专利名称：一种含过渡金属镍的新型无机-有机配位聚合物的制作方法
技术领域：
本合成属于过渡金属无机-有机配位聚合物的合成领域，具体涉及一种过渡金属 无机-有机配位聚合物的制备及结构特征。
背景技术：
近年来，以含氮，氧有机配体和金属离子为构筑单元组装成新颖的配位聚合物， 逐步引起广泛瞩目。主要是源于此类聚合物的结构多样性和独特的物理化学性能，以及 可能在催化、多孔吸附、磁性、非线性光学性能、电学性能和离子或分子的交换性能(周秋 香，王延吉，赵强等.一种新型多孔道配位聚合物[La(C8H6N(^)3]n的合成及晶体结构表 征·无机化学学报，2003，19(11) 1245 ；WangYJ, Zhou Q X，Yue L, et al. Synthesis and structural characterization of a novel coordination polymer[Cd2 (SCN)2(C8H6N02) 2(H20)4]n. J Coord Chem. (in press))领域所潜在的巨大应用前景。过渡金属无机-有机配位聚合物属于配位化合物，由过渡金属和多齿有机配体自 组装而成。其中以中心金属离子为模板，多齿有机配体做为构件，根据定向成键、对称作用、 弱连接等自组装方式，采用溶剂热法进行1D、2D和3D等高度规整的无限网络结构聚合物的 构筑。这些新型的体系结构不仅可以丰富合成化学理论，还将为新型分子基无机-有机杂 化材料的设计与剪裁性提供新思路。在本专利申请工作之前，尚没有1，3，5_均苯三甲酸；phen = 1，10-菲啰啉； Ni (Ν03)2 · 6H20 =六水合硝酸镍的专利文献或科学论文在此方面的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种含镍的新型配位聚合物，见附
图1。在这个结构单元中， 每个Ni2+分别与三个phen中的两个N结合，为六配位，见附图2。四个BTC3—位于两个不同 的平面上，同一平面的两个BTC3_分别以氢键连接，见附图3。而[Ni (Phen)3]单元与[BTC3_] 单元是以离子键的形式结合。从a轴上看，该配位聚合物具有明显的重复性孔洞结构，见附 图4。本发明的技术方案如下这种含过渡金属镍的新型配合物晶体，其特征在于该配合物是由六水合硝酸镍、 1，3，5-均苯三甲酸和1，10-菲啰啉配合而成的配位聚合物，分子式为[Ni (phen) 3 (BTC) 4 (NO3) (H2O) 3] n本实验以水热法合成配合物晶体以配体1，3，5-均苯三甲酸、1，10-菲啰啉、六水 合硝酸镍为原料，以水作溶剂，在110°c -150°c反应48h-120h，缓慢降温Mh-7 !至室温，得 到配位聚合物晶体[Ni (phen) 3 (BTC) 4 (NO3) (H2O)丄。上述合成方法中反应所用的溶剂为水。上述合成方法中优选温度为110°C -150°C，优选反应时间为48h-72h，优选降温时 间为 48h-72h。
本发明的优点和积极效果本发明的配合物易于制备，配体原料价格较便宜，且产
率颇高。
具体实施例方式本发明具体实施方式
不限于下述实施例。本发明的实施例可以使本专业的技术人 员更全面的理解本发明。实施例一^Ni (NO3)2 ‘ 6H20 BTC 1,10-phen = 1 2 2 比例称量药品，将称好的药 品放入20ml反应釜中，加入IOml去离子水，搅拌均勻，用高压罐密封，盖紧，放入烘箱，温度 设定为120°C，恒温4 后，程序降温7 至室温，然后进行过滤洗涤，室温干燥，在显微镜下 观察有粉红色块状晶体实施例二^Ni (NO3)2 ‘ 6H20 BTC 1,10-phen = 1 2 2 比例称量药品，将称好的药 品放入20ml反应釜中，加入IOml去离子水，搅拌均勻，用高压罐密封，盖紧，放入烘箱，温度 设定为110°C，恒温4 后，程序降温7 至室温，然后进行过滤洗涤，室温干燥，在显微镜下 观察有粉红色块状晶体实施例三^Ni (NO3)2 ‘ 6H20 BTC 1,10-phen = 1 2 2 比例称量药品，将称好的药 品放入20ml反应釜中，加入IOml去离子水，搅拌均勻，用高压罐密封，盖紧，放入烘箱，温度 设定为130°C，恒温4 后，程序降温7 至室温，然后进行过滤洗涤，室温干燥，在显微镜下 观察有粉红色块状晶体。实施例四^Ni (NO3)2 ‘ 6H20 BTC 1,10-phen = 1 2 2 比例称量药品，将称好的药 品放入20ml反应釜中，加入IOml去离子水，搅拌均勻，用高压罐密封，盖紧，放入烘箱，温度 设定为120°C，恒温4 后，程序降温4 至室温，然后进行过滤洗涤，室温干燥，在显微镜下 观察有粉红色块状晶体。
权利要求
1.一种含过渡金属镍的无机-有机配位聚合物的分子式为 [Ni (Phen)3(BTC)4(NO3) (H2O)3In0
2.一种含过渡金属镍的无机-有机配位聚合物，其特征在于该配合物是由水热法合成。
3.制备权利要求1所述的一种含过渡金属镍的无机-有机配位聚合物的制备方法，其 特征在于以配体1，3，5_均苯三甲酸、1，10_菲啰啉、六水合硝酸镍为原料，以水作溶剂，在 IlO0C _150°C反应4 i-120h，缓慢降温24h-7 i至室温，得到无机-有机配位聚合物晶体。
4.在这个结构单元中，每个Ni2+分别与三个phen中的两个N结合，为六配位。四个 BTC3_位于两个不同的平面上，同一平面的两个BTC3_分别以氢键连接。而[Ni(Phen)3]单元 与[BTC3_]单元是以离子键的形式结合。
5.该配位聚合物具有明显的重复性孔洞结构。
全文摘要
本发明提供了一种含过渡金属镍的无机-有机配位聚合物。该配合物的合成方法为水热法，分子式为[Ni(phen)3(BTC)4(NO3)(H2O)3]n(H3BTC＝1，3，5-均苯三甲酸，phen＝邻菲啰啉)。在这个结构单元中，每个Ni2+分别与三个phen中的两个N结合，为六配位。四个BTC3-位于两个不同的平面上，同一平面的两个BTC3-分别以氢键连接。而[Ni(phen)3]单元与[BTC3-]单元是以离子键的形式结合。从a轴上看，该配位聚合物具有明显的重复性孔洞结构。
文档编号C07F15/04GK102086216SQ20091024122
公开日2011年6月8日 申请日期2009年12月3日 优先权日2009年12月3日
发明者张丽丹, 王磊, 韩春英 申请人:北京化工大学