。
[0036]另外，形成该保护膜的情况下，可以以在室温下涂布溶液的简便的操作实现，进而，可以实现不与废水限制抵触、不增大环境负荷的玻璃制品的表面保护。
[0037]实施例
[0038]以下，基于实施例和比较例更详细地说明本发明。
[0039][各种溶液的制备]
[0040]<保护膜形成用的溶液I >
[0041]以作为阳离子性表面活性剂的氯化鲸蜡基吡啶鑰(CPC)为lmmol/L和氨为10mmol/L的浓度的方式，将各成分溶解于纯水，制备保护膜形成用的溶液。该溶液的pH约为 10.5。
[0042]<保护膜形成用的溶液2 >
[0043]以作为阳离子聚合物的聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDAC或PDADMAC ;和光纯药工业株式会社制胶体滴定用标准液、分子量6万?11万)为lmeq/L和氨为10mmol/L的浓度的方式，将各成分溶解于纯水，制备保护膜形成用的溶液。该溶液的PH约为10.5。
[0044]<保护膜形成用的溶液3 >
[0045]以作为阳离子聚合物的聚乙稀亚胺(PEI ;Nippon Shokubai C0., Ltd.制EPOMINSP-006 (分子量约600))为lmeq/L的浓度的方式溶解于纯水，制备保护膜形成用的溶液3。该溶液的PH约为10.5。
[0046]<保护膜形成用的溶液4 >
[0047]以作为阳离子聚合物的聚乙稀亚胺(PEI ；Nippon Shokubai C0., Ltd.制EP0MINSP-200 (分子量约10000))为lmeq/L的浓度的方式溶解于纯水，制备保护膜形成用的溶液。该溶液的PH约为10.5。
[0048](实施例1)
[0049]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板在上述保护膜形成用的溶液I中浸渍10秒取出，然后通过将表面的溶液用鼓风干燥的浸涂法，在玻璃板的表面形成保护膜，形成带保护膜的玻璃制品。
[0050](实施例2)
[0051]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板在上述保护膜形成用的溶液2中浸渍10秒取出，然后通过将表面的溶液用鼓风干燥的浸涂法，在玻璃板的表面形成保护膜，形成带保护膜的玻璃制品。
[0052](实施例3)
[0053]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板在上述保护膜形成用的溶液3中浸渍10秒取出，然后通过将表面的溶液用鼓风干燥的浸涂法，在玻璃板的表面形成保护膜，形成带保护膜的玻璃制品。
[0054](实施例4)
[0055]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板在上述保护膜形成用的溶液4中浸渍10秒取出，然后通过将表面的溶液用鼓风干燥的浸涂法，在玻璃板的表面形成保护膜，形成带保护膜的玻璃制品。
[0056](比较例I)
[0057]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板用纯水清洗。该玻璃板的表面为研磨后的状态，没有设置保护膜等。
[0058](比较例2)
[0059]将经表面研磨的、纵50mmX横50mmX厚0.7mm的无碱硼娃酸盐玻璃制的玻璃板，在以作为阴离子性表面活性剂的二辛基磺基琥珀酸钠为lmmol/L的浓度的方式溶解于纯水而得的阴离子性表面活性剂溶液中浸渍10秒取出，然后通过将表面的溶液用鼓风干燥的浸涂法，在玻璃板的表面形成阴离子性表面活性剂的膜。
[0060](试验例I)
[0061 ]向实施例和比较例的玻璃制品的表面挤压涂满制纸添加用1102微粒颜料的衬纸使打02微粒转印。对该玻璃制品进行吹送约25°C的空气30秒的鼓风，之后在25°C的纯水中进行10kHz下的超声波清洗30秒，进而在将市售的碱性洗剂原液(Parker Corporat1n制、商品名:PK-LCG211)稀释100倍的碱清洗液中进行28kHz下的超声波清洗30秒。用荧光X射线法监视鼓风后、纯水清洗后、碱洗剂清洗后的各处理后的玻璃制品的表面的T12微粒的残留情况，将其结果示于图2。对于与鼓风后相比的碱清洗后的1102微粒的去除率，实施例1为59 %、实施例2为48 %、实施例3为55 %、实施例4为50 %、比较例I为35 %、比较例2为34%。
[0062]根据该结果，实施例1的防止污染的效果最高，实施例3仅此于其地高。比较例I和2中，1102微粒的残留量多，防止污染的效果低。比较例2的使用阴离子性表面活性剂的情况下，可以推测在利用鼓风的干燥工序中，阴离子性表面活性剂与玻璃制品的表面没有相互作用，因此水被去除的同时，其基本被去除，变为与没有设置保护膜的比较例I同等的结果。
[0063](试验例2)
[0064]将娃油(聚二甲基娃氧烧:分子量约4200)以100 μ g/mL的方式溶解于丙酮，使该溶液含浸于衬纸并干燥，调整为4 μ g/cm2的附着量。将该含浸硅油的衬纸与实施例和比较例的玻璃制品交替地夹持，将整体用弹簧夹夹持，形成试样束。将其在50°C、湿度80%的气氛下保持20小时，使硅油转印至玻璃制品的表面。在将市售的碱性洗剂原液(ParkerCorporat1n制、商品名:PK_LCG211)稀释100倍的碱清洗液中进行28kHz下的超声波清洗30秒，进而用相同的碱清洗液使用聚乙烯醇制海绵通过手擦洗3分钟，进行擦洗约200次。在刚转印后、超声波清洗后、手擦洗后测定接触角，将其结果示于图3。接触角不是定量地表示硅油的附着量，但大小关系可以定性地评价附着量。对于与刚转印后相比的手擦洗后的接触角的变化率，实施例1为39 %、实施例2为68 %、实施例3为35 %、实施例4为31 %、比较例I为91 %、比较例2为89 %。
[0065][接触角]
[0066]在测定对象的玻璃基板的表面上滴加I滴纯水，基于自基板侧面拍摄该表面的水滴的数据，将5个点的测定结果进行平均，算出各基板的与纯水的接触角。
[0067]根据该结果，实施例4的防止污染的效果最高，实施例3仅次于其地高。比较例I和2中，硅油的残留量多，防止污染的效果低。可以认为，比较例2的使用阴离子性表面活性剂的情况下，在利用鼓风的干燥工序中，阴离子性表面活性剂与玻璃制品的表面没有相互作用，因此水被去除的同时其基本被去除。因此，可以推测变为与没有设置保护膜的比较例I同等的结果。
[0068]产业h的可利用件
[0069]本发明的带保护膜的玻璃制品和其制造方法可以广泛适用于玻璃制品，能够有效地防止玻璃制品的表面污染，特别适合平板显示器(FPD)等液晶显示器的制造等中使用的玻璃基板。
【主权项】
1.一种带保护膜的玻璃制品，其特征在于，在玻璃制品的表面具有保护膜，所述保护膜包含阳离子表面活性剂或平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物，其中所述阳离子表面活性剂包含具有碳数为8以上的疏水性基团的吡啶盐。2.根据权利要求1所述的带保护膜的玻璃制品，其中，所述阳离子表面活性剂的疏水性基团的碳数为12以上。3.根据权利要求1所述的带保护膜的玻璃制品，其中，所述阳离子聚合物在每1000分子量中具有4?25个阳尚子性基团。4.根据权利要求3所述的带保护膜的玻璃制品，其中，所述阳离子性基团为氨基或季铵基。5.—种带保护膜的玻璃制品的制造方法，其特征在于，其具备以下工序: 使包含阳离子表面活性剂或平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物的溶液与玻璃制品的表面接触并干燥，形成包含所述阳离子表面活性剂或所述阳离子聚合物的保护膜，其中所述阳离子表面活性剂包含具有碳数为8以上的疏水性基团的吡啶盐。6.根据权利要求5所述的带保护膜的玻璃制品的制造方法，其中，形成所述保护膜时使用的溶液为pH8?12的水溶液。
【专利摘要】提供保护膜的形成容易、也能够以简便的操作容易地进行其去除、且能够有效地赋予防止污染的效果的新型带保护膜的玻璃制品。一种带保护膜的玻璃制品(1)，其在玻璃制品(2)的表面具有保护膜(3)，所述保护膜(3)包含阳离子表面活性剂或平均分子量为500～1000万的阳离子聚合物，其中所述阳离子表面活性剂包含具有碳数为8以上的疏水性基团的吡啶盐。该保护膜(3)为单层结构，制造操作简便，且能够显著地提高防止污染的效果，且能够通过清洗容易地去除。
【IPC分类】C03C17/28, G02F1/1333, C03C17/32
【公开号】CN105102391
【申请号】CN201480018971
【发明人】竹中敦義
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月31日
【公告号】WO2014163034A1