率3.5%，含硫4.1%，含铁0.45%，还含其他杂质。
将上述石油焦进行预破碎，采用辊式破碎机，对辊直径为600mm,对辊长度为800mm，电机功率为110kw，生产能力为50t/h；破碎后，出料粒度为80mm。
步骤2、永磁除铁
将原料预处理后的石油焦块用输送带输送通过永磁除铁器，石油焦输送带速率为1.2m/s，永磁除铁器的最大磁能积为342kj/m3。
步骤3、精碎
永磁除铁后的石油焦块进行精碎，所述精碎：功率为22kw，时间为50min；出料粒度为55mm。
步骤3、煅烧
将精碎后的石油焦导入罐式煅烧炉中进行煅烧；
所述煅烧：
密封隔绝空气煅烧，煅烧温度为980℃，煅烧时间为30h。
步骤4、烟气脱硫
煅烧过程中的烟气产生后进入硫吸收装置，所述吸收装置内盛有吸收液；
烟气通入吸收液，经吸收净化，未被吸收的气体冒出。
所述的吸收液为氨水。
实施例3一种高硫石油焦的低温煅烧方法
步骤1、原料预处理
原材料进厂，石油焦为粒径200mm的海绵焦；检测石油焦组成，石油焦主要组分是碳氢化合物，含碳90.5%，含水率3.5%，含硫4.1%，含铁0.45%，还含其他杂质。
将上述石油焦进行预破碎，采用辊式破碎机，对辊直径为600mm,对辊长度为800mm，电机功率为110kw，生产能力为50t/h；破碎后，出料粒度为80mm。
步骤2、永磁除铁
将原料预处理后的石油焦块用输送带输送通过永磁除铁器，石油焦输送带速率为0.8m/s，永磁除铁器的最大磁能积为342kj/m3。
步骤3、精碎
永磁除铁后的石油焦块进行精碎，所述精碎：功率为22kw，时间为50min；出料粒度为55mm。
步骤4、煅烧
将精碎后的石油焦经过上油，导入罐式煅烧炉中进行煅烧；
所述上油：将甘油、米糠油、cmc（羧甲基纤维素钠）以及水按照质量比5：2：5：1制备成胶油喷到石油焦表面，边喷边翻匀，上油量为石油焦质量的10%。
所述煅烧包括一阶段煅烧和二阶段煅烧；
所述的一阶段煅烧：空气通入速率为39m³/min，煅烧温度为840℃，煅烧时间为5h；
所述的二阶段煅烧：密封隔绝空气煅烧，煅烧温度为910℃，煅烧时间为19h。
步骤4、烟气脱硫
煅烧过程中的烟气产生后进入硫吸收装置，所述吸收装置内盛有吸收液；
烟气通入吸收液，经吸收净化，未被吸收的气体冒出。
所述的吸收液为氨水。
实施例4一种高硫石油焦的低温煅烧方法
步骤1、原料预处理
原材料进厂，石油焦为粒径200mm的海绵焦；检测石油焦组成，石油焦主要组分是碳氢化合物，含碳90.5%，含水率3.5%，含硫4.1%，含铁0.45%，还含其他杂质。
将上述石油焦进行预破碎，采用辊式破碎机，对辊直径为600mm,对辊长度为800mm，电机功率为110kw，生产能力为50t/h；破碎后，出料粒度为80mm。
步骤2、永磁除铁
将原料预处理后的石油焦块用输送带输送通过永磁除铁器，石油焦输送带速率为0.8m/s，永磁除铁器的最大磁能积为342kj/m3。
步骤3、精碎
永磁除铁后的石油焦块进行精碎，所述精碎：功率为22kw，时间为50min；出料粒度为55mm。
步骤4、煅烧
将精碎后的石油焦经过上油，导入罐式煅烧炉中进行煅烧；
所述上油：将甘油、米糠油、cmc（羧甲基纤维素钠）以及水按照质量比5：2：4：30制备成胶油喷到石油焦表面，边喷边翻匀，上油量为石油焦质量的10%。
所述煅烧包括一阶段煅烧和二阶段煅烧；
所述的一阶段煅烧：空气通入速率为38m³/min，煅烧温度为830℃，煅烧时间为5h；
所述的二阶段煅烧：密封隔绝空气煅烧，煅烧温度为920℃，煅烧时间为18h。
步骤4、烟气脱硫
煅烧过程中的烟气产生后进入硫吸收装置，所述吸收装置内盛有吸收液；
烟气通入吸收液，经吸收净化，未被吸收的气体冒出。
所述的吸收液：由柠檬酸钠、3-丙醇胺、n-环己烷基亚丙基二胺按照9:2:3的质量比混合而成。
经试验，实施例1～4制备的石油焦煅烧后产品，即熟焦或煅后焦，检测技术指标结果如下表所示：
由上表可见，采用本发明实施例3-4的工艺煅烧高硫石油焦，获得的产品硫含量为0.276～0.282%，挥发分含量为0.21～0.25%，振实密度为1.25～1.38g/cm3，真密度为2.56～2.79g/cm3,铁含量0.020-0.021%，电阻率为386～399uωm，可以用于制备超高功率石墨电极。
本发明高硫石油焦煅烧温度低于1000℃，煅烧时间低于30h，大大降低了能耗；
本发明解决含硫烟气难以吸收的问题，烟气中硫吸收率达到90%以上，排放的烟气含硫量仅25～28μg/nm3。
除特殊说明的外，本发明所述的百分数均为质量百分数，所述的比值均为质量比。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。