专利名称：：一种制备对苯二酚的方法
技术领域：
：本发明是关于对苯二酚(简称HQ)的制备方法。
背景技术：
：对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中间体，主要用于制备摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。此外，对苯二酚还可延伸加工为其它精细化工产品，如对羟基苯甲醚、1,4一二氨基隐色体、醌茜等。近年来，对苯二酚的应用领域还在逐渐拓宽。对苯二酚的合成方法较多，到目前为止已有10余种，其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等。苯酚过氧化氢羟基化法该法是以苯酚为原料，在催化剂作用下，与过氧化氢反应，生成对苯二酚和邻苯二酚。经脱出水、高沸物、苯酚并分离出邻苯二酚得到粗对苯二酚，再经溶解、脱色、重结晶制得对苯二酚产品。与苯胺法和二异丙苯法比较，苯酚羟基化法反应过程及分离操作简单，因此能耗较低，"三废"污染少。此外，联产的邻苯二酚也是极为重要的精细化工产品，是香兰素、人造麝香及医药、农药和染料的中间体，也可直接用作聚合抑制剂、抗氧剂等，这使得苯酚羟基化工艺倍受人们青睐。双酚A法苯酚与丙酮用浓盐酸、H2S04或离子交换树脂催化反应生成双酚A，再在碱性催化剂作用下，定量裂化成苯酚和异丙烯基苯酚，后者用过氧化氢氧化，即可得到对苯二酚和丙酮。反应生成的苯酚和丙酮可循环使用。该工艺路线"三废"少，收率高，因此经济效益好。另外还有一种方法对氨基苯酚经高温、高压水解制备对苯二酚工艺。美国Koppers公司申请的专利US3,862,247和GB1,460,655中，采用对氨基苯酚与硫酸氢铵水溶液反应，硫酸氢铵和对氨基苯酚摩尔比为1.5-4，反应温度240-280"C，反应2-6小时，收率在58.4-72.7%,最高为72.7%。该工艺存在问题主要是①反应过程中有较多焦油生成；②每吨对苯二酚产品有15-17吨的硫酸(氢)铵黑色废水，难以资源化处理；@反应收率70%左右，粗对苯二酚纯度低，精制提纯后总收率仅55-60%，原料成本高；④反应条件苛刻(240'C/3Mpa，强酸性)，设备腐蚀性严重，材质难选。瑞士EfimBiller申请的美国专利US4,270,010中，釆用价格昂贵的甲基磺酸，甲基磺酸与对氨基苯酚的摩尔比例为1:1，先在240'C水解反应3小时，萃取出水解生成的对苯二酚后，再于240'C反应3小时，此时萃余水层中仍然含有初始投入对氨基苯酚量的11.5%未反应，转化率88.53%。该工艺存在的主要问题为①反应过程多次升温降温，频繁的升温和降温，能耗很高；②采用甲基磺酸为水解催化剂，在高温高压下反应，设备腐蚀严重，材质难选；③选择性萃取对苯二酚的萃余水层再用于水解时，必须将萃取剂气提干净，否则会生成对苯二酚类似物，增加了产物精制难度。日本三井东压化学株式会社申请的专利特开昭53-2433中，分别采用对氨基苯酚和氯化氢以及溴化氢按照1:2水解，水解温度23(TC，水解时间7小时；氯化氢为解催化剂时，对氨基苯酚的转化率为75.0%，对苯二酚的选择性为45.3%;溴化氢为水解催化剂时，对氨基苯酚的转化率为80.1%,对苯二酚的选择性为50.7%。该公司申请的特开昭53-12824中，分别采用对氨基苯酚与氯化氢以及溴化氢按1:l的比例水解，水解温度为250'C，水解时间6小时；对苯二酚的收率分别为90.1%和93.7%。该工艺不足之处在于①反应过程中有较多焦油生成；②反应于高达25(TC的强酸性条件下进行，条件非常苛刻，③从上述三井东压公司的两个专利的对比可以发现，水解时对氨基苯酚与卤化氢的比例对水解收率的影响远小于水解温度对收率的影响；尤其是240'C以上时，水解收率明显提高，但是通过腐蚀手册的查阅可以发现，酸对金属的腐蚀在230—24(TC之间存在一个转折点，大多数金属在24(TC以上，腐蚀急速加剧，因而设备腐蚀严重，很难选择合适的设备材质。
发明内容本发明的目的是提供一种利用对氨基苯酚经过重氮化水解制备对苯二酚的新方法。本发明的目的是以下列技术方案实现的对氨基苯酚重氮化水解反应制备对苯二酚的反应方程式为重氮化反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>具体的制备和精制工艺过程为(1)在搅拌并冷却下，向对氨基苯酚的硫酸溶液中，滴加亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到深褐色重氮液。用尿素、硫脲、硫醚、硫醇等破坏过量的亚硝酸钠；(2)向反应釜中预加入稀硫酸，回流下滴加(1)步得到的重氮液，进行水解反应。该反应既可以间歇也可以连续化；(3)水解液经萃取出对苯二酚后，水相稀硫酸套用于水解反应，萃取油相脱去溶剂后得到对苯二酚粗品；(4)对苯二酚粗品精制后可得到白色针状对苯二酚纯品，我们采用了以下三种方法，均达到满意的效果一是对苯二酚粗品经过多次活性炭脱色、多次水结晶得到对苯二酚纯品。一般脱色加结晶的操作至少需要两次以上。二是先将对苯二酚粗品在高真空下蒸馏得到近白色或淡黄色的对苯二酚，再采用活性炭脱色、水结晶一次即可得到白色结晶。三是直接采用氮气加热升华分离即可得到对苯二酚纯品。上述步骤(1)中，硫酸溶液重量百分比浓度为550%，优选1030%,最好1220%;对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为1:1.5至1:2.5，优选l:1.8至l:2.2，最好l:1.9至l:2.1;对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为1:0,9至l:2，优选l:l至l:1.3，最好l:1.02至l:1.1。反应温度为-1515°C，优选-105'C，最好-50'C。所述的亚硝酸钠可以直接分若干批加入，也可以配成水溶液滴加。亚硝酸钠水溶液的浓度至少应保证环境温度下能够完全溶解，也可以适当低于该浓度；反应完毕，加入尿素、硫脲、硫醚、硫醇等以破坏过量的亚硝酸钠。上述加入物既可以单独使用，也可以两个或多个一起使用。优选尿素和/或硫脲，加入的量以能够完全破坏过量的亚硝酸钠为宜。上述步骤(2)中，水解用硫酸的浓度为575%，优选1555%，最好2535%;对氨基苯酚量与水解用硫酸水溶液中硫酸量的摩尔比为1:l至l:24，优选1:5至1:18，最好1:9至1:12;反应温度为95115°C，优选100110°C，最好102108°C。水解反应既可以间歇也可以连续化。重氮液与水解硫酸既可以按一定比例同时滴加，也可以向反应釜中预加入部分或全部水解硫酸；一般来说，间歇反应可以将水解硫酸水溶液部分或全部加入到水解釜中。如果连续化反应，水解硫酸部分加入水解釜，部分与重氮液同时按比例滴加入水解釜中。上述步骤(3)中，水解液冷却至室温后萃取，该冷却过程既可以用循环冷却水冷却，也可以用萃取出对苯二酚的萃余废酸在耐腐蚀热交换器中进行热交换后，再用循环冷却水冷却至室温，该萃余废酸套用于水解反应，如此可以充分利用热能，减少能量消耗。对水解液中对苯二酚进行萃取，是将水解液和萃取剂逆流通过萃取装置进行连续化萃取处理而得到萃取油相和萃余水相。所述萃取装置是隔筛式萃取塔，也可以是多级串联萃取离心机。水解液萃取所用溶剂可以为醚、醇、酯、酮或卤代烃类。醚类如乙醚、丙醚、丁基醚；醇类如丁醇、戊醇、己醇、辛醇和丁二醇等；酯类如醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸(正)丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯等；酮类如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮等；卤代烃类如二氯甲烷、氯仿、二氯乙垸、三氯乙烯、三氯丙烷、氯化苯、二氯苯等；优选醋酸正丁酯、甲基异丁基酮、二氯苯等。所述萃取油相主要含对苯二酚和萃取剂。所述萃余水相主要含硫酸、硫酸氢钠、水和少量未萃取完全的对苯二酚。萃取油相中萃取剂的脱除既可以常压也可以减压。为使溶剂脱除完全，常压脱溶后期温度上升到12(TC时，可以逐步带负压并逐渐稳定在0.09Mpa左右，既使料液温度不超过150'C，同时又使溶剂脱除完全。上述步骤(3)中，在将水解液冷却萃取前，还可以先对水解液进行脱水处理，以降低水解液的含水量，这样可以在后续萃取操作中减少萃取剂的用量。对水解液进行脱水处理是对水解液进行常压蒸馏或减压蒸馏处理。当对水解液进行常压蒸馏时，压力为环境压力，温度为100115。C的条件下进行。常压蒸馏浓縮水解液时，相当于水解反应仍在进行，因此可适当縮短水解反应时间；当对水解液进行减压蒸馏处理时，在压力为0.0700.095Mpa和物料温度为50IO(TC条件下进行，减压蒸馏浓縮水解液时，可以在水解结束后逐步减压，利用水解液本身的温度，减压后以降低水的沸点，使水汽化逸出，充分利用水解液自身的热量。上述步骤(4)中，粗对苯二酚的精制可以采用三种方法第一种精制方法为多次脱色、多次结晶法。脱尽溶剂的粗对苯二酚中分别加入适量的水、脱色用活性炭、锌粉(或铁粉)，升温至80-85'C微回流，滴加30%稀硫酸，再回流0.5-lhr，趁热过滤除去活性炭，滤饼用9(TC左右的热水洗涤一次，滤液自然降温、析出结晶。抽滤得到淡黄色对苯二酚，含湿10%左右，一次结晶对苯二酚收率为80%;—次结晶得到的对苯二酚重复上述脱色、结晶操作1-2次，直至得到(灰)白色针状结晶的对苯二酚为止；母液集中后萃取出对苯二酚，脱溶得到对苯二酚粗品，再精制得到对苯二酚纯品。脱色过程所用活性炭的用量为对苯二酚粗品量的120%，优选215%，最好410%;锌粉的用量为对苯二酚粗品量的0.115%，优选0.510%，最好15%;硫酸的浓度为1060%，优选1550%，最好2040%;硫酸的用量为对苯二酚粗品量的545%，优选1030%，最好1525%;脱色温度在809(TC微回流或全回流。第二种精制方法为蒸馏加一次脱色、结晶法。脱溶后的对苯二酚粗品先进行高真空蒸馏，蒸馏的真空度为15mmHg，当液温达17(TC时，出料较快，继续缓慢加热升温，使正常出料，釜液终温可达250°C，升华得到的对苯二酚为淡黄色或近白色，按照精制方法一中脱色和结晶的步骤进行操作，一次脱色结晶即可得到外观白色、含量合格的对苯二酚成品。第三种精制方法为氮气加热升华法。将脱溶后对苯二酚粗品研细后加入到中下部有一层砂芯(孔径O.lmm)隔板的升华器中，从升华器底部通入温度为150170°C的热氮气，将对苯二酚于14016(TC升华。通过控制后续各个冷凝收集器的温度，对苯二酚于8010(TC在第一个接收器中析出，而黄色杂质在8010(TC不析出，冷却至室温后于第二、三个接受器中可以收集到黄色杂质，从而分离得到白色对苯二酚纯品。该法得到的对苯二酚无须活性炭脱色、结晶，升华收率为92%左右。本发明具有如下良好效果(1)本发明重氮化反应和水解反应过程中无焦油生成。水解液萃取出对苯二酚并浓縮后可以套用于水解反应，浓縮蒸出的水套用于重氮化反应，实现水解废酸、废水零排放；由于废酸多次套用后水解收率下降，需要进一步浓縮除盐后即可再次套用而不影响收率。(2)本方法中水解反应可以连续化进行，提高产能；(3)本发明方法是一种工业化制备方法，采用升华结晶方法可获得高质量的对苯二酚，含量可以达99.5%以上，水解收率在90%左右，后处理收率95%以上，以对氨基苯酚计对苯二酚总收率可达85%。具体实施例方式实施例1:对苯二酚制备方法按以下步骤进行重氮化反应在IOOOL反应釜中加入15%硫酸408Kg(0.625Kmo1)、工业品98%对氨基苯酚27.8Kg(0.25Kmo1)，搅拌降温至-50。C，滴加40%亚硝酸钠水溶液48Kg(0.275Kmo1)，滴加时间30-45min，滴毕保温0.5hr，加入1.5Kg尿素，搅拌15min，当氮气放出不明显时，加入1.5Kg硫脲再搅拌15min。滴加、保温与加料温度均保持在-55。C，得到深褐色重氮液470-480Kg，于(TC保存。水解反应在2000L反应釜中加入30%硫酸1000Kg，加热至106-108°C回流，上述重氮液于0'C左右保温下滴加，滴加l一2hr，于102-104'C回流保温3-4hr，降温得到浅棕色水解液1460Kg，用甲基异丁基酮300Kg分四次萃取水解液，得到棕红色萃取油层315-320Kg，萃取油层含对苯二酚约7%;萃余水层1450Kg，含对苯二酚0.1-0.2%，硫酸含量为23-25%。取萃余水层200Kg用甲基异丁基酮(MIBK)50Kg分两次萃取至对苯二酚含量0.05%以下套用于重氮化反应；另外1250Kg稀硫酸常压脱水约250Kg浓缩至30X，套用于水解反应。后处理(1)多次脱色、多次结晶法萃取得到的对苯二酚油层于0.0750.095Mpa的真空下脱溶至液温达10(TC，使溶剂甲基异丁基酮完全脱尽。稍冷却，加入水40Kg、GH-81活性炭1Kg、锌粉(或铁粉)0.6Kg，升温至80-85'C微回流，滴加30%硫酸3.5Kg，再回流0.5-lhr，趁热过滤除去活性炭(滤液接收槽中预先加入0.16Kg焦亚硫酸钠)，滤饼用9(TC左右的热水30Kg洗涤一次，滤液自然降温、析出结晶。抽滤得到淡黄色对苯二酚约22Kg，含湿10%左右，一次结晶收率为80%;过滤得到棕红色母液70Kg，含对苯二酚6-7%，一次结晶对苯二酚湿基22Kg，加水35Kg、活性炭1Kg、锌粉(或铁粉)0.6Kg，同上操作升温回流脱色，趁热过滤，母液自然降温结晶，抽滤得到针状(灰)白色结晶对苯二酚纯品10Kg，母液集中浓縮回收对苯二酚。(2)蒸馏加脱色、结晶法一批或多批(以四批为例)萃取油层合并水洗除酸，采用l%NaHC03溶液120Kg左右洗涤油层至pH=5-6，于0.075-0.095Mpa的真空脱溶至溶剂脱尽。当液温达10(TC后，改减压脱溶装置为蒸镏装置，真空度l-5mmHg，当液温达17(TC时，出料较快，继续缓慢加热升温使正常出料，釜液终温约25(TC。蒸馏出的对苯二酚加入水160Kg、GH-101活性炭4Kg、锌粉2.4Kg，升温至80-85。C微回流，滴加30X硫酸14Kg，再回流0.5-lhr，趁热过滤除去活性炭，滤饼用90'C左右的热水120Kg洗涤一次，滤液自然降温、析出结晶。抽滤得到淡黄色对苯二酚约100Kg,含湿10%左右，一次水结晶即可得到白色针状结晶，精制收率为90%;过滤得母液280Kg，含对苯二酚5~7%,母液用120Kg甲基异丁基酮(MIBK)萃取出对苯二酚，脱溶后按上述蒸馏加脱色、结晶方法处理再得到对苯二酚。(3)氮气加热升华法。将脱溶得到的对苯二酚粗品28Kg(含量卯％)粉碎成细颗粒，加入到中下部有一层砂芯(孔径O.lmm)隔板的升华器中，从升华器底部以150~200m3/hr通入温度为150170°C的热氮气，将对苯二酚于140160°C升华出。通过控制后续各个冷凝收集器的温度，对苯二酚于8010(TC在第一个接收器中析出，黄色杂质对苯醌在8(K10(TC不析出。冷却至室温后于第二、三个接受器中可以收集到黄色对苯醌1.6Kg，得到白色对苯二酚纯品约23Kg。该法得到的对苯二酚无须活性炭脱色、结晶，升华收率约为92%。实施例2至实施例7:制备方法同实施例l，不同之处在于重氮化反应硫酸浓度不同。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>将重氮化酸度由10%提高到30%以上，重氮液和水解液的颜色变深变暗，且低温下重氮盐易析出造成不安全因素。实施例8至实施例12:制备方法同实施例l，不同之处在于，改变水解底酸配比。底酸中硫酸/水(kg/kg)组成分别为①300/700;②300/450;③150/350;300/450;⑤300/300。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>水解底酸浓度为30-40%时，底酸组成的变化对收率的影响不大，油层收率卯％以上；底酸浓度提高到50%，收率明显下降。实施例B至实施例23:制备方法同实施例l，不同之处在于，考察水解萃余酸套用对水解收率的影响。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>试验结果表明，甲基异丁酮的萃取效果最好，正丁醇尽管萃取效率比醋酸正丁酯高，但是萃取油层中含大量水，后续脱溶制备对苯二酚纯品难度大、收率低。实施例28至实施例31:粗对苯二酚的精制采用多次活性炭脱色、多次结晶的方法。实施例28萃取得到的对苯二酚溶液按实施例1后处理方法(1)所述方法进行脱溶，脱溶后的粗对苯二酚经一次活性炭脱色、水结晶，得到的对苯二酚为无晶型淡黄色固体。由于活性炭用量大，HQ收率较低。实施例29-31再重复上述操作步骤一次，得到的对苯二酚为近白色晶体。由于水及活性炭用量大，操作步骤多，HQ得率较低。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例32至实施例34:粗对苯二酚的精制采用蒸馏加一次脱色、结晶的方法。萃取得到的对苯二酚溶液按实施例1后处理方法(2)所述方法进行负压脱溶、高真空蒸馏、活性炭脱色、结晶得到的对苯二酚HQ收率90y。左右，为针状白色或浅黄色结晶。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例35至实施例37:粗对苯二酚的精制采用氮气加热升华法。萃取得到的对苯二酚溶液按实施例l后处理方法(3)所述方法脱溶得到粗对苯二酚，经喷雾热氮气干燥成为粉状黄色或褐色固体，再投入到升华器中用130—16(TC的热氮气加热，分段冷凝分别得到白色针状结晶对苯二酚固体和淡黄色对苯醌固体。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>上述实施例仅仅是为了清楚地说明本发明而进行的部分举例，并不是对本发明的限定。对于所属领域的技术人员来说，在不改变本发明实质内容的基础上所作的变化或改动仍处于本发明的保护范围之中。权利要求1.一种通过对氨基苯酚重氮化水解反应制备对苯二酚的方法，其特征在于，包括下列步骤(1)在搅拌并冷却下，向对氨基苯酚的硫酸溶液中，滴加亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到深褐色重氮液，用尿素、硫脲、硫醚、硫醇破坏过量的亚硝酸钠；所述的硫酸溶液重量百分比浓度为5～50％，对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为11.5～2.5，对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为10.9～2，反应温度为-15～15℃；所述的尿素、硫脲、硫醚、硫醇单独使用，或几种一起使用，所用的量需能够完全破坏过量的亚硝酸钠；(2)向反应釜中预加入稀硫酸，回流下滴加(1)步得到的重氮液，进行水解反应；所述的稀硫酸的浓度为5～75％，所述重氮液中对氨基苯酚量与稀硫酸中硫酸量的摩尔比为11～24，反应温度为95～115℃；(3)水解液冷却至室温，经萃取出对苯二酚后，水相稀硫酸套用于水解反应，萃取油相脱去溶剂后得到对苯二酚粗品；所述的萃取，是将水解液和萃取剂逆流通过萃取装置进行连续化萃取处理而得到萃取油相和萃余水相；所述的萃取油相主要含对苯二酚和萃取剂，所述萃余水相主要含硫酸、硫酸氢钠、水和少量未萃取完全的对苯二酚；(4)对苯二酚粗品精制，后处理。2.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，硫酸溶液重量百分比浓度为1030%，对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为1:1.8~2.2，对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为1:11.3，反应温度-105。C。3.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，硫酸溶液重量百分比浓度为1220%，对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为1:1.9~2.1，对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为1:1.02~1.1，反应温度-50°C。4.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，水解用稀硫酸的浓度为1555%,对氨基苯酚量与水解用稀硫酸中硫酸量的摩尔比h5~18，反应温度10011(TC,水解反应间歇或连续化进行。5.根据权利要求4的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，所述水解用稀硫酸的浓度为2535%,对氨基苯酚量与水解用稀硫酸中硫酸量的摩尔比为1:912;反应温度102108°C。6.根据权利要求4的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，若间歇反应将水解硫酸水溶液部分或全部加入到水解釜中。7.根据权利要求4的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，如果连续化反应，水解硫酸部分加入水解釜，部分与重氮液同时按比例滴加入水解釜中。8.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，采用萃取出对苯二酚的萃余废酸的热量来冷却水解液。9.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述萃取装置是隔筛式萃取塔或多级串联萃取离心机。10.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是醚、醇、酯、酮或卤代烃。11.根据权利要求10的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是下列一种或几种乙醚、丙醚、丁基醚。12.根据权利要求IO的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是下列一种或几种丁醇、戊醇、己醇、辛醇、丁二醇。13.根据权利要求10的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是下列一种或几种醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸正丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯。14.根据权利要求10的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是下列一种或几种甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮。15.根据权利要求IO的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，所述的萃取剂是下列一种或几种二氯甲垸、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烯、三氯丙垸、氯化苯、二氯苯。16.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，萃取剂的脱除采用常压脱溶后期温度上升到12(TC时，逐步带负压并逐渐稳定在0.09Mpa，使料液温度不超过150°C。17.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，在将水解液冷却萃取前，对水解液进行脱水处理，以便在后续萃取操作中减少萃取剂的用量。18.根据权利要求17的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，当对水解液进行常压蒸馏脱水时，压力为环境压力，温度为100115°C，适当缩短水解反应时间。19.根据权利要求17的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，当对水解液进行减压蒸馏处理时，在压力为0.0700.095Mpa和物料温度为50100°C条件下进行，该步骤在水解结束后逐步减压，利用水解液本身的温度，减压后降低水的沸点，使水汽化逸出。20.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，对苯二酚粗品经过多次活性炭脱色、多次水结晶得到对苯二酚纯品。21.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，先将对苯二酚粗品在高真空下蒸馏，再用活性炭脱色、水结晶一次得到对苯二酚纯品。22.根据权利要求1的制备对苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，采用氮气加热升华分离得到对苯二酚纯品。全文摘要本发明涉及对苯二酚(简称HQ)的制备方法，包括下列步骤(1)向对氨基苯酚的硫酸溶液滴加亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到深褐色重氮液。用尿素、硫脲、硫醚、硫醇等破坏过量的亚硝酸钠；(2)向反应釜中预加入稀硫酸，回流下滴加(1)步得到的重氮液，进行水解反应；(3)水解液萃取出对苯二酚后，水相稀硫酸套用于水解反应，萃取油相脱去溶剂后得到对苯二酚粗品；(4)对粗品精制，后处理。文档编号C07C37/00GK101412662SQ200710163599公开日2009年4月22日申请日期2007年10月16日优先权日2007年10月16日发明者丁克鸿,林徐,徐业庆,戚明甫,王怡明,王殿防,程晓曦,许金来,顾志强申请人:江苏扬农化工集团有限公司