专利名称：从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法
技术领域：
本发明涉及一种从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法。
本发明的技术方案是从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法是将含有苯酐的残渣粉碎，在加热的条件下用水进行溶解、反应，使其中的有用成分苯酐与水反应生成邻苯二甲酸水溶液，利用其溶解度随温度变化较大的原理，冷却、结晶、过滤、干燥得纯度较好的邻苯二甲酸晶体，再进行脱水还原、精馏可得精制苯酐。
本发明从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法是将萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐残渣经粉碎后计量加入反应釜中，再加入定量的水，根据残渣中苯酐的含量，水的加入量应该是残渣中苯酐重量的3～8倍，然后进行搅拌、加热、溶解反应，反应温度是70～100℃，待溶解反应完成后，将焦油、高聚物及泥沙等杂质过滤掉，并用热水进行洗涤，使滤渣中基本不含苯酐，滤渣去煤厂烧掉。从反应液中收集邻苯二甲酸可直接加入精馏塔中进行脱水-反应精馏一次完成，在90～110℃内脱出水分，在低于300℃内在塔顶收集精制苯酐。
在精馏塔进行脱水-反应精馏完成后，塔底仍有少量含有苯酐的残留物，此残留物集中后可加入到原料残渣中重新进行溶解反应。采用上述工艺可回收原料残渣中的全部苯酐。
本发明效果是本发明具有回收工艺简单、无污染、成本低、产品质量高，该技术属于清洁生产技术，可回收残渣中的所有苯酐。
本发明的特点(a)所述的苯酐纯度在30％以上；(b)回收过程中不必加入活性炭进行脱色处理；(c)中间产物邻苯二甲酸直接进行一次脱水-反应精馏得到精制苯酐；(d)反应精馏过程中排出的塔底高沸物返回去与原料残渣混合重新进行溶解反应，并用热水洗涤滤饼苯酐回收率高于95％；(e)该方法作为溶剂和反应试剂的水可循环使用、安全可靠、无污染，属清洁生产技术。
采用上述回收工艺，所得苯酐的质量指标如下苯酐含量(PA)≥99.74％苯甲酸(BAC)≤0.23％顺酐(MA)≤0.03％熔融色度≤50号(Pt-Co比色)最好的实施方式实施例1在2000ml三口瓶中加入苯酐含量为81％的残渣200g，加入1200ml蒸馏水，在70～100℃下搅拌反应1小时，反应完成后进行保温过滤，用热水洗涤滤饼，冷却滤液到10～20℃，过滤得邻苯二甲酸晶体157g，收集数次上述晶体，取200g进行精馏，塔顶在102℃首先脱除水，脱水完成后，在240～290℃内收集塔顶馏份，共得苯酐162g。苯酐回收率78.5％。
实施例2在2000ml三口瓶中加入苯酐含量为81％的残渣200g，及上次精馏塔底残渣12.8g(含苯酐12g)加入过滤母液1200ml，在70～100℃下搅拌反应1小时，反应完成后进行保温过滤，用热水洗涤滤饼，冷却滤液到10～20℃，过滤干燥得邻苯二甲酸195.0g，对上述晶体进行精馏，塔顶在102℃首先脱除水，脱水完成后，在240～290℃内收集塔顶馏份，共得苯酐158.4g，剩余精馏塔底高沸物14.6g。苯酐回收率97.8％。
权利要求
1.一种从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，其特征在于萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐残渣经粉碎后直接与水进行溶解反应，中间不必用活性炭进行脱色处理，从溶液中收集邻苯二甲酸，再对它进行脱水反应精馏，直接得到精制苯酐。
2.根据权利要求1所述的从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，其特征在于将上述的残渣根据其中苯酐的含量加入水，其水的重量是苯酐重量3～8倍，在70～100℃的温度下进行溶解反应，从反应液中收集邻苯二甲酸可直接加入精馏塔中进行脱水-反应精馏一次完成，在90～110℃内脱出水分，在低于300℃内在塔顶收集精制苯酐。
全文摘要
一种从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，将萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐残渣经粉碎后直接与水进行溶解反应，中间不必用活性炭进行脱色处理，从溶液中收集邻苯二甲酸，再对它进行脱水反应精馏，直接得到精制苯酐。本发明具有回收工艺简单、无污染、成本低、产品质量高，该技术属于清洁生产技术，可回收残渣中的所有苯酐。其特点苯酐纯度在30％以上；回收过程中不必加入活性炭进行脱色处理；中间产物邻苯二甲酸直接进行一次脱水－反应精馏得到精制苯酐；反应精馏过程中排出的塔底高沸物返回去与原料残渣混合重新进行溶解反应，并用热水洗涤滤饼苯酐回收率高于95％；该方法作为溶剂和反应试剂的水可循环使用、安全可靠、无污染，属清洁生产技术。
文档编号C07D307/00GK1453273SQ02117249
公开日2003年11月5日 申请日期2002年4月22日 优先权日2002年4月22日
发明者衣守志, 刘凤琴, 王强, 贾青竹 申请人:衣守志, 天津轻工业学院