专利名称：一种有机磷酸盐成核剂的制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的制备方法，具体涉及取代二芳基有机磷酸金属盐的 制备方法。
背景技术：
取代芳基有机磷酸金属盐广泛用作聚丙烯树脂的成核改进剂，应用于聚丙烯树脂 的改性，其中取代二芳基有机磷酸金属盐如双(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2'-亚 甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠等，能显著的改善这些树脂的加工性能。以上内 容可参见科技文献“聚丙烯的高性能化-成核剂”(《化学工业》，1999(8)，pll)，“成核剂对 聚丙烯性能的影响”(《合成树脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)。目前，取代二芳基有机磷酸金属盐的合成是由取代芳基酚与磷酸化试剂在有机溶 剂中反应、水解、成盐后制得的取代二芳基有机磷酸金属盐。“PP成核剂的合成及应用”(塑 料工业，Vol. 27，No. 5,29-31,1999)和中国专利 200710120382. 1 中报导了 PP 成核剂 2， 2’-亚甲基-二(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠的合成，它是以2，2’_亚甲基-双(4，6_ 二 叔丁基苯酚)为原料，将其溶解于有机溶剂中，加入三氯氧磷进行磷酸化反应，同时加入三 乙胺作为缚酸剂，与反应中产生的氯化氢结合，促使反应向正方向进行，在反应体系中生成 三乙胺盐。然后将磷酸化反应的产物水解制备成2，2’_亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基苯酚) 磷酸酯。所得产品在乙醇中重结晶后，在丙酮和水的混合液中与氢氧化钠中和反应制备出 2，2’_亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠。此工艺缺点是大量采用了价格昂贵的 三乙胺作为缚酸剂，不仅增加了产品成本，还使反应体系复杂，分离回收困难，所制得的成 核剂收率较低，同时对环保产生不利效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种有机磷酸盐成核剂的制备方法， 本发明在磷酸化反应中采用充足的氮气通入体系中，将反应所产生的氯化氢驱出反应体 系，促进反应向正方向进行，替代现有技术所加入的三乙胺，因此能够降低成本，提高反应 收率，保障操作安全。本发明的技术方案是—种有机磷酸盐成核剂的制备方法，包括以下步骤第一步，磷酸化反应原料取代芳基酚的结构如(I)式或(II)式所示
权利要求
1. 一种聚丙烯成核剂的制备方法，其特征是，包括以下步骤第一步，磷酸化反应原料取代芳基酚的结构如(I)式或(II)式所示
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是在第一步，原料为下列中的一种对甲基苯酚、对苯二酚、对乙基苯酚、对叔丁基苯酚、 2,4- 二甲基苯酚、2，4- 二叔丁基苯酚、4-甲基-2-叔丁基苯酚、苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯 酚、对异丙基苯酚、对乙酰基氨基苯酚、2-甲基对苯二酚、2，2’_亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基 苯酚)、2，2’_亚甲基-双甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(6-甲基-4-叔丁 基苯酚)、2，2’-亚甲基-双乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4-丙基-6-叔 丁基苯酚)和2，2’ -亚甲基-双(4-丁基-6-叔丁基苯酚)。
3.根据权利要求1至2之一所述的制备方法，其特征是 对于所述的第二步先进行水解反应在第一步所得物中加入水，按原料中取代芳基酚的质量计，取代芳基 酚水=1 1 40 ；在温度15°C 75°C条件下，搅拌下反应0. 1小时 6小时；然后脱溶剂在40°C 150°C蒸馏，蒸出有机溶剂，析出固体；过滤，将滤出的固体物水 洗至中性；干燥固体物，即得到取代二芳基有机磷酸酯。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是在所述的第一步中所述的取代芳基酚原料，加入所述的溶剂中，搅拌至溶解，所得溶 液中取代芳基酚的质量浓度为10% 30% ；优选，反应温度10°C 50°C ；反应时间6 16小时。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是在所述的第二步中，取代芳基酚水=1 20 40。
6.根据权利要求4至5之一所述的制备方法，其特征是 在所述的第三步成盐反应中所述的成盐剂为下列中的至少一种氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化 镁、氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化钡和氢氧化铜；成盐溶剂是水与下列物质中至少一种的混合物丙酮，乙醇，丙醇，甲醇、乙酸乙酯、苯、 四氢呋喃、环己烷、正己烷和丁醇，该混合物中水的质量比例是10% 90% ； 成盐溶剂的加入量按中间产物取代二芳基有机磷酸酯的质量计 取代二芳基有机磷酸酯成盐溶剂=1 2 50 ；将所述的取代二芳基有机磷酸酯，加入所述的成盐溶剂中，再将所述的成盐剂加入，在 pH = 7 13，温度16°C 100°C条件下进行反应；所得产物经过蒸馏、过滤、水洗至中性、干燥；得到所述的取代二芳基有机磷酸金属盐产品。
全文摘要
本发明涉及一种有机磷酸盐成核剂的制备方法。本发明的方法在合成有机磷酸盐的磷酸化反应中采用充足的氮气通入体系中，将反应所产生的氯化氢驱出反应体系，促使反应向正方向进行，避免现有技术所加入的三乙胺，因此能够降低成本，提高反应收率，保障操作安全。
文档编号C07F9/6574GK102040629SQ20091023625
公开日2011年5月4日 申请日期2009年10月23日 优先权日2009年10月23日
发明者吕静兰, 徐耀辉, 李伟, 顾民 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院