本发明涉及一种从中性废水中萃取回收六价铬的方法，具体而言，提供了一种从中性含cr(vi)废水中利用双阳离子季铵型萃取剂高效萃取回收cr(vi)的方法，属于环境保护领域。
背景技术
铬盐广泛地应用到电镀、冶金、皮革等多个领域，为推动社会进步发挥巨大的作用，但是她也被认为是“城市炸弹”和“可怕的城市毒瘤”。在铬盐中，cr(vi)含量占1-3%，由于cr(vi)有强氧化性、致癌性、致基因突变性，所以对环境和人体造成了巨大的威胁。溶液中cr(vi)以带负电荷的hcro4-、cr2o72−、cro42−为主。因此，当废水溶液的ph=2-5.5时，cr(vi)主要单价态的hcro4-离子存在；当废水溶液的ph≥5.5，cr(vi)主要以二价态的cro42−离子存在。已报道的传统萃取方法的最佳萃取条件一般在ph=2-3，随着ph值增大，萃取效果下降，不能处理近中性的地表水和土壤等。因此在发展中性条件下高效萃取cr(vi)的方法具有重要意义。
世界范围内由cr(vi)污染的土壤、地表水范围广、处理难。目前处理cr(vi)污染的方法主要有：还原沉淀法、微生物修复法、电化学法、膜分离法等。中国专利(cn102886243a)报道了一种含聚苯胺的吸附剂，对cr(vi)进行吸附处理；中国专利(cn102935352a)以山竹渣为主要原料，再辅以碱、水等成分，制备一种吸附剂，对cr(vi)进行吸附处理；中国专利(cn106315793a)用一种功能化的磁性四氧化三铁对cr(vi)进行吸附处理，但再生困难；吸附容量小，容易造成二次污染，更重要的是ph=2-3的范围内高效地吸附cr(vi)，不适用于近中性的地表水及土壤中cr(vi)的处理。
技术实现要素：
针对现有技术中在中性或者近中性条件下萃取率低的问题，本发明的目的之一是在于提供了一种中性条件下萃取cr(vi)的方法，实现对中性废水中cr(vi)高效萃取。本发明的目的之二是在于提供了一种中性条件下萃取cr(vi)的方法，实现对中性废水中cr(vi)选择性回收。
为实现上述目的。本发明的技术方案如下：
（1）将含cr(vi)的工业废水稀释、定容，原子吸收法测得该废水中cr(vi)的初始浓度；
（2）将步骤（1）中的含cr(vi)工业废水加入不同体积的0.1mol/lnaoh或hcl调节ph在2-8的范围内；
（3）将步骤（2）得到的含cr(vi)工业废水用双阳离子型萃取剂萃取，萃取后得到含cr(vi)的有机相和萃余液；
（4）将步骤（3）中的有机相进行反萃，得到只含cr(vi)的水相；
（5）将步骤（4）得到的含cr(vi)水溶液，加还原剂还原到cr(iii)，调节ph生成cr(oh)3沉淀，分离洗涤后干燥脱水得到含铬氧化物；
所述步骤（3）中双阳离子型萃取剂是双阳离子季铵型萃取剂；
所述步骤（3）中所用的稀释剂的种类为甲苯、1.2-二氯乙烷、煤油：辛醇=7:3或8:2中的一种，萃取的适宜的条件是：温度为15-25ºc，相比o/w=1:1-1.5:1，萃取剂的浓度为0.02-0.1mol/l，室温搅拌30min，离心分离，取水层，用原子吸收法测得对cr(vi)萃取率大于96%；
所述步骤（4）中的反萃：将有机相中加入naoh溶液，室温搅拌30min，离心分离取萃余液，稀释，定容原子吸收法测cr(vi)反萃率大于99%；
所述步骤（5）中所用的还原剂是硫磺或硫化钠的一种，用1mol/l的naoh调节ph至不再产生cr(oh)3沉淀，对cr(oh)3沉淀进行分离洗涤后经干燥脱水得到含铬氧化物。
有益效果：
本发明所述的一种从中性废水中萃取六价铬的方法，对工业废水中的cr(vi)在ph2-8均能高效萃取回收，尤其是中性或者近中性条件下能高效选择性的回收，萃取率大于96%；一次萃取就能达到国家排放标准。
本发明所述的一种从中性废水中萃取六价铬的方法对工业废水中的cr(vi)在中性条件工艺流程简单，可操作性强。
具体实施方式
为更好的说明本发明，便于理解本发明的技术方案，在不冲突的情况下，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
通过下列仪器和方法对本发明实施例1-8的最终产物进行检测：用原子吸收光谱仪(pinaacle900t)测得萃余相中cr(vi)的含量。
本发明实施例1-8对cr(vi)萃取率的计算公式：原子吸收法测cr(vi)含量，并根据公式
实施例1
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，用0.1mol/lnaoh调节ph=7.5，取10ml的水相。以甲苯为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合，适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率97.2%。
实施例2
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，用0.1mol/lnaoh调节ph=6.2，取10ml的水相。以1.2-二氯乙烷为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率96.5%。
实施例3
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，用0.1mol/lnaoh调节ph=6.9，取10ml的水相。以煤油：辛醇=7:3为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率98%。
实施例4
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，用0.1mol/l调节ph=7.2，取10ml的水相。以煤油：辛醇=8:2为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率96.8%。
实施例5
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，分别加入kcl、kno3、kco3、k2so4、k3po4、使阴离子的浓度在500mg/l，用0.1mol/lnaoh调节ph==6.8，取10ml的水相。以煤油：辛醇=8:2为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率96.4%，离子色谱法测得阴离子的浓度几乎不变。
实施例6
先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，分别加入zncl2、cocl2、cucl2、nicl2、cdcl2、mgcl2，使阳离子的浓度在500mg/l，用0.1mol/lnaoh调节ph=6.7，取10ml的水相。以煤油：辛醇=8:2为稀释剂配制0.06mol/l的有机相，取等体积的水相与有机相混合适温振荡30分钟，离心取萃余液，按照上述方法计算得对cr(vi)的萃取率96.2%，测得其他阳离子离子的浓度几乎不变。
实施例7
对比例：先对废水中的cr(vi)模拟萃取，取分析纯重铬酸钾(99%)，配成浓度为200mg/l的溶液，分别用0.1mol/lnaoh调节ph=7.4，取10ml的水相。以煤油：辛醇=8:2为稀释剂配制含十六烷基三甲基溴化胺的0.06mol/l溶液，取10ml的水相，取等体积的水相与有机相混合电动振荡30分钟，离心取萃余液。按照上述方法计算得前者对cr(vi)的萃取率96.8%，而后者在最佳ph=2时对cr(vi)的萃取率只有30.1%。
实施例8
反萃：将萃取cr(vi)后的有机相5ml，加入1mol/lnaoh溶液8ml，室温搅拌30min，离心分离取水相，按照上述方法计算得对cr(vi)的反萃率99%。
实施例9
在反萃液中加入过量的还原剂硫磺或硫化钠，使cr(vi)还原到cr(iii)，用1mol/l的naoh调节ph至不再产生cr(oh)3沉淀，对cr(oh)3沉淀进行分离洗涤后经干燥脱水得到含铬氢氧化物。