专利名称：2-(1,3-二甲基丁基)苯胺和其他支链烷基取代的苯胺的制备的制作方法
2-(1,3- 二甲基丁基)苯胺和其他支链烷基取代的苯胺的
制备
背景技术：
一直期望具有有效且经济的方法来制备2- (1，3- 二甲基丁基)苯胺，其是有用的， 如在农业应用中作为中间体。美国专利第5，965，774号描述了一种用于制备2_(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的三步 骤方法。此方法是不利的，因为需要三个步骤且所使用的原材料是昂贵的。另外，第一工艺 步骤是异丁基溴化镁与2-氨基苯乙酮之间的格利雅反应，该反应在工业规模上难以安全 实施。用于2-(1，4_二甲基戊基)苯胺和其他取代的烷基苯胺的类似方法描述在美国公 开2004/0116744和美国专利7105565中。美国公开2006/0211771描述了一种用于通过使 苯胺与4-甲基-1-戊烯进行反应来制备2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的方法。这些方法对 在工业规模上使用也是不利的。例如，形成难以分离的不期望的副产物。因而，需要用于制备2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺和其他支链烷基取代的苯胺的商 业上可适用的方法。
发明内容
本发明通过提供用于制备支链烷基取代的苯胺的方法满足了上述需要，该方法包 括使至少苯胺、烷基取代的-1-烯烃和烷基铝相结合。例如，根据本发明的用于制备2-(1， 3_ 二甲基丁基)苯胺的方法包括使至少苯胺、4-甲基-1-戊烯和烷基铝相结合。这种方法
可以被阐释如下
<formula>formula see original document page 3</formula>本发明还提供了由至少苯胺、烷基取代的-1-烯烃和烷基铝得到的支链烷基取代 的苯胺。例如，本发明提供了由至少苯胺、4-甲基-1-戊烯和烷基铝得到的2-(1，3_二甲基 丁基)苯胺。在本发明中，烷基取代的-1-烯烃可以是任何合适的烷基取代的-1-烯烃，正如本 领域技术人员被给予此公开内容的教导后将会熟悉的。在本发明中，烷基铝作为催化剂。合适的烷基铝包括但不限于氯化二乙基铝、二 氯化乙基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二异丁基铝、二氯化乙基铝、二氯化异丁基铝、倍半氯化 甲基铝以及类似物。根据本发明的方法可以在约200°C到约300°C的温度下，如约250°C到约270°C 的温度下进行。该方法可以在自生压力下进行，如压力可以在约500psig开始，而在约IOOpsig结束。该方法可以在高压釜内进行。使用的烷基铝催化剂可以在基于苯胺的 Imol %到20mol %，如基于苯胺的5mol %到IOmol %的范围内。使用的烷基取代的烯烃 如4-甲基-1-戊烯可以在每mol苯胺0. 5mol到1. 2mol，如每mol苯胺0. 6mol到0. 75mol 的范围内。发生的反应可以被允许进行至约60%的苯胺转化率，以便使不期望的副产物的 形成减到最少。本发明的方法是特别有优势的，这是因为它们是一步骤方法。另外，本发明的方法 使用易于处理的液态催化剂。不需要溶剂和稀释剂。反应启动(reaction work-up)和产 物分离简单。本发明的方法避免使用过多的4-甲 基-1-戊烯并消除了回收的需要。
实施例下面的实施例阐释了本发明的原理。应理解，本发明并不限于本文列举的任何一 个具体的实施方案，无论此实施方案是在实施例中还是在此专利申请的其余部分中。实施例1将苯胺(210g，2. 255mol)加装到IL的不锈钢帕尔反应器中。密封该反应器并 用50psig的氮气冲洗三次。搅拌苯胺，且然后在10分钟内添加倍半氯化乙基铝(39. 9g， 0. 161mol)。将混合物加热至150°C，维持在此温度下30分钟，且然后冷却至环境温度。释放 反应器内部的压力并用50psig的氮气冲洗一次。添加4-甲基-1-戊烯(133. 2g，1. 583mol) 并将内容物加热至260°C _265°C。反应器内部的压力在最高温度时达到约400psig。允许 该混合物在260°C _262°C下搅拌17小时，且在此时间过程中，压力逐渐降低至约lOOpsig。 将反应器内容物冷却至环境温度。添加含水的氢氧化钠(25衬％的溶液，250g)，并在30°C 到50°C下搅拌该混合物10分钟。使混合物进行分离并去除水相(267g)。包含粗产物的有 机相(340g)被分析为包含27.4衬％的苯胺和44.2衬％的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺。苯 胺转化率被认为是55.6%，且2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的收率被认为是基于加装的苯胺 的37. 6%或基于反应的苯胺的67. 6%。实施例2按照实施例1所描述的，在反应器中用倍半氯化乙基铝(39.0g，0. 158mol)处 理苯胺(209. 5g，2. 25mol)。添加4-甲基戊烯(190g，2. 26mol)并将混合物维持在 2600C -262°C下17小时。将反应器内容物冷却至环境温度，并用25%的氢氧化钠水溶液进 行处理。去除水相，且有机相(388g)被分析为包含21. 9衬％的苯胺和41. 1衬％的2_(1， 3_ 二甲基丁基)苯胺。苯胺转化率被认为是59.4%，且2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的收 率被认为是基于加装的苯胺的40%或基于反应的苯胺的67. 3%。将来自此实施例中和来 自另外的类似试验中的粗产物结合，并减压分馏总的物质(767g)以得到290g纯的2-(1， 3_ 二甲基丁基)苯胺(290g，基于加装的苯胺的36%的收率)。实施例3将苯胺(9. 53Kg，102. 33mol)加装到10加仑的铬镍铁合金反应器中，并用 25psig-30psig的氮气冲洗三次。在搅拌下，在15-30分钟期间内缓慢添加倍半氯化乙基 铝(1.85Kg，7.47mol)。将所得到的混合物加热并维持在150°C下30分钟。将反应器冷却 至约30°C并释放内部的压力。加装4-甲基-1-戊烯(6.535Kg，77.65mol)，加热内容物 并维持在265°C -270°C下17小时。在此时间过程中，反应器内部的压力从470psig降低至llOpsig。将反应器冷却至环境温度，并将反应混合物与10. 02Kg的25wt%的氢氧化钠 水溶液一起搅拌。允许各层分离并去除水相。包含粗产物的有机相(16. 02Kg)被分析为 包含24.35衬％的苯胺和43.37衬％的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺。苯胺转化率被认为是 59. 1%，且2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的收率被认为是基于加装的苯胺的38. 3%或基于反 应的苯胺的64.8%。实施例4将苯胺(55. 9g，0. 6mol)加装到300-mL的帕尔反应器中，并在150°C下用氯化二乙 基铝(7. 2g，0. 06mol)处理30分钟。释放反应器的压力并加装4-甲基-1-戊烯(55. 5g， 0. 66mol)。将内容物加热至300°C并维持在此温度下10小时。将反应混合物冷却至环境温 度并用含水氢氧化钠进行处理。粗产物被分析为包含23. 6衬％的苯胺和33. 5衬％的2-(1， 3_ 二甲基丁基)苯胺。苯胺转化率被认为是60.5%，且2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的收率 被认为是基于加装的苯胺的29. 5%或基于反应的苯胺的48. 8%。应理解，在本发明的说明书或权利要求中的任何地方以化学名称或化学式指代的 反应物和组分，无论它们是单数还是复数指代，都被认为它们在与由化学名称或化学类型 (如，另一种反应物、溶剂或等)指代的另一种物质结合或接触之前是存在的。这与发生在 所得到的混合物或溶液或反应介质中的化学变化、化学转变和/或化学反应(如果发生的 话)无关，这是因为这种变化、转变和/或反应是在根据本公开内容所要求的条件下，使特 定的反应物和/或组分结合在一起的自然结果。因而，反应物和组分被认为是将要结合在 一起的与施行期望的化学反应或形成将要用于进行期望的反应的混合物有关的成分。因 此，即使下文的权利要求可以按现在时(“包括(comprises)”、“是(is) ”等)指代各物 质、组分和/或成分，但是根据本公开内容，此指代是正好在与一种或多种其他物质、组分 和/或成分进行第一次接触、结合、共混或混合之前的时候所存在的物质、组分或成分。当 反应进行时，就地发生的无论什么转变(如果存在的话)都预期由权利要求覆盖。因而， 在按照本公开内容和按照常识和化学工作者的普通技术的应用进行的接触、结合、共混或 混合操作的过程中，物质、组分或成分可能通过化学反应或化学转变已经丧失了其最初的 特性，此事实与准确地了解和理解本公开内容和其权利要求的真实意思和主旨完全无关紧 要。正如本领域的技术人员所熟悉的，正如本文使用的，术语“被结合(combined)”、“结合 (combining)，，以及类似术语意指“被结合”的组分或“结合”的组分彼此被放入容器中。类 似地，各组分的“结合(combination) ”意指已经被一起放在容器中的各组分。虽然已经就一个或多个优选的实施方案描述了本发明，但是应理解，可以做出其 他修改，而并不偏离由下面的权利要求提出的本发明的范围。
权利要求
一种用于制备支链烷基取代的苯胺的方法，其包括使至少苯胺、烷基取代的-1-烯烃和烷基铝相结合。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述烷基铝用作催化剂。
3.一种用于制备2-(1，3_二甲基丁基)苯胺的方法，其包括使至少苯胺、4-甲基-1-戊 烯和烷基铝相结合。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述烷基铝包括氯化二乙基铝。
5.如权利要求3所述的方法，其中所述烷基铝包括倍半氯化乙基铝。
6.一种用于制备2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺的方法，其包括<formula>formula see original document page 2</formula>
7.一种支链烷基取代的苯胺，其是由至少苯胺、烷基取代的-1-烯烃和烷基铝得到的。
8.2-(1，3_ 二甲基丁基)苯胺，其是由至少苯胺、4-甲基-1-戊烯和烷基铝得到的。
全文摘要
提供了用于制备支链烷基取代的苯胺诸如2-(1，3-二甲基丁基)苯胺的方法。这些方法包括使苯胺、诸如4-甲基-1-戊烯等烷基取代的-1-烯烃和烷基铝催化剂相结合。
文档编号C07C211/45GK101808977SQ200880104517
公开日2010年8月18日 申请日期2008年8月1日 优先权日2007年8月30日
发明者K·乔卡林加姆 申请人:阿尔比马尔公司