专利名称：杂环发色团结构的制作方法
背景技术：
聚合电光(EO)材料在广泛的系统和设备核心应用中表现出了巨大的潜力，所述系统和设备包括相控阵雷达、卫星和光纤通信、有线电视(CATV)、用于航空及导弹制导的光学陀螺仪、电子对抗(ECM)系统、用于高速计算的背板互连、超快模-数转换、地雷探测、射频光子学、空间光调制和全光学(光光转换)信号处理。
在有外部施加的电场或入射光的情况下，非线性光学材料能够改变其一阶、二阶、三阶和更高阶的极化率(双光子吸收)。在电信应用中，二阶极化率(超极化率或β)和三阶极化率(二阶超极化率或γ)目前非常引人关注。超极化率与NLO材料的折射率响应于电场施加的变化有关。二阶超极化率与折射率响应于光子吸收率的变化有关，因而与全光学信号处理有关。非线性光学材料的更全面的讨论可见D.S.Chemla和J.Zyss，有机分子及晶体的非线性光学性质(Nonlinearoptical properties of organic molecules and crystals)，Academic Press，1987和K.-S.Lee，光子学应用的聚合物I(Polymers for Photonics Applications I)，Springer 2002。
已合成了许多NLO分子(发色团)，它们显示出高的分子电光学性能。由于偶极子在材料加工中的涉入，分子偶极矩(μ)和超极化率(β)的积常用作分子电光学性能的量度。一种最初因其出色的NLO性质在二十世纪六十年代被贝尔实验室评价的发色团-分散红(DR)显示出电光学系数μβ为～580×10-48esu。目前的分子设计，包括FTC、CLD和GLD，显示出μβ值超过10,000×10-48esu。见Dalton等人的“新种类的高超极化率有机发色团及其合成(New Class of HighHyperpolarizability Organic Chromophores and Process forSynthesizing the Same)”，WO 00/09613。
不过，将微观分子超极化率(β)转换成宏观材料超极化率(X(2))时遇到了极大的困难。分子亚组分(发色团)必须整合成NLO材料，该NLO材料显示(i)高度宏观非线性；和(ii)足够的时间、热、化学和光化学稳定性。在许多政府以及商业设备和系统中广泛商业化EO聚合物时，这些双重问题的同时解决被认为是最终的阻碍。
高材料超极化率(X(2))的产生受到NLO发色团差的相互作用性质的限制。商业上可行的材料必须将发色团与沿单一材料轴统计取向的所需分子矩结合。为了实现这种构造，通常通过在材料加工过程中施加外部电场来利用NLO发色团的电荷转移(偶极)性质，所述外部电场的施加产生有利于非中心对称阶的局部低能条件。不幸的是，在甚至中等发色团密度下，分子形成多分子偶极结合的(中心对称的)聚集体，该聚集体不能通过实际电场能破坏。结果，NLO材料性能在约20-30％重量载荷后倾向于急剧降低。该情况的一个可能解决方案是制备可在非常低的分子浓度下产生所需超极化性质的较高性能发色团。
制造较高性能NLO发色团的尝试大部分失败了，这是由于在整个科学界采用的分子结构的性质所致。目前，所有高性能发色团(例如CLD、FTC、GLD等)结合了持久的交替单双π-共轭的共价键的“裸”链。研究者如Seth Marder博士已经提供了深远的和详细的关于这种“键交替”体系的量子力学作用的研究，这对于我们目前对NLO现象起源的理解是非常宝贵的，并且又引导了现代化学工程的努力方向。尽管增加了这些链的长度通常改善NLO性质，但是一旦这些链超过约2nm，材料性能就几乎没有或没有改进。假设这主要是由于(i)共轭原子链的弯曲和旋转，其破坏了体系的π-传导，因而降低了所得NLO性质；和(ii)这种大分子体系对材料基体内在成极过程中由于环境空间阻抑的取向的不稳定性。因此，将来的发色团结构必须显示两个重要的性质(i)高度刚性，和(ii)较小的共轭体系，其将NLO活性集中在更致密的分子尺寸内。
长期热的、化学的和光化学的稳定性是构造有效的NLO材料中唯一最重要的事项。材料不稳定性在很大程度上是以下三个因素的结果(i)增加的对NLO发色团亲核进攻的敏感性，这是由于分子和/或分子内(CT)电荷转移或(准)极化，或者是由于在分子和分子内共振能下高电场成极过程；(ii)由于光诱导的顺-反异构化作用的分子运动，这有助于分子随时间的推移再取向到性能有害的中心对称构型；和(iii)由于裸露的交替键发色团结构的固有反应性，将NLO发色团掺入整体的交联的聚合物基体内极其困难。因此，将来的发色团结构(i)必须显示改善的CT和/或准极性态稳定性；(ii)不能掺入经历光诱导的顺-反异构化作用的结构；和(iii)必须通过可能的全排除裸露的交替键来高度耐聚合过程。
本发明试图通过革新完全杂环的发色团设计来满足这些需要。本文所述的杂环体系不掺入易于弯曲或旋转的裸露的键交替链。而且，本文描述了新的电子受体体系，预期其显著改善激发态和准-CT离域，使得整个体系更不易于受亲核进攻。本文描述的所有体系的杂环性质禁止光诱导的顺-反异构化作用的存在，而顺-反异构化怀疑是材料和分子二者退化的原因。最后，本发明提供了缺乏在聚合条件下易反应的裸露的交替键的发色体系。
发明概述本发明涉及式I形式的NLO发色团或其可接受的盐 式I其中(p)是0-6；
在每次出现时独立地是共价化学键；X1-4独立地选自C、N、O或S；Z独立地是N、CH或CR；其中R如下文所定义；D是电子亲和势等于或低于A的电子亲和势的有机给电子基团，其中在有π1的情况下，D在两个原子位置X1和X2处与π1连接，在没有π1的情况下，D与两个原子位置C1和C2连接；A是电子亲和势等于或高于D的电子亲和势的有机受电子基团，其中在有π2的情况下，A在两个原子位置X3和X4处与π2连接，在没有π2的情况下，A与两个原子位置C3和C4连接；π1包括X1和X2，π1不存在或者是连接原子对C1-C2至 的桥，π1在D和包括C1、C2、C3、C4、Z和NR的杂环体系之间提供电子共轭；π2包括X3和X4，π2不存在或者是连接原子对C3-C4至 的桥，π2在A和所述杂环体系之间提供电子共轭；R独立地选自(i)式II的间隔基体系或其可接受的盐 式II其中R3是C6-C10芳基、C6-C10杂芳基、4-10元杂环基团或C6-C10饱和环状基团；上述环状部分中的1或2个碳原子任选地被氧代(＝O)部分取代；和上述R3基团任选地被1-3个R5基团取代；
R1和R2独立地选自在R3的定义中提供的取代基、(CH2)t(C6-C10芳基)或(CH2)t(4-10元杂环基)，t是0-5的整数，和上述R1和R2基团任选地被1-3个R5基团取代；R4独立地选自在R3的定义中提供的取代基、化学键(-)或氢；Q1、Q2和Q4各自独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-OR5、-NR6C(O)OR5、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-S(O)jR7，其中j是0-2的整数、-NR5(CR6R7)tOR6、-(CH2)t(C6-C10芳基)、-SO2(CH2)t(C6-C10芳基)、-S(CH2)t(C6-C10芳基)、-O(CH2)t(C6-C10芳基)、-(CH2)t(4-10元杂环基)和-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数和t是0-5的整数；条件是当R4是氢时Q4不存在；所述烷基任选地含有1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，所述芳基和杂环Q基团任选地稠合至C6-C10芳基、C5-C8饱和环状基团或4-10元杂环基团；上述杂环部分中的1或2个碳原子任选地被氧代(＝O)部分取代；和上述Q基团的烷基、芳基和杂环部分任选地被1-3个独立地选自下列取代基的取代基取代硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数、-OR5以及R5的定义中列出的取代基；R5各自独立地选自H、C1-C10烷基、-(CH2)t(C6-C10芳基)和-(CH2)t(4-10元杂环基)，其中t是0-5的整数；所述烷基任选地包含1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，所述芳基和杂环R5基团任选地稠合至C6-C10芳基、C5-C8饱和环状基团或4-10元杂环基团；和上述R5取代基，除了H，任选地被1-3个独立地选自下列取代基的取代基取代硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-NR6C(O)R7、-C(O)NR6R7、-NR6R7、羟基、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；R6和R7各自独立地是H或C1-C6烷基；T、U和V各自独立地选自C(碳)、O(氧)、N(氮)和S(硫)，且包括在R3中；T、U和V彼此直接相邻；和W是R3中的任何非氢原子且不是T、U或V；或(ii)氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-OR5、-NR6C(O)OR5、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-S(O)jR7，其中j是0-2的整数、-NR5(CR6R7)tOR6、-(CH2)t(C6-C10芳基)、-SO2(CH2)t(C6-C10芳基)、-S(CH2)t(C6-C10芳基)、-O(CH2)t(C6-C10芳基)、-(CH2)t(4-10元杂环基)和-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数和t是0-5的整数；所述烷基任选地包含1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，其中R5、R6和R7如上所定义。
本发明的一个实施方案涉及式I的NLO发色团，其中π1共轭桥与杂环体系的C1和C2以选自下列实例的方式连接
其中R如上文所定义并且π1共轭桥在原子位置X1-X2处与给电子体系(D)连接。
在本发明的另一个实施方案中，式I化合物具有以选自下列的方式连接的给电子基团(D)和π1共轭桥的X1和X2 并且其中R如上文所定义。
在本发明的另一个实施方案中，式I化合物具有如上面所述的给电子基团(D)，不同的是，原子位置X1-X2是反的，即X2被X1替换，X1被X2替换。
本发明的另一个实施方案涉及式I的化合物，其中π2共轭桥与杂环体系的C3和C4以选自下列的方式连接 其中R如上文所定义并且π2共轭桥在原子位置X3-X4处与给电子体系(A)。
本发明的另一个实施方案涉及式I的化合物，其中受电子基团(A)与π2共轭桥的X3和X4以选自下列的方式连接
其中R在每次出现时独立地如上文所定义；和Acc是选自CN、NO2、SO2R的受电子基团，和0＜n＜5。
本发明的另一个实施方案涉及式I的化合物，其中受电子基团(A)如上所述，不同的是，原子位置X3-X4是反的，即X3被X4替换，X4被X3替换。
本发明的另一个实施方案包括如下发色团 其中R如上文所定义。
本发明的另一个实施方案包括如下发色团
其中R如上文所定义。
在本发明中，术语“非线性光学发色团”(NLOC)定义为当用光辐照时产生非线性光学效应的分子或分子的部分。该发色团是其与光的相互作用导致非线性光学效应的任何分子单元。所需的效应可在共振或非共振波长下出现。非线性光学材料中的特殊发色团的活性表述为其超极化率，这与发色团的分子偶极矩直接相关。
在本发明中，除非另外说明，术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。优选的卤素基团是氟、氯和溴。
除非另外说明，本文使用的术语“烷基”包括具有直链、环状或支链部分的饱和一价烃基。应理解，对于环状部分，在所述烷基中要求至少三个碳原子。
除非另外说明，本文使用的术语“链烯基”包括具有至少一个碳碳双键，并且还具有如上述在“烷基”的定义中提供的直链、环状或支链部分的一价烃基。
除非另外说明，本文使用的术语“炔基”包括具有至少一个碳碳三键，并且还具有如上述在“烷基”的定义中提供的直链、环状或支链部分的一价烃基。
除非另外说明，本文使用的术语“烷氧基”包括O-烷基，其中“烷基”如上文所定义。
除非另外说明，本文使用的术语“芳基”包括由芳烃通过去除一个氢得到的有机基团，比如苯基或萘基。
除非另外说明，本文使用的术语“杂芳基”包括由杂芳烃环中碳原子去除一个氢原子而得到的有机基团，其包含一个或多个独立选自O、S和N的杂原子。杂芳基基团在其环体系中必须具有至少5个原子，并任选地被0-2个卤素、三氟甲基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基或硝基独立地取代。
除非另外说明，本文使用的术语“4-10元杂环基”包括含有一个或多个分别选自O、S和N的杂原子的芳族和非芳族杂环基团，其中各杂环基团在其环体系中具有4-10个原子。非芳族杂环基团包括在其环体系中仅有4个原子的基团，但是芳族杂环基团在其环体系中必须具有至少5个原子。4元杂环基团的实例是氮杂环丁烷基(得自氮杂环丁烷)。5元杂环基团的实例是噻唑基，和10元杂环基团的实例是喹啉基。非芳族杂环基团的实例是吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、哌啶子基、吗啉代、硫代吗啉代、噻噁烷基、哌嗪基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基(thietanyl)、高哌啶基、氧杂环庚烷基(oxepanyl)、硫杂环庚烷基(thiepanyl)、氧氮杂环基(oxazepinyl)、二氮杂环基(diazepinyl)、硫氮杂环基(thiazepinyl)、1，2，3，6-四氢吡啶基、2-吡咯啉基、3-吡咯啉基、二氢吲哚基、2H-吡喃基、4H-吡喃基、二氧杂环己烷基、1，3-二氧戊环基、吡唑啉基、二噻烷基、二硫戊环基、二氢吡喃基、二氢噻吩基、二氢呋喃基、吡唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、3-氮杂双环[3.1.0]己烷基、3-氮杂双环[4.1.0]庚烷基、3H-吲哚基和喹嗪基。芳族杂环基团的实例是吡啶基、咪唑基、嘧啶基、吡唑基、三唑基、吡嗪基、四唑基、呋喃基、噻吩基、异噁唑基、噻唑基、噁唑基、异噻唑基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、噌啉基、吲唑基、中氮茚基、2，3-二氮杂萘基、哒嗪基、三嗪基、异氮杂茚基、蝶啶基、嘌呤基、噁二唑基、噻二唑基、呋咱基、苯并呋咱基、苯并苯硫基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹唑啉基、喹喔啉基、1，5-二氮杂萘基和呋喃吡啶基(furopyridinyl)。衍生自以上所列化合物的上述基团可以是C-连接的或N-连接的，在这种情形是可能的情况下。例如，衍生自吡咯的基团可以是吡咯-1-基(N-连接的)或吡咯-3-基(C-连接的)。
除非另外说明，本文中使用的术语“饱和环状基团”包括非芳族的完全饱和的环状部分，其中烷基如上文所定义。
除非另外说明，本文中使用的短语“可接受的盐”包括可以存在于本发明化合物中的酸性或碱性基团的盐。性质上为碱性的本发明化合物能够与各种无机和有机酸形成各种各样的盐。可用于制备本发明这种碱性化合物的可接受酸加成盐的酸是形成酸加成盐的那些酸，所述酸加成盐即含有可接受的阴离子的盐，比如氢氯化物、氢溴化物、氢碘化物、硝酸盐、硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、酸式磷酸盐、异烟酸盐、乙酸盐、乳酸盐、水杨酸盐、柠檬酸盐、酸式柠檬酸盐、酒石酸盐、泛酸盐、酒石酸氢盐、抗坏血酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、龙胆酸盐、富马酸盐、葡糖酸盐、葡糖二酸盐(glucaronate)、糖二酸盐、甲酸盐、苯甲酸盐、谷氨酸盐、甲磺酸盐、乙磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐和帕莫酸盐[即1，1′-亚甲基-双-(2-羟基-3-萘甲酸盐)]。
性质上为酸性的本发明那些化合物能够与各种可接受的阳离子形成碱盐。这种盐的实例包括碱金属或碱土金属盐，特别是钠和钾盐。
本文使用的术语“溶剂化物”包括本发明化合物或其盐，其进一步包括化学计算量或非化学计算量的通过非共价分子间作用力结合的溶剂。
本文使用的术语“水合物”是指本发明化合物或其盐，其进一步包括化学计算量或非化学计算量的通过非共价分子间作用力结合的水。
本发明某些化合物可具有不对称中心，因此以不同的对映体形式出现。本发明涉及本发明化合物的所有光学异构体和立体异构体及其混合物的用途。本发明化合物还可以作为互变异构体出现。本发明涉及所有这种互变异构体及其混合物的用途。
本发明还包括同位素标记的化合物及其商业上可接受的盐，其等同于式I和II中叙述的那些化合物及盐，除以下事实之外一个或多个原子被原子质量或质量数不同于自然界中通常所见的原子质量或质量数的原子取代。可以掺入本发明化合物中的同位素的实例包括氢、碳、氮、氧、硫、氟和氯的同位素，比如分别是2H、3H、13C、14C、15N、18O、17O、35S、18F和36Cl。包含上述同位素和/或其它原子的其它同位素的本发明化合物以及所述化合物的商业上可接受的盐在本发明的范围之内。本发明某些同位素标记的化合物，例如其中掺入放射性同位素如3H和14C的那些化合物，在药物和/或底物组织分布试验中是有用的。由于易于制备和可探测性，氚化了的同位素即3H和碳-14即14C是特别优选的。此外，用更重的同位素如氘即2H的取代，由于其更大的稳定性，可提供某些优点。本发明式I的同位素标记的化合物可以一般地通过进行下文方案和/或实施例和制备例中公开的程序，通过用易于获得的同位素标记试剂取代非同位素标记的试剂来制备。
本专利申请中引用的专利、专利申请、公开的国际申请和科技出版物均全部引入本文作为参考。
发明详述式I化合物是产生NLO效应的有用结构。
一阶超极化率(β)最通常的和有用的NLO性质之一。更高阶的超极化率在其它应用如全光学(光光转换)应用中是有用的。为了确定材料如化合物或聚合物是否包括具有一阶超极性性质的非线性光学发色团，可以进行下述试验。首先，将薄膜形式的材料置于电场中以校准偶极子。这可以通过在电极之间插入材料膜来进行，所述材料膜例如是铟锡氧化物(ITO)基材、金膜或银膜。
为了产生成极电场，然后给电极施加电势，同时将材料加热至接近其玻璃转变(Tg)温度。在一段适当的时间后，逐步降低温度，同时维持成极电场。可供选择地，材料可以通过电晕成极法成极，其中在距材料膜适当距离的带电荷的针提供成极电场。在这两种情况下，材料中的偶极子倾向于与电场一致。
然后如下测试已成极材料的非线性光学性质。使偏振光，常来自激光器，通过已成极材料，然后通过极化滤波器，并通至光强度检测器。如果检测器接受的光的强度随施加到电极的电势的变化而变化，则材料掺入非线性光学发色团和具有电光学可变的折射率。测量掺入非线性光学发色团的已成极膜电光学常数的技术的更详细讨论可见Chia-Chi Teng，测量极化薄膜的电光常数，有机分子及聚合物的非线性光学(Measuring Electro-Optic Constants of a Poled Film，Nonlinear Optics of Organic Molecules and Polymers)，Chp.7，447-49(Hari Singh Nalwa & Seizo Miyata eds.，1997)，其全部引入本文作为参考，除了在任何与本申请不一致的公开内容或定义的情况下，本文的公开内容或定义应认为有效。
施加电势的变化与材料折射率变化之间的关系可以表示为其EO系数r33。该效应通常称为电光学或EO效应。包括随施加电势变化而改变其折射率的材料的设备称为电光学(EO)设备。
式I的示例化合物可以根据以下反应方案制备。下述反应方案和讨论中的R如上文所定义。
式I的另一个示例化合物可以根据以下反应方案制备。下述反应方案和讨论中的R如上文所定义。
权利要求
1.式I形式的NLO发色团或其可接受的盐 式I其中(p)是0-6； 在每次出现时独立地是共价化学键；X1-4独立地选自C、N、O或S；Z独立地是N、CH或CR；其中R如下文所定义；D是电子亲和势等于或低于A的电子亲和势的有机给电子基团，其中在有π1的情况下，D在两个原子位置X1和X2处与π1连接，在没有π1的情况下，D与两个原子位置C1和C2连接；A是电子亲和势等于或高于D的电子亲和势的有机受电子基团，其中在有π2的情况下，A在两个原子位置X3和X4处与π2连接，在没有π2的情况下，A与两个原子位置C3和C4连接；π1包括X1和X2，π1不存在或者是连接原子对C1-C2至 的桥，π1在D和包括C1、C2、C3、C4、Z和NR的杂环体系之间提供电子共轭；π2包括X3和X4，π2不存在或者是连接原子对C3-C4至 的桥，π2在A和所述杂环体系之间提供电子共轭；R独立地选自(i)式II的间隔基体系或其商业上可接受的盐 式II其中R3是C6-C10芳基、C6-C10杂芳基、4-10元杂环基团或C6-C10饱和环状基团；上述环状部分中的1或2个碳原子任选地被氧代(＝O)部分取代；和上述R3基团任选地被1-3个R5基团取代；R1和R2独立地选自在R3的定义中提供的取代基、(CH2)t(C6-C10芳基)或(CH2)t(4-10元杂环基)，t是0-5的整数，和上述R1和R2基团任选地被1-3个R5基团取代；R4独立地选自在R3的定义中提供的取代基、化学键(-)或氢；Q1、Q2和Q4各自独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-OR5、-NR6C(O)OR5、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-S(O)jR7，其中j是0-2的整数、-NR5(CR6R7)tOR6、-(CH2)t(C6-C10芳基)、-SO2(CH2)t(C6-C10芳基)、-S(CH2)t(C6-C10芳基)、-O(CH2)t(C6-C10芳基)、-(CH2)t(4-10元杂环基)和-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数和t是0-5的整数；条件是当R4是氢时Q4不存在；所述烷基任选地含有1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，所述芳基和杂环Q基团任选地稠合至C6-C10芳基、C5-C8饱和环状基团或4-10元杂环基团；上述杂环部分中的1或2个碳原子任选地被氧代(＝O)部分取代；和上述Q基团的烷基、芳基和杂环部分任选地被1-3个独立地选自下列取代基的取代基取代硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数、-OR5以及R5的定义中列出的取代基；R5各自独立地选自H、C1-C10烷基、-(CH2)t(C6-C10芳基)和-(CH2)t(4-10元杂环基)，其中t是0-5的整数；所述烷基任选地包含1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，所述芳基和杂环R5基团任选地稠合至C6-C10芳基、C5-C8饱和环状基团或4-10元杂环基团；和上述R5取代基，除了H，任选地被1-3个独立地选自下列取代基的取代基取代硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-NR6C(O)R7、-C(O)NR6R7、-NR6R7、羟基、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；R6和R7各自独立地是H或C1-C6烷基；T、U和V各自独立地选自C(碳)、O(氧)、N(氮)和S(硫)，且包括在R3中；T、U和V彼此直接相邻；和W是R3中的任何非氢原子且不是T、U或V；或(ii)氢、卤素、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、叠氮基、-OR5、-NR6C(O)OR5、-NR6SO2R5、-SO2NR5R6、-NR6C(O)R5、-C(O)NR5R6、-NR5R6、-S(O)jR7，其中j是0-2的整数、-NR5(CR6R7)tOR6、-(CH2)t(C6-C10芳基)、-SO2(CH2)t(C6-C10芳基)、-S(CH2)t(C6-C10芳基)、-O(CH2)t(C6-C10芳基)、-(CH2)t(4-10元杂环基)和-(CR6R7)mOR6，其中m是1-5的整数和t是0-5的整数；所述烷基任选地包含1或2个选自O、S和-N(R6)-的杂部分，其中R5、R6和R7如上所定义。
2.根据权利要求1的NLO发色团，其中π1共轭桥与杂环体系的C1和C2以选自下列的方式连接 其中R如权利要求1所定义，并且π1共轭桥在原子位置X1-X2处与给电子体系(D)连接。
3.根据权利要求1的NLO发色团，其中给电子基团(D)与π1的X1和X2以选自下列的方式连接 和其中R如权利要求1所定义。
4.根据权利要求1的NLO发色团，其中π2共轭桥与杂环体系的C3和C4以选自下列的方式连接 其中R如权利要求1所定义，和π2共轭桥在原子位置X3-X4处连接至受电子体系(A)。
5.根据权利要求1的NLO发色团，其中受电子基团(A)与π2共轭桥的X3和X4以选自下列的方式连接 和其中R如权利要求1所定义，Acc是选自CN、NO2、SO2R的受电子基团，和0＜n＜5。
6.根据权利要求1的NLO发色团，其中所述发色团由以下结构表示 其中R如权利要求1所定义。
7.根据权利要求1的NLO发色团，其中所述发色团由以下结构表示 其中R如权利要求1所定义。
全文摘要
式I的NLO发色团及其可接受的盐、溶剂化物和水合物，其中Z、X
文档编号C07D497/00GK101080394SQ200580036676
公开日2007年11月28日 申请日期2005年10月26日 优先权日2004年10月29日
发明者F·J·戈茨, F·J·小戈茨 申请人:三阶纳米技术公司