专利名称：一种3,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)硝基苯化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及TFT液晶中间体制备方法的技术领域，具体涉及一种3，5_二氟-4-(2， 2，2-三氟乙氧基)硝基苯化合物及其制备方法。
背景技术：
3，5-二氟_4_(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯是多氟长碳链液晶化合物3，5_ 二 氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)溴苯的关键中间体。液晶行业在我国的迅猛发展之际，液晶产品上游材料的生产却极大阻碍了液晶业 的发展。在国内，主要生产以TN-IXD用液晶材料为主，占世界80%的市场份额，销售量较 大，但产值较低，只能生产少量低档STN-LCD用液晶材料，但没有TFT-LCD用液晶材料，混合 液晶材料更是落后世界先进水平将近15年左右。而将3，5_ 二氟-4-(2，2，2_三氟乙氧基)溴苯与低粘度和高介电各向异性向列 型液晶材料混合使用，不仅可以增大分子的偶极距，减少响应时间，更有利于改善液晶材料 的显示性能，提高清晰度，对生产高性能液晶材料具有重要的意义。以3，5_ 二氟_4_(2，2， 2-三氟乙氧基)硝基苯制备3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)溴苯，不仅反应条件温和， 溶剂使用量低，环境污染少，而且收率高，原子经济性好。
发明内容
本发明涉及一种3，5- 二氟-4- (2,2,2-三氟乙氧基)硝基苯化合物，该化合物的
结构式为
<formula>formula see original document page 3</formula>本发明还涉及3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备方法，使用3，4， 5_三氟硝基苯与醚化剂进行反应，合成路线如下<formula>formula see original document page 4</formula>作为本发明一个实施方案，所用的醚化剂为碱的三氟乙醇溶液，所述的碱为氢氧 化钾、氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化锂中的一种或者两种以上的混合物。所述的碱优选氢氧 化钾；并且3，4，5-三氟硝基苯与三氟乙醇、碱的摩尔比为1 (1 5) (0.1 2)，优选 1 (2. 5 3. 5) (0. 8 1. 5)。作为本发明一个实施方案，所用的醚化剂替换为三氟乙醇钾、三氟乙醇钠或三氟 乙醇锂中的一种与三氟乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的 一种的混合物。所用3，4，5-三氟硝基苯与三氟乙醇钾、三氟乙醇钠或三氟乙醇锂的摩尔比 为1 (0.5 2)，优选1 (0.8 1.5);3，4，5-三氟硝基苯与三氟乙醇、队^二甲基甲 酰胺、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的质量比为1 (1 5)，优选1 (3 4)。作为本发明一个优选实施方案，反应所用的醚化剂为三氟乙醇钾与三氟乙醇、N， N- 二甲基甲酰胺、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。作为本发明一个优选实施方案，反应所用的醚化剂为三氟乙醇钠与三氟乙醇、N， N- 二甲基甲酰胺、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。作为本发明一个优选实施方案，反应所用的醚化剂为三氟乙醇锂与三氟乙醇、N， N- 二甲基甲酰胺、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。本发明三氟硝基苯与醚化剂的反应温度为-10 100°C，优选20 50°C。
图1为本发明所提供实施例1的3，5_ 二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的氢谱谱图。
具体实施例方式以下典型反应用来举例说明本发明。在本领域内技术人员对发明所做的简单替换 或改进等均属于本发明所保护的技术方案之内。实施例1 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备500ml四口瓶中投入三氟乙醇210g(2. lmol)，搅拌下冷却到20°C，缓缓加入95% 的氢氧化钾42g(0. 713mol)，加入过程放热明显，注意不能一次性倒入，要分批加入。加毕升 温到60°C搅拌至氢氧化钾全部溶解，降温到35°C，备用。在另一 1000ml四口瓶中投入3，4，5_三氟硝基苯124g(0. 7mol)，加毕，冷却至 25°C，在25 30°C滴加上步的氢氧化钾的三氟乙醇溶液，滴加过程放热明显，注意控制温 度。约1.5 2h滴加完毕，加毕缓缓升温到40°C，保温3h。结束后减压蒸馏回收三氟乙醇， 可回收三氟乙醇160g。然后将釜温冷却到85°C，加入自来水250ml，保持釜温65 70°C， 搅拌30min，静置30min，分层。可得油层176g，含量99. 3%，收率97. 8%。3，5_ 二氟-4-(2，2，2_三氟乙氧基)硝基苯的氢谱谱图如图1所示，数据分析 i-WR (CDC13, 500Hz) 8 4. 62 (m, 2H)，7. 92 (m, 2H)。
实施例2 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例1，以30g 95% (0. 713mol)的氢氧化钠代替氢 氧化钾溶液，反应得到油 层 169g，含量 99. 0%，收率 93. 9%。实施例3 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例1，三氟乙醇的量减少到140g(1.4mol)，反应得到油层140g，含量 97. 9%，收率 77. 8%0实施例4 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备在1000ml四口瓶中投入三氟乙醇400g，搅拌下缓缓加入三氟乙醇钾 95. 9g(0. 7mol)，加入过程放热明显，注意不能一次性倒入，要分批加入。加毕升温搅拌至三
氟乙醇钾全部溶解，再降温，备用。在另一 2000ml四口瓶中投入3，4，5_三氟硝基苯124g (0. 7mol)，加毕，搅拌下冷却 到25°C，在25 30°C滴加上步三氟乙醇钾的三氟乙醇溶液，滴加过程放热明显，注意控制 温度。约1.5 2h滴加完毕。加毕缓缓升温到40°C，保温3h。升温，常压蒸馏回收三氟乙 醇，回收三氟乙醇360g。然后将釜温冷却到85°C，加入自来水250ml，保持釜温65 70°C， 搅拌30min，静置30min，分层。可得下层油层170. 9g，含量99. 5 %，收率95.0%。实施例5 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例4，以84.7g(0.7mol)的三氟乙醇钠代替三氟乙醇钾，反应得到油层 165. 8g，含量 99. 3%，收率 92. 1%0实施例6 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例4，以400g N, N_ 二甲基甲酰胺替三氟乙醇，反应得到油层167. 5g，含量 99. 0%，收率 93. 1%0实施例7 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例1，3，4，5_三氟硝基苯与醚化剂的反应温度提高到55°C，反应得到油层 160g，含量 95. 2%，收率 88. 9%0实施例8 :3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备按实施例4，3，4，5-三氟硝基苯与醚化剂的反应温度提高到55°C，反应得到油层 157g，含量 96. 0%，收率 87. 2%。
权利要求
一种3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯化合物，该化合物的结构式为F2009101554545C00011.tif
2. —种3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备方法，其特征在于使用3，4， 5-三氟硝基苯与醚化剂进行反应，合成路线如下其中所用的醚化剂为碱的三氟乙醇溶液，所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙或 氢氧化锂中的一种或者两种以上的混合物，所述的碱优选氢氧化钾。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于3，4，5-三氟硝基苯与三氟乙醇、碱的摩尔 比为 1 (1 5) (0. 1 2)，优选 1 (2. 5 3. 5) (0. 8 1. 5)。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所用的醚化剂替换为三氟乙醇钾、三氟乙 醇钠或三氟乙醇锂中的一种与三氟乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮或 环丁砜中的一种的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所用3，4，5-三氟硝基苯与三氟乙醇钾、三 氟乙醇钠或三氟乙醇锂的摩尔比为1 (0.5 2)，优选1 (0. 8 1.5) ;3，4，5-三氟硝 基苯与三氟乙醇、N，N- 二甲基甲酰胺、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的质量 比为1 (1 5)，优选1 (3 4)。
6.根据权利要求4或5所述的3，5_二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备 方法，其特征在于所用的醚化剂为三氟乙醇钾与三氟乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、1，3_ 二甲 基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。
7.根据权利要求4或5所述的3，5_二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备 方法，其特征在于所用的醚化剂为三氟乙醇钠与三氟乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、1，3_ 二甲 基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。
8.根据权利要求4或5所述的3，5_二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备 方法，其特征在于所用的醚化剂为三氟乙醇锂与三氟乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、1，3_ 二甲 基-2-咪唑啉酮或环丁砜中的一种的混合物。
9.根据权利要求2 8任意一项所述的方法，其特征在于反应温度为-10 100°C，优 选 20 50°C。
全文摘要
本发明涉及一种3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯化合物及其制备方法，所述方法以3，4，5-三氟硝基苯为原料，在醚化剂的作用下，经醚化反应合成3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯。本发明3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯的制备方法，原料易得，反应条件温和，溶剂使用量低，环境污染少，并且产品纯度高，质量稳定，完全符合作为液晶中间体的使用要求。
文档编号C07C205/37GK101817751SQ20091015545
公开日2010年9月1日 申请日期2009年12月14日 优先权日2009年12月14日
发明者罗军辉, 邵鸿鸣 申请人:浙江永太科技股份有限公司