专利名称：一种甲烷氯化物粗产品精制的方法
技术领域：
本发明涉及一种甲烷氯化物的制备方法，特别涉及一种甲烷氯化物粗产品精制的方法。
背景技术：
传统的甲烷氯化物粗产品先经过碱洗除酸份，再经过脱水，最后精制出合格的二 氯甲烷、氯仿和四氯化碳产品或粗产品先精馏得到纯度合格的二氯甲烷、氯仿和四氯化碳 产品，二氯甲烷、氯仿和四氯化碳产品分别再经过碱洗除酸并脱水得到合格的产品。碱洗产 生的废水经汽提塔除去甲烷氯化物，再将废水进行中和处理，该工艺碱洗、脱水系统运行成 本高，设备腐蚀严重，环保达标的难度大，废水量多，能耗高。江苏梅兰化工股份有限公司的专利申请CN1686980公开了一种相对传统工艺较 简便的一氯甲烷热氯化制备甲烷氯化物方法。原料一氯甲烷、稀释气与氯气经混合后进入 反应器，在380-440°C左右的高温下反应，反应出来的高温气体经激冷、冷凝、分离，分离出 氯化氢和粗氯化液，氯化氢循环去生产甲烷氯化物，收集到的粗氯化液送往蒸馏工段进行 精制。该工艺相对传统工艺来说，主要是无需通过水洗、碱洗的方法来除去反应单元出来 的酸并收集粗氯化物，而是采用冷凝法收集粗氯化物，去掉了氯化反应单元的水洗、碱洗过 程，未涉及到产品精馏阶段的除酸工艺。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的不足，提供一种甲烷氯化物粗产品不经碱 洗、脱水，直接精馏的方法。一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于含少量酸份的甲烷氯化物粗产品 在精制过程中，粗产品不经碱洗和脱水而直接精馏，精馏过程中系统累积的酸份通过塔顶 返回氯化反应系统，精馏采出的产品通过固碱处理，保证产品品质。所述的一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于循环二氯甲烷是二氯甲烷 产品量的10%以上，循环氯仿是氯仿产品量的5%以上。防止酸份在二氯甲烷塔顶积累，保 证产品质量和避免设备腐蚀，在生产高比例的氯仿时，需要往反应器加二氯甲烷，此时，二 氯甲烷塔的采出的二氯甲烷返回至反应器，有利于提高氯仿的产品比例，而不增加精馏系 统的负荷及能耗，所以本工艺特别适合高氯仿比例的甲烷氯化物生产装置上。所述的一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于所说的粗产品精馏，既可 以常压温度精馏，也可以加压精馏，温度控制在40 130°C，压力控制在0 0. 25MPaG。所述的一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于精馏塔顶少量的含酸份二 氯甲烷，氯仿，既可以循环回氯化反应器，也可以返回至氯化反应系统的一氯甲烷回收塔。本发明提供的一种甲烷氯化物粗产品精制的方法取消碱洗系统和脱水系统，降低 了碱耗、水耗和电耗；该方法还取消了废水汽提系统和废水处理系统，减少了废水排放。不 仅简化工艺过程，操作简单，减少投资及原料消耗，而且减少设备结垢和腐蚀，产品品质也不降低。
附图为本发明提供的甲烷氯化物粗产品精制方法的工艺流程示意图。在附图中，丄为氯化反应器4为氯化氢/ 一氯甲烷回收塔，2为粗产品槽，4为二氯 甲烷塔4为固碱处理器4为氯仿塔，Z为固碱处理器。
具体实施例方式下面结合
本发明的工艺流程和
具体实施例方式如附图所示，氯气、氯化催化剂以及一氯甲烷进入氯化反应器丄进行反应。氯化反 应器丄出来的粗产品混合物经氯化氢/一氯甲烷回收塔1将氯化氢/一氯甲烷从氯化氢/ 一氯甲烷回收塔2塔顶回收。氯化氢/ 一氯甲烷塔1塔底粗产品出料进入粗产品槽2，粗 产品不经碱洗和水洗直接进入二氯甲烷塔4，可以常压精馏，也可以加压精馏，温度控制在 40 130°C，压力控制0 0. 25MPaG。二氯甲烷塔4塔顶少量的含酸份二氯甲烷，既可以循 环回氯化反应器丄，也可以返回至氯化反应系统的氯化氢/ 一氯甲烷回收塔1循环二氯甲 烷是二氯甲烷产品量的10%以上，同时二氯甲烷产品从二氯甲烷塔4侧线采出，再经固碱 处理器3后得到产品品质优良的二氯甲烷产品。二氯甲烷塔4塔底出料进入氯仿塔fi，同样 地可以常压温度精馏，也可以加压精馏，温度控制在40 130°C，压力控制0 0. 25MPaG。 氯仿塔g塔顶小量的含酸份氯仿返回至氯化反应系统的氯化氢/ 一氯甲烷回收塔1循环氯 仿是氯仿产品量的5%以上，同时氯仿产品从氯仿塔g侧线采出，再经固碱处理器Z后得到 产品品质优良的氯仿产品。最后氯仿塔g塔底出料为四氯化碳残液。以下的实施例是对本发明的进一步说明，但本发明并不限于此。实施例粗产品不经碱洗，直接精馏，温度控制40 130°C，压力控制0 0. 25MPaG，精馏 过程中系统累积的酸份通过塔顶返回氯化反应单元带走，精馏塔i、g采出的二氯甲烷、氯 仿产品通过固碱处理器Z，产品品质不降低，减少废水，节约能耗。检测结果如下粗产品进料流量7. 506吨/小时。粗产品进料组成二氯甲烷43.06%，氯仿50. 17%，四氯化碳等6. 77%。二氯甲烷产品流量2. 85吨/小时，纯度99. 99%，酸份未检出。氯仿产品流量3. 51吨/小时，纯度99.99%，酸份未检出。二氯甲烷塔顶采出(循环回氯化反应单元)流量285升/小时，酸份53ppm。氯仿塔顶采出(循环回氯化反应单元)流量170升/小时，酸份27ppm。
权利要求
一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于含少量酸份的甲烷氯化物粗产品在精制过程中，粗产品不经碱洗和脱水而直接精馏，精馏过程中系统累积的酸份通过塔顶返回氯化反应系统，循环二氯甲烷是二氯甲烷产品量的10％以上，循环氯仿是氯仿产品量的5％以上。
2.根据权利要求1所述的一种甲烷氯化物粗产品精制的方法，其特征在于所说的粗产 品精馏，既可以常压温度精馏，也可以加压精馏，温度控制在40 130°C，压力控制在0 0.25MPaG。
3.根据权利要求1所述的一种甲烷氯化物精馏粗产品精制的方法，其特征在于精馏塔 顶小量的含酸份二氯甲烷，氯仿，既可以循环回氯化反应器，也可以返回至氯化反应系统的 一氯甲烷回收塔。
全文摘要
本发明公开了一种甲烷氯化物粗产品精制的新工艺，该工艺甲烷氯化物粗产品不经过碱洗、脱水，直接精馏，精馏过程中系统累积的酸份通过循环少量的二氯甲烷、氯仿返回至氯化反应系统，精馏采出的产品通过固碱处理器，保证产品品质，实现良好的节能降耗效益。该工艺特别适用于需要高氯仿比例的甲烷氯化物的生产装置中，其运行经济、节能、环保。
文档编号C07C19/04GK101967080SQ200910221140
公开日2011年2月9日 申请日期2009年11月4日 优先权日2009年11月4日
发明者刘水长, 杨理想, 郭志毅, 陈鸿福, 雷俊 申请人:宁波巨化化工科技有限公司;巨化集团公司