专利名称：处理包含硫酸铵溶液相和含水内酰胺相的混合物的方法
技术领域：
本发明涉及处理一种混合物的方法，特别是处理中和的贝克曼重排混合物的方法，所述混合物包含i)含第一种有机杂质的硫酸铵溶液相；和ii)含第二种有机杂质的含水内酰胺相。
内酰胺可通过将环酮肟在硫酸或发烟硫酸的存在下进行贝克曼重排而形成贝克曼重排混合物来制备。贝克曼重排混合物可用氨或铵碱中和。中和的贝克曼重排混合物一般包含硫酸铵溶液相和含水内酰胺相。在硫酸铵溶液相中硫酸铵的浓度一般为25-50％重量。在含水内酰胺相中内酰胺的浓度一般为60-80％重量。两相中通常均存在有机杂质。在中和的贝克曼重排混合物的处理中，有机杂质通常在一个或多个废料流中排走，而废料流中通常也包含硫酸铵。参见例如GB-A-1353448。
在CN-C-1023790中，描述了一种处理中和的贝克曼重排混合物的硫酸铵溶液相的方法。从硫酸铵溶液相回收硫酸铵结晶，用湿空气氧化法氧化源于硫酸铵溶液相的有机杂质。使用依靠蒸发操作的结晶器从硫酸铵溶液相回收硫酸铵结晶。含有机杂质的母液从结晶器去除并且用湿空气氧化法处理。在所述湿空气氧化法中，使母液在被称为氧化分解塔的湿空气氧化反应器中与含氧气体接触，形成气态氧化产物和纯化的硫酸铵溶液。降低了有机杂质含量的纯化后的硫酸铵溶液被再循环到结晶器中。在CN-C-1023790的方法中，没有提供含源于含水内酰胺相的有机杂质的废料的处理方法。
本发明的目标是提供一种处理混合物，特别是中和的贝克曼重排混合物的方法，所述混合物包含i)含第一种有机杂质的硫酸铵溶液相；和ii)含第二种有机杂质的含水内酰胺相，所述方法能以有效方式降低含有机杂质的废料的量。
本发明的方法包括形成含第一种和第二种有机杂质的含水液体，并将所述含水液体用湿空气氧化法纯化。
可将含源于硫酸铵溶液相和含水内酰胺相的有机杂质和硫酸铵的液体纯化并再循环到结晶器中。本发明可使含硫酸铵和有机杂质的废料量显著降低并且使晶体硫酸铵的回收率上升。可获得具有良好质量的硫酸铵结晶。
从混合物、特别是从中和的贝克曼重排混合物回收含水液体有许多途径。
在一优选的实施方案(实施方案A)中，所述方法包括下面的步骤Aa)使所述混合物与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和硫酸铵溶液。
通过步骤Aa)可萃取出内酰胺，获得含第一种和第二种有机杂质的硫酸铵溶液。可对获得的硫酸铵溶液进行湿空气氧化处理。然后将经纯化的溶液送到结晶器，可将从结晶器导出的母液再循环以进行湿空气氧化处理。更优选所述方法包括下面步骤Ab)通过结晶器处理硫酸铵溶液而形成硫酸铵结晶和一种母液，Ac)将所述母液与含水稀释液合并而形成氧化混合物，Ad)对所述氧化混合物进行湿空气氧化处理，形成经纯化的硫酸铵溶液。
它具有在有机杂质被送到氧化反应器前被浓缩从而可使用较小反应器的优点。步骤Ac)使得获得了硫酸铵浓度比母液低的氧化混合物，这是非常有益的，因为在离开氧化反应器时或离开反应器之后，它使经纯化的硫酸铵溶液中结晶的发生最小化，优选防止结晶的发生。
最优选所述方法包括下面步骤Ae)将经纯化的硫酸铵溶液再循环到结晶器中。
在另一优选的实施方案(B)中，所述方法包括下面步骤
Ba)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，形成硫酸铵溶液和含水内酰胺，Bb)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和含水流出液，Bc)合并硫酸铵溶液和含水流出液。
经过步骤Bb)，萃取出了内酰胺，获得了含有机杂质(第二种有机杂质)的含水流出液。经过步骤Bc)，获得了含第一种和第二种有机杂质的硫酸铵溶液与含水流出液的混合物。步骤Bc)可通过将硫酸铵溶液和含水流出液送到相同的结晶器或相同的湿空气氧化反应器来进行。优选使用一种有机溶剂将残留在硫酸铵溶液和/或所述含水流出液中的少量内酰胺从硫酸铵溶液和/或所述含水流出液中萃取出来。可对合并的硫酸铵溶液和含水流出液进行湿空气氧化处理。然后可将经纯化的溶液送到结晶器，从结晶器出来的母液可被再循环，以进行湿空气氧化处理。更优选所述方法包括下面步骤Bd)通过结晶器处理合并的硫酸铵溶液和含水流出液而形成硫酸铵结晶和一种母液，Be)合并所述母液和含水稀释液而得到一种氧化混合物，Bf)对氧化混合物进行湿空气氧化处理，得到纯化的硫酸铵溶液。
它具有在有机杂质被送到氧化反应器前被浓缩从而可使用较小氧化反应器的优点。步骤Be)使得获得了硫酸铵浓度比母液低的氧化混合物，这是非常有益的，因为在离开氧化反应器时或离开反应器之后，它使经纯化的硫酸铵溶液中结晶的发生最小化，优选防止结晶的发生。
最优选所述方法包括下面步骤Bg)将经纯化的硫酸铵溶液再循环回结晶器。
在另一优选的实施方案(C)中所述方法包括下面步骤Ca)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，得到硫酸铵溶液和含水内酰胺，Cb)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，得到含内酰胺的有机液体和含水流出液，Cc)通过结晶器处理硫酸铵溶液而获得硫酸铵结晶和一母液，Cd)合并所述母液和含水流出液，得到一种氧化混合物，Ce)对氧化混合物进行湿空气氧化处理，得到经纯化的硫酸铵溶液。
经过步骤Cb)，萃取出了内酰胺，获得了含有机杂质(第二种有机杂质)的含水流出液。经过步骤Cd)，获得了含第一种和第二种杂质的氧化混合物。实施方案(C)具有可保持较小的从结晶器移出母液的流量而不会升高结晶器中有机杂质浓度的优点。较小的从结晶器移出母液的流量具有可使用小氧化反应器的优点。将母液与硫酸铵含量比母液低的含水流出液合并也具有降低氧化混合物的硫酸铵浓度从而不需要外源水稀释液或者至少降低外源水稀释液的需要量的优点。降低并不源于流出液的水稀释液的量也具有减少在结晶器和/或氧化反应器中水的蒸发量从而降低能耗的优点。将母液与含有机杂质的含水流出液合并具有氧化混合物的COD含量高于母液用不含有机杂质的水稀释液稀释的情况的优点。优选氧化混合物的COD含量相对于母液的COD含量来说得到了提高。增加氧化混合物的COD含量具有降低氧化反应器操作能耗的优点。如果氧化混合物的COD含量足够高，甚至可能在无需使用外源能量的情况下操作氧化反应器，或者产生能源的过剩。此中所用的衡量有机杂质浓度的COD(化学需氧量)含量值是指按照ASTM D 1252-95(重铬酸钾滴定法)测定的值。
最优选所述方法包括下面步骤Cf)将经纯化的硫酸铵溶液再循环回结晶器。
在另一优选的实施方案(D)中，所述方法包括下面的步骤Da)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，形成硫酸铵溶液和含水内酰胺，Db)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和含水流出液，Dc)通过结晶器处理硫酸铵溶液而获得硫酸铵结晶和母液，Dd)合并所述母液和所述混合物，De)对含水流出液进行湿空气氧化处理，得到经纯化的流出液。
经过步骤Dd)，在母液中存在并源于硫酸铵溶液相的有机杂质(第一种有机杂质)进入含水内酰胺相。结果获得含第一种和第二种杂质的含水内酰胺和含水流出液。实施方案(D)具有可使用较小反应器的优点，这是由于只有流出液需要在氧化反应器中处理。
更优选所述方法包括下面步骤Df)将纯化的流出液再循环回结晶器。
优选所述湿空气氧化处理通过使也被称为氧化混合物(实施方案A、B、C)或含水流出液(实施方案D)的含第一和第二种杂质的含水液体在升高的温度下在氧化反应器中与含氧气体接触来进行。所述含水液体可包括两种或多种混合液体，诸如象在实施方案A和B中的母液和含水稀释液或在实施方案C中的母液和含水流出液。所述液体可作为单独液流被送到氧化反应器中，在这种情况下它们在氧化反应器中混合。优选它们在被送到氧化反应器前混合。本领域技术人员熟悉如何进行湿空气氧化处理，参见例如CN-C-1023790。通常，将所述含水液体加压，然后与加压的含氧气体混合。所用的含氧气体的量通常取决于氧化反应器进料的COD含量并且可由技术人员确定。通常随后将合并的氧化混合物和含氧气体在一换热器中加热，然后送到氧化反应器中。优选为泡罩塔的氧化反应器通常在5-200巴、优选20-170巴的压力下操作。所述氧化反应器通常在125-320℃、优选175-320℃、更优选在200-300℃的温度下操作。升高温度通常导致有机杂质向气态氧化产物的转化率增加。如果氧化反应器在较高温度下操作则通常使用较高的压力。所述含氧气体可以是纯的分子氧。但是，优选所述含氧气体为氧气和氮气的混合物诸如象空气。在含氧气体中分子氧的浓度通常为5-50％体积、优选为10-40％体积。在氧化反应器中，有机杂质被氧化，产生通常为CO2的气态氧化产物和也被称为纯化的硫酸铵溶液或纯化的流出液的经纯化的含水液体。所述氧化反应可在有或没有催化剂的情况下进行。优选在没有催化剂的情况下进行所述氧化。在纯化的硫酸铵溶液被再循环回结晶器的情况下，这可以得到质量更好的硫酸铵结晶。
在一优选的实施方案中，氧化反应器进料的平均COD含量为至少20g/kg，更优选至少45g/kg。氧化反应器的进料被理解为加入到氧化反应器并将与含氧气体接触的所有液体。增加氧化反应器进料的COD含量具有需要较少的外源能量来操作氧化反应器的优点。如果氧化反应器进料的COD含量足够高，氧化反应器甚至可在不使用外加能源的情况下操作。如果氧化反应器进料的COD含量进一步增加，则产生多余的能量。优选所述氧化反应器进料的COD含量低于300g/kg。
由于在氧化处理过程中或在纯化的硫酸铵溶液与气态氧化产物分离过程中水的蒸发，如果氧化反应器进料中硫酸铵浓度不够低，则在纯化含水液体中可能发生结晶。在纯化含水液体中结晶的发生可导致堵塞问题。优选氧化反应器进料中的硫酸铵浓度足够低，以防止纯化含水液体中出现结晶。优选氧化反应器进料中的硫酸铵浓度低于40％重量，优选低于35％重量，更优选低于30％重量。降低氧化反应器进料中硫酸铵的浓度具有可容许更多水蒸发而不会在纯化含水液体中出现结晶的优点。
气态氧化产物和纯化含水液体可通过任何已知的方法分离。在气态氧化产物从纯化含水液体分离后，可将纯化含水液体再循环回结晶器。纯化含水液体可直接再循环回结晶器，再循环也可间接进行，例如通过将纯化的含水液体与所述混合物、特别是中和的贝克曼重排混合物合并或通过将纯化含水液体送到中和贝克曼重排混合物的步骤。纯化含水液体和气态氧化产物在分离前可有利地被用于加热氧化反应器的进料或用在内酰胺制备过程的其它步骤中。优选在气态氧化产物和/或蒸汽被用于加热氧化反应器的进料或用在内酰胺制备过程的其它步骤中之前进行气态氧化产物和纯化含水液体的分离。
优选本发明的方法包括通过结晶从所述混合物获取硫酸铵晶体。这可通过本领域技术人员熟悉的任何方法来进行。硫酸铵溶液可例如通过用有机溶剂从所述混合物萃取内酰胺来获得。所述有机溶剂优选为苯或甲苯。所述萃取优选在20-60℃的温度下进行。硫酸铵溶液也可通过分离硫酸铵溶液相和含水内酰胺相，优选通过相分离来获得。优选将由此获得的硫酸铵溶液与一种有机溶剂诸如象苯或甲苯接触来回收残留在硫酸铵溶液中的少量内酰胺。
硫酸铵结晶和母液可在结晶器中从硫酸铵溶液获得。适合的结晶器的例子可参见Don W.Green和James O.Maloney的“Perry’sChemical Engineers Handbook”，第7版，McGraw Hill，1997，18章，44-55页。任选与冷却结合的通过蒸发运行的结晶器特别适合于本发明的方法。所述结晶器通常在20-180℃的温度和20毫巴到8巴的压力下操作。优选所述结晶器在40-130℃的温度和50毫巴到2巴的压力下操作。应理解也可使用多个结晶器。在多个结晶器的情况下，每个结晶器均可在不同的压力和/或温度下操作。
在送到结晶器的硫酸铵溶液中硫酸铵浓度通常为25-50％重量。送到结晶器的硫酸铵溶液的COD含量通常为0.1-20g/kg，尤其是0.2-15g/kg，更特别是0.5-10g/kg。
所述母液可通过任何本领域技术人员已知的方法从结晶器导出。例如可将含硫酸铵结晶和母液的淤浆从结晶器导出，并且可将母液例如通过离心从淤浆中分离。优选将基本不含硫酸铵结晶的母液从结晶器导出。从结晶器导出的母液中的硫酸铵浓度通常为35-60％重量，优选38-55％重量，更优选40-50％重量。从结晶器导出的母液中有机杂质的浓度通常相当于8-120g/kg、优选12-80g/kg、更优选15-60g/kg的COD含量。保持结晶器母液中低的有机杂质浓度改善了硫酸铵晶体的质量，即它们将具有较少的颜色，它们将包含较少的杂质，并且有助于大晶体的生产。COD含量的下限并不关键，并且主要通过工艺经济性确定。对于以单位时间100体积份的流量送到结晶器的硫酸铵溶液来说，从结晶器导出母液的流量通常为单位时间0.5到30体积份，优选单位时间1到20份。如果其它情况相同但从结晶器导出的母液的流量降低，则母液中COD含量通常上升。如果硫酸铵溶液的加料和/或母液的移除不连续或分批进行，应理解上述的流量为每单位时间送入或导出的平均量。如果使用多个结晶器，则从一个结晶器导出母液，并将所述母液送到下一个结晶器是有利的，其中COD含量可进一步增高，并且以增高的COD含量导出母液。这带来了可将较高COD含量的母液送到氧化反应器，并同时避免所有结晶器的母液COD含量均在这种高水平的优点。
优选从混合物中回收内酰胺，优选包括用一种有机溶剂萃取内酰胺而形成含内酰胺的有机液体。这可通过使所述混合物或中和的贝克曼重排混合物与一种有机溶剂接触来进行。也可以通过分离硫酸铵溶液相和含水内酰胺相来获得含水内酰胺。可使获得的含水内酰胺与一种有机溶剂接触，形成一种含内酰胺的有机液体和一种含水流出液。所述有机溶剂优选为苯或甲苯。在含内酰胺的有机液体中内酰胺的浓度优选低于30％重量。所述萃取优选在20-60℃的温度下进行。
所述含水流出液通常包含0.1-10％重量、特别是0.2-8％重量、更特别是0.5-6％重量溶解在水中的硫酸铵。所述含水流出液的COD含量通常为5-150g/kg，特别是15-100g/kg，更特别是20-90g/kg。
内酰胺可通过任何本领域技术人员熟悉的方法如通过蒸馏从含内酰胺的有机液体中回收。
本发明的方法特别适合于环中含5到12个碳原子的内酰胺，尤其是ε-己内酰胺。
现在将借助于下面的实施例来说明本发明，但本发明并不限定于此。
附图的简要说明
图1表示本发明方法的实施方案(A)的流程图。
图2表示本发明方法的另一实施方案(B)的流程图。
图3表示本发明方法的再一实施方案(C)的流程图。
图4表示本发明方法的还一实施方案(D)的流程图。
在实施例中提及的所有COD含量均按照ASTM D 1252-95的重铬酸钾滴定法测定。
实施例I该实施例说明所述方法如何按照实施方案A进行。所述实施例参照图1进行说明。在本文和图中的数字均是流体的编号。各流体的组成和流量如表1所示。
中和的贝克曼重排混合物1和苯4被送到进行己内酰胺萃取的萃取装置E0中。包含溶于苯中的己内酰胺的含己内酰胺的有机液体5和硫酸铵溶液2从萃取装置E0导出。使用蒸馏将己内酰胺从含己内酰胺的有机液体分离出来。将硫酸铵溶液2送到结晶器C0。在结晶器C0中，水被蒸发，并且导出水蒸汽7和硫酸铵晶体8。母液10从结晶器C0导出并且与水11(含水稀释液)混合，形成氧化混合物。将氧化混合物12和空气13混合、加热、加压并送到氧化反应器W0。氧化反应器W0在65巴的压力和250℃的温度下操作，在氧化反应器W0中进行有机杂质的氧化，形成气态氧化产物和纯化的硫酸铵溶液。纯化的铵溶液和气态氧化产物分离后，获得包括蒸汽和氧化产物的气相(未示出)。所述气相被用于加热氧化反应器的进料(未示出)。纯化的硫酸铵溶液14被循环到结晶器C0。
在该实施例中，所有含硫酸铵和有机杂质的流体均循环处理。在结晶器中母液的COD含量保持在一个低值，从而获得质量良好的硫酸铵晶体。在纯化的硫酸铵溶液中并不发生结晶。
实施例II该实施例说明所述方法如何按照实施方案B进行。所述实施例参照图2进行说明。在本文和图中的数字均是流体的编号。各流体的组成和流量如表2所示。
中和的贝克曼重排混合物101被送到分离装置S1，该装置通过相分离进行硫酸铵溶液相和含水粗己内酰胺相的分离。硫酸铵溶液102和含水粗己内酰胺103从分离装置S1导出。含水粗己内酰胺103和苯104被送到进行己内酰胺萃取的萃取装置E1中。包含溶于苯中的己内酰胺的含己内酰胺的有机液体105和含水流出液106从萃取装置E1导出。将含水流出液106和硫酸铵溶液102混合并送到结晶器C1。在结晶器C1中水被蒸发，并且导出水蒸汽107和硫酸铵结晶108。母液110从结晶器C1导出并且与水111(含水稀释液)混合，形成氧化混合物。氧化混合物112和空气113被混合、加热、加压并送到氧化反应器W1中。氧化反应器W1在65巴的压力和250℃的温度下操作。在氧化反应器W1中进行有机杂质的氧化，形成气态氧化产物和纯化的硫酸铵溶液。纯化的铵溶液和气态氧化产物分离后，获得包括蒸汽和氧化产物的气相(未示出)。所述气相被用于加热氧化反应器的进料(未示出)。纯化的硫酸铵溶液114被循环到结晶器C1。
在该实施例中，所有含硫酸铵和有机杂质的流体均循环处理。在结晶器中母液的COD含量保持在一个低值，从而获得质量良好的硫酸铵晶体。在纯化的硫酸铵溶液中并不发生结晶。
实施例III该实施例说明所述方法如何按照实施方案C进行。所述实施例参照图3进行说明。在本文和图中的数字均是流体的编号。
中和的贝克曼重排混合物201被送到分离装置S2，该装置通过相分离进行硫酸铵溶液相和含水粗己内酰胺相的分离。含水粗己内酰胺203和苯204被送到进行己内酰胺萃取的萃取装置E2中。包含溶于苯中的己内酰胺的含己内酰胺的有机液体205和含水流出液206从萃取装置E2导出。将硫酸铵溶液202送到结晶器C2。在结晶器C2中水被蒸发，并且导出水蒸汽207和硫酸铵结晶208。母液210从结晶器207导出并且与含水流出液206混合，形成氧化混合物。氧化混合物212和空气213被混合、加热、加压并送到氧化反应器W2中。氧化反应器W2在65巴的压力和250℃的温度下操作。在氧化反应器W2中进行有机杂质的氧化，形成气态氧化产物和纯化的硫酸铵溶液。纯化的硫酸铵溶液和氧化产物分离后，获得包括蒸汽和氧化产物的气相(未示出)。所述气相被用于加热氧化反应器的进料(未示出)。纯化的硫酸铵溶液204被循环到结晶器C2。
在该实施例中，所有含硫酸铵和有机杂质的流体均循环处理。在结晶器中母液的COD含量保持在一个低值，从而获得质量良好的硫酸铵晶体。在纯化的硫酸铵溶液中并不发生结晶。该实施例进一步说明母液210和氧化混合物212的流量远小于实施例I和II，从而可使用较小的氧化反应器。因为将送到氧化反应器的母液与含水流出液混合，因此不需要外源的含水稀释液来降低氧化反应器进料的硫酸铵浓度，也没有外源的水需要蒸发。由于含水流出液206的COD含量、氧化混合物212的COD含量远高于实施例I和II，因此其能在更为节能的情况下操作湿空气氧化反应器。
实施例IV该实施例说明所述方法如何按照实施方案D进行。所述实施例参照图4进行说明。在本文和图4中的数字均是流体的编号。各个流体的组成和流量列于表4。
中和的贝克曼重排混合物301和母液310被混合并送到分离装置S3，该装置通过相分离进行硫酸铵溶液相和含水粗己内酰胺相的分离。硫酸铵溶液302和含水粗己内酰胺303从分离装置S3导出。含水粗己内酰胺303和苯304被送到进行己内酰胺萃取的萃取装置E3。包含溶解于苯的己内酰胺的含己内酰胺的有机液体305和含水流出液306从萃取装置E3导出。使用蒸馏将己内酰胺从含己内酰胺的有机液体分离出来。将含水流出液306和空气313混合、加热、加压并送到氧化反应器W3中。氧化反应器W3在65巴的压力和250℃的温度下操作。在氧化反应器W3中进行有机杂质的氧化，形成气态氧化产物和纯化的流出液。纯化的硫酸铵溶液和气态氧化产物分离后，获得包括蒸汽和氧化产物的气相(未示出)。所述气相被用于加热氧化反应器的进料(未示出)。纯化的流出液314和硫酸铵溶液302被送到结晶器C3。在结晶器C3中，水被蒸发，并且导出水蒸汽307和硫酸铵结晶308。从结晶器C3导出母液310并将其循环回分离装置S3。
在该实施例中，所有含硫酸铵和有机杂质的流体均循环处理。在结晶器中母液的COD含量保持在一个低值，从而获得质量良好的硫酸铵晶体。在纯化的流出液中并不发生结晶。含水流出液的流量小，从而可使用较小的氧化反应器。不需要外源的含水稀释液来降低氧化反应器进料的硫酸铵浓度，也没有外源的水需要蒸发。由于含水流出液的高COD含量，氧化反应器非常有效地运行。
表1.实施例I中流体的组成
表2.实施例II中流体的组成
表3.实施例III中流体的组成
表4.实施例IV中流体的组成
权利要求
1.处理一种混合物的方法，所述混合物包含i)含第一种有机杂质的硫酸铵溶液相；和ii)含第二种有机杂质的含水内酰胺相，其中所述方法包括形成含第一种和第二种有机杂质的含水液体；和将所述含水液体用湿空气氧化法纯化。
2.权利要求1的方法，其中所述混合物是一种经中和的贝克曼重排混合物。
3.权利要求1或2的方法，其中所述方法还包括通过结晶从所述混合物获取硫酸铵晶体。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述方法还包括用一种有机溶剂萃取内酰胺而形成含内酰胺的有机液体。
5.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述含水液体含硫酸铵。
6.权利要求5的方法，其中所述方法还包括将经纯化的含水液体循环到结晶器。
7.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述方法包括下面步骤Aa)使所述混合物与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和硫酸铵溶液。
8.权利要求7的方法，其中所述方法包括下面步骤Ab)通过结晶器处理硫酸铵溶液而形成硫酸铵结晶和一种母液，Ac)将所述母液与含水稀释液合并而形成氧化混合物，Ad)对所述氧化混合物进行湿空气氧化处理，形成经纯化的硫酸铵溶液。
9.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述方法包括下面步骤Ba)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，形成硫酸铵溶液和含水内酰胺，Bb)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和含水流出液，Bc)合并硫酸铵溶液和含水流出液。
10.权利要求9的方法，其中所述方法包括下面步骤Bd)通过结晶器处理合并的硫酸铵溶液和含水流出液而形成硫酸铵结晶和一种母液，Be)合并所述母液和含水稀释液而得到一种氧化混合物，Bf)对氧化混合物进行湿空气氧化处理，得到纯化的硫酸铵溶液。
11.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述方法包括下面步骤Ca)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，得到硫酸铵溶液和含水内酰胺，Cb)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，得到含内酰胺的有机液体和含水流出液，Cc)通过结晶器处理硫酸铵溶液而获得硫酸铵结晶和一母液，Cd)合并所述母液和含水流出液，得到一种氧化混合物，Ce)对氧化混合物进行湿空气氧化处理，得到经纯化的硫酸铵溶液。
12.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述方法包括下面步骤Da)将硫酸铵溶液相和含水内酰胺相分离，形成硫酸铵溶液和含水内酰胺，Db)使含水内酰胺与一种有机溶剂接触，形成含内酰胺的有机液体和含水流出液，Dc)通过结晶器处理硫酸铵溶液而获得硫酸铵结晶和母液，Dd)合并所述母液和所述混合物，De)对含水流出液进行湿空气氧化处理，得到经纯化的流出液。
13.权利要求1-12中任一项的方法，其中所述内酰胺是己内酰胺。
14.由一种混合物，特别是由经中和的贝克曼重排混合物制备硫酸铵晶体的方法，所述混合物包含i)含第一种有机杂质的硫酸铵溶液相；和ii)含第二种有机杂质的含水内酰胺相，其中所述方法包括通过结晶从所述混合物获得硫酸铵晶体，并且其中所述方法按照权利要求1-13中的任一项进行。
全文摘要
本发明涉及一种处理混合物,特别是经中和的贝克曼重排混合物的方法,所述混合物包含i)含第一种有机杂质的硫酸铵溶液相;和ii)含第二种有机杂质的含水内酰胺相,其中所述方法包括形成含第一种和第二种有机杂质的含水液体;和将所述含水液体用湿空气氧化法纯化。
文档编号C07D223/10GK1378522SQ00814097
公开日2002年11月6日 申请日期2000年8月15日 优先权日1999年8月17日
发明者J·A·W·莱门斯, A·M·A·朗书, G·埃克伦坎普, J·E·P·德贝 申请人:Dsm有限公司