一种氮化镓PIN结构的外延生长方法与流程

文档序号:24290783发布日期:2021-03-17 00:39阅读:248来源:国知局

本发明涉及半导体技术领域,具体涉及一种氮化镓pin结构的外延生长方法。



背景技术:

作为第三代宽禁带半导体材料,gan不仅具有宽带隙(3.4ev),而且还具有热导率大、电子饱和速率高、击穿场强大及热稳定性好等特性,因此在制备高温、高频、高压及大功率器件方面备受关注。基于algan/gan异质结的hemt器件具有大击穿电压、高饱和电子速率、高2deg浓度等优良特性。然而,gan单晶生长面临很大的困难,蓝宝石被作为衬底广泛应用于氮化物材料外延生长及相关器件制备,这主要是由于蓝宝石在高温的外延生长条件下物理化学性质稳定、机械强度好,同时其生产工艺成熟、易于加工。然而,蓝宝石与(in)gan外延材料具有较大的晶格失配度,其与gan的晶格失配高达13.3%,室温下蓝宝石与gan之间的热失配度很高(约为25.5%)。其次,蓝宝石的导热率低下,并且为绝缘体,所制备得器件的电流流向为横向结构,这会导致电流分布不均匀,在器件工作中会产生较多热量,不适合制造大功率器件;

为解决蓝宝石衬底上led外延材料与芯片所面临的问题,研究者们致力于寻找替代传统蓝宝石的新型衬底材料。以si衬底为例。近年来,si衬底由于具有低成本、大尺寸、热稳定性高等优点,被应用于氮化物薄膜的外延制备中。不过,目前在si衬底上制备gan单晶薄膜的质量不如蓝宝石衬底上制备的gan单晶薄膜,主要有以下原因:1)si与gan的晶格失配很大(-16.9%),会使gan外延层出现大量的位错。2)si的热膨胀系数为2.59×10-6k-1,与gan热失配高达54%,这样会导致在外延膜中产生巨大的张应力,从而更容易引起外延膜的龟裂。3)在si衬底上外延生长gan时,由于si-n的键能很大,si衬底在高温下遇活性n易在界面处容易形成无定形的sixny层,这严重影响了氮化物薄膜的生长质量。

金属有机化合物气相沉积(mocvd)高温生长技术制备而得氮化物薄膜,但是由于氮化物外延层与新型衬底之间具有较大的热膨胀系数失配,导致在降温过程中会对外延薄膜引入大量缺陷和裂纹,大大降低了氮化物薄膜的性能。针对这一问题,应在低温的生长条件来进行外延生长,低温外延生长既可以避免界面反应层的出现,还可以避免出现热应力导致薄膜龟裂等情况。

氢化物气相外延(hvpe)是目前最普遍的制备氮化镓厚膜的方法,hvpe法石英反应管热壁方式的hvpe法的优点在于生长速度特别快,但衬底对于gan厚膜的影响不可忽视。



技术实现要素:

为了克服上述技术缺陷的不足,本发明提供了一种氮化镓pin结构的外延生长方法,充分利用了hvpe和mocvd的各自优点,具有生长时间短,成本低廉,产品质量好的优点,同时采用该薄膜外延生长技术制备的gan薄膜具有缺陷密度低、结晶质量好等特点。

一种氮化镓pin结构的外延生长方法,关键在于包括以下步骤:

步骤一、将衬底经过表面抛光、清洗以及退火处理;

步骤二、使用mocvd工艺在衬底上外延生长gan薄膜;

步骤三、使用hvpe工艺在gan薄膜上外延生长gan厚膜。

优选的,所述衬底为si衬底或蓝宝石衬底。

优选的,所述步骤一具体为:将si衬底放入体积比为1:1的浓硫酸和双氧水中煮沸5-10min去除表面蜡,然后将除蜡的硅片放入体积比为1:1:6的双氧水、氨水和去离子水中,在80℃中煮沸10-20min后用去离子水清洗,去除表面有机物,再将除有机物的硅片放入质量分数为10%氢氟酸溶液中浸泡5-15s后用去离子水清洗,去除表面氧化物,将体积比为1:1:6的双氧化、盐酸和去离子水中,在80℃中煮沸10-20min后用去离子水清洗,去除表面无机物,将除无机物的硅片放入质量分数为10%氢氟酸溶液中浸泡5-15s后用去离子水清洗,二次去除表面氧化物,最后将硅片置于氢气气氛中,温度为1040-1180℃下退火处理30-50min。

优选的,所述步骤一具体为:将蓝宝石衬底放入丙酮中清洗5min后用去离子水清洗,进行脱脂处理,反复处理3-5次,然后将脱脂后的蓝宝石衬底,放入体积比为3:1的硫酸和磷酸中,在300℃中浸泡10-20min后,用去离子水清洗,最后将蓝宝石置于氢气气氛中,温度为1040-1180℃下热处理30-50min后,退火处理。

优选的,所述步骤二中具体为:将衬底温度升高至620-650℃,在ⅴ/ⅲ摩尔比为500-2800条件下,生长时间为110s,生长压力为760torr,形成缓冲层,缓冲层生长完成后,衬底温度在10min内升高至1050-1150℃,ga源的流量为50-60μmol/min,氨气的流量为4-5l/min,生长压力为760torr,转速为800-1500r/min,形成外延层,外延生长结束后,以1℃/s的速率将反应室的温度降至900℃,随后降至室温,gan薄膜制程结束。

优选的,所述gan薄膜的厚度为0.8-1.2um。

优选的,所述步骤三中具体为:在温度550℃,生长压力为400torr,形成一层厚度20nm的低温gan层;再升温到1020℃,生长压力为300torr,生长一层高温厚度1μm的未掺杂gan层;在温度1030℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的1μm的n型gan层;在温度900℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的厚度为30nm的n型ingan层;在氮气氛围下,在温度850℃,压力400torr,生长一层12nmgan和750℃生长一层3nm的ingan的量子阱垒结构,重复生长5~12个周期;在温度为620-820℃,生长压力为100-500torr,生长厚度为10-100nm的in掺杂p型gan层;温度为950-1150℃,生长压力为150-500torr,生长厚度为16-35nm的p型algan层;温度为850-950℃,生长压力为100-500torr,生长厚度为100-800nm的p型gan层;温度为850-1050℃,生长压力为200-450torr,生长厚度为5-20nm的p型接触层;生长温度为550-650℃,p型层生长结束后,生长厚度为10-18nm的变量掺杂层,外延生长结束后,将温度降至400-700℃,退火处理5-10min,随后降至室温,gan厚膜制程结束。

优选的,所述变量掺杂层分三个阶段生长,第一阶段:压力为550-600torr,流量为400-450sccm/min;第二阶段:压力为300-400torr,流量为240-260sccm/min;第三阶段:压力为150-200torr,流量为350-500sccm/min,ⅴ/ⅲ摩尔比为1480-13800。

优选的,所述mocvd工艺以三乙基镓(tega)和氨气(nh3)分别作为ga和n源。

优选的,所述hvpe工艺以gacl、gacl3、三甲基铝(tmal)、三甲基铟(tmin)和nh3分别作为ga、al、in和n源;所述hvpe工艺以硅烷(sih4)和二茂镁(cp2mg)分别作为si源和mg源。

有益效果:与现有技术相比,本发明所提供的一种氮化镓pin结构的外延生长方法,克服了传统单一的薄膜外延生长技术的不足,充分利用了mocvd和hvpe的优点,先用mocvd法在蓝宝石上生长一层gan薄膜,而后用hvpe法在其上外延生长gan厚膜,实现gan薄膜的高效掺杂,能够有效抑制衬底和氮化物薄膜之间的界面反应,减少薄膜裂纹,薄膜生长由初始生长阶段的三维模式主导,表面非常粗糙,逐步增加横向生长,生长维数降低,表面粗糙度下降,至表面形貌表面出大范围平坦,小尺寸粗糙的状态;有效改善接触层后所带来的外观不足,改善了外貌形态,提高外观等级;同时提高了结晶质量,对电压的降低提供足够空间;另外、提高了mg的活化性能,提高了空穴浓度,可以提高至1015-1016cm-3,迁移率达到10cm2/v.s,掺杂效率达到4-7%;应用范围广,不但适用于gan薄膜,同样适用于其它固体薄膜;有利于缩短薄膜及器件制备所耗时间,成本低廉;本发明简单易行,具有可重复性;有利于制备高质量的gan薄膜,可在高效led器件和太阳能电池等领域发挥重要作用。

具体实施方法

为使本领域技术人员更好的理解本发明的技术方案,下面结合具体实施方式对本发明作详细说明。

实施例1

步骤一、将si衬底放入体积比为1:1的浓硫酸和双氧水中煮沸5-10min去除表面蜡,然后将除蜡的硅片放入体积比为1:1:6的双氧水、氨水和去离子水中,在80℃中煮沸10-20min后用去离子水清洗,去除表面有机物,再将除有机物的硅片放入质量分数为10%氢氟酸溶液中浸泡5-15s后用去离子水清洗,去除表面氧化物,将体积比为1:1:6的双氧化、盐酸和去离子水中,在80℃中煮沸10-20min后用去离子水清洗,去除表面无机物,将除无机物的硅片放入质量分数为10%氢氟酸溶液中浸泡5-15s后用去离子水清洗,二次去除表面氧化物,最后将硅片置于氢气气氛中,温度为1040-1180℃下退火处理30-50min;

步骤二、使用mocvd工艺在衬底上外延生长gan薄膜,具体为:以三乙基镓(tega)和氨气(nh3)分别作为ga和n源,将衬底温度升高至620℃,在ⅴ/ⅲ摩尔比为500条件下,生长时间为110s,生长压力为760torr,形成缓冲层,缓冲层生长完成后,衬底温度在10min内升高至1050℃,ga源的流量为50μmol/min,氨气的流量为4-5l/min,生长压力为760torr,转速为800r/min,形成外延层,外延生长结束后,以1℃/s的速率将反应室的温度降至900℃,随后降至室温,gan薄膜制程结束,gan薄膜的厚度为0.8um;

步骤三、使用hvpe工艺在gan薄膜上外延生长gan厚膜,具体为:以gacl、gacl3、三甲基铝(tmal)、三甲基铟(tmin)和nh3分别作为ga、al、in和n源;所述hvpe工艺以硅烷(sih4)和二茂镁(cp2mg)分别作为si源和mg源,在温度550℃,生长压力为400torr,形成一层厚度20nm的低温gan层;再升温到1020℃,生长压力为300torr,生长一层高温厚度1μm的未掺杂gan层;在温度1030℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的1μm的n型gan层;在温度900℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的厚度为30nm的n型ingan层;在氮气氛围下,在温度850℃,压力400torr,生长一层12nmgan和750℃生长一层3nm的ingan的量子阱垒结构,重复生长5~12个周期;在温度为620℃,生长压力为100torr,生长厚度为10nm的in掺杂p型gan层;温度为950℃,生长压力为150torr,生长厚度为16nm的p型algan层;温度为850℃,生长压力为100torr,生长厚度为100nm的p型gan层;温度为850℃,生长压力为200torr,生长厚度为5nm的p型接触层;生长温度为550℃,p型层生长结束后,生长厚度为10nm的变量掺杂层,所述变量掺杂层分三个阶段生长,第一阶段:压力为550torr,流量为400sccm/min;第二阶段:压力为300torr,流量为240sccm/min;第三阶段:压力为150torr,流量为350sccm/min,ⅴ/ⅲ摩尔比为1480;外延生长结束后,将温度降至400℃,退火处理5-10min,随后降至室温,gan厚膜制程结束。

实施例2

步骤一、将蓝宝石衬底放入丙酮中清洗5min后用去离子水清洗,进行脱脂处理,反复处理3-5次,然后将脱脂后的蓝宝石衬底,放入体积比为3:1的硫酸和磷酸中,在300℃中浸泡10-20min后,用去离子水清洗,最后将蓝宝石置于氢气气氛中,温度为1040-1180℃下热处理30-50min后,退火处理;

步骤二、使用mocvd工艺在衬底上外延生长gan薄膜,具体为:以三乙基镓(tega)和氨气(nh3)分别作为ga和n源,将衬底温度升高至620-650℃,在ⅴ/ⅲ摩尔比为2800条件下,生长时间为110s,生长压力为760torr,形成缓冲层,缓冲层生长完成后,衬底温度在10min内升高至1150℃,ga源的流量为60μmol/min,氨气的流量为4-5l/min,生长压力为760torr,转速为1500r/min,形成外延层,外延生长结束后,以1℃/s的速率将反应室的温度降至900℃,随后降至室温,gan薄膜制程结束,gan薄膜的厚度为1.2um;

步骤三、使用hvpe工艺在gan薄膜上外延生长gan厚膜,具体为:以gacl、gacl3、三甲基铝(tmal)、三甲基铟(tmin)和nh3分别作为ga、al、in和n源;所述hvpe工艺以硅烷(sih4)和二茂镁(cp2mg)分别作为si源和mg源,在温度550℃,生长压力为400torr,形成一层厚度20nm的低温gan层;再升温到1020℃,生长压力为300torr,生长一层高温厚度1μm的未掺杂gan层;在温度1030℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的1μm的n型gan层;在温度900℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的厚度为30nm的n型ingan层;在氮气氛围下,在温度850℃,压力400torr,生长一层12nmgan和750℃生长一层3nm的ingan的量子阱垒结构,重复生长5~12个周期;在温度为820℃,生长压力为500torr,生长厚度为100nm的in掺杂p型gan层;温度为1150℃,生长压力为500torr,生长厚度为35nm的p型algan层;温度为950℃,生长压力为500torr,生长厚度为800nm的p型gan层;温度为1050℃,生长压力为450torr,生长厚度为20nm的p型接触层;生长温度为650℃,p型层生长结束后,生长厚度为18nm的变量掺杂层,所述变量掺杂层分三个阶段生长,第一阶段:压力为600torr,流量为450sccm/min;第二阶段:压力为400torr,流量为260sccm/min;第三阶段:压力为200torr,流量为500sccm/min,ⅴ/ⅲ摩尔比为13800;外延生长结束后,将温度降至700℃,退火处理5-10min,随后降至室温,gan厚膜制程结束。

实施例3

步骤一、将蓝宝石衬底放入丙酮中清洗5min后用去离子水清洗,进行脱脂处理,反复处理3-5次,然后将脱脂后的蓝宝石衬底,放入体积比为3:1的硫酸和磷酸中,在300℃中浸泡10-20min后,用去离子水清洗,最后将蓝宝石置于氢气气氛中,温度为1040-1180℃下热处理30-50min后,退火处理;

步骤二、使用mocvd工艺在衬底上外延生长gan薄膜,具体为:以三乙基镓(tega)和氨气(nh3)分别作为ga和n源,将衬底温度升高至630℃,在ⅴ/ⅲ摩尔比为1200条件下,生长时间为110s,生长压力为760torr,形成缓冲层,缓冲层生长完成后,衬底温度在10min内升高至1100℃,ga源的流量为55μmol/min,氨气的流量为4l/min,生长压力为760torr,转速为800-1500r/min,形成外延层,外延生长结束后,以1℃/s的速率将反应室的温度降至900℃,随后降至室温,gan薄膜制程结束,gan薄膜的厚度为0.8um;

步骤三、使用hvpe工艺在gan薄膜上外延生长gan厚膜,具体为:以gacl、gacl3、三甲基铝(tmal)、三甲基铟(tmin)和nh3分别作为ga、al、in和n源;所述hvpe工艺以硅烷(sih4)和二茂镁(cp2mg)分别作为si源和mg源,在温度550℃,生长压力为400torr,形成一层厚度20nm的低温gan层;再升温到1020℃,生长压力为300torr,生长一层高温厚度1μm的未掺杂gan层;在温度1030℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的1μm的n型gan层;在温度900℃,压力200torr,生长一层高温掺杂sih4的厚度为30nm的n型ingan层;在氮气氛围下,在温度850℃,压力400torr,生长一层12nmgan和750℃生长一层3nm的ingan的量子阱垒结构,重复生长5~12个周期;在温度为680℃,生长压力为200torr,生长厚度为25nm的in掺杂p型gan层;温度为1000℃,生长压力为320torr,生长厚度为28nm的p型algan层;温度为900℃,生长压力为280torr,生长厚度为600nm的p型gan层;温度为900℃,生长压力为280torr,生长厚度为15nm的p型接触层;生长温度为600℃,p型层生长结束后,生长厚度为15nm的变量掺杂层,所述变量掺杂层分三个阶段生长,第一阶段:压力为580torr,流量为450sccm/min;第二阶段:压力为350torr,流量为250sccm/min;第三阶段:压力为180torr,流量为400sccm/min,ⅴ/ⅲ摩尔比为5200;外延生长结束后,将温度降至600℃,退火处理5-10min,随后降至室温,gan厚膜制程结束。

将本实施例制备的gan薄膜用于制备光电探测器:

根据mocvd的生长方法制备4片样品1,根据hvpe的生长方法制备4片样品2,根据实施例3提供的方法制备4片样品3;在相同的条件下测试外延片的xrd102面。测试结果如表1所示:

由表1可以看出,样品3的xrd102面数值变小,表明本发明提供的方法制作的样品材料缺陷少,外延层的晶体质量明显变好。

将样品1-3在相同的前工艺条件下镀ito层,相同的条件下镀cr/pt/au电极,相同的条件下镀保护层sio2,然后在相同的条件下将样品研磨切割成762μm*762μm的芯片颗粒,在相同的封装工艺下,封装成白光led。进行光电性能测试:在同一台led点测机在驱动电流350ma条件下测试样品1-3的光电性能。见表2。

由表2可以看出,本发明提供的方法制作的样品led光电性能更好,亮度高、电压低、漏电流小、抗静电能力好,这得益于本发明提供的方法减少外延材料生长缺陷,提高了外延层晶体质量。

最后需要说明,上述描述仅为本发明的优选实施例,本领域的技术人员在本发明的启示下,在不违背本发明宗旨及权利要求的前提下,可以做出多种类似的表示,这样的变换均落入本发明的保护范围之内。

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