专利名称：一种利用固废氯化苯焦油为原料2,4-二氯苯乙酮的生产方法
技术领域：
本发明的主要任务在于提供一种2，4_ 二氯苯乙酮的生产方法，具体是一种利用 固废氯化苯焦油为原料生产2，4-二氯苯乙酮的方法。
背景技术：
2，4-二氯苯乙酮是制备ω-溴-2，4_ 二氯苯乙酮或ω-2，4_三氯苯乙酮的原料， 后两者是制备抑霉唑、丙环唑、乙环唑等杀菌剂的中间体，也是杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕 枯的中间体。间二氯苯是合成2，4_ 二氯苯乙酮的主要原料。国内外生产氯化苯、对二氯苯和邻二氯苯的企业基本都采用苯氯化工艺，氯化过 程中不可避免地出现副反应，产生副产物固体废弃物氯化苯焦油，其中含有低含量的氯化 苯、间二氯苯、对二氯苯、邻二氯苯，以及少量水和其他杂质，呈酸性，无法直接利用。不能妥 善处置，就会产生严重的环境污染，利用焚烧法处理，不但要消耗大量能源，而且会产生大 量的废气，产生致癌物质——二噁英；利用工业水处理法处理，又需要大量的人力物力，处 理结果仍然不能保证达标排放。无论利用上述哪种方法处理固体废弃物氯化苯焦油，都不 能提取出可利用的氯化苯、对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯，容易形成二次污染。从国内文献 公开报告分析，尚未发现有效的解决措施，目前国外企业迫于环境压力，已不再新建或扩建 二氯苯装置。所以开发一种成本低廉且操作科学的工艺技术，从固体废弃物氯化苯焦油中 分离提取高纯度氯化苯、对二氯苯、邻二氯苯已刻不容缓，对于促进氯化苯行业的发展具有 十分重要的指导意义。我公司是专业处理氯化苯焦油的企业，焦油是石油化工生产中常见的固液废弃 物，其中含有少量氯苯、间二氯苯、对二氯苯、邻二氯苯、三氯苯以及一些低沸、高沸物和大 量其它在生产过程中产生或残留的各种固、液杂质。此废弃物中含有间二氯苯15%左右，采 用精馏分离与结晶相结合的方式对上述固废物进行处理，最终得到纯度较高的间二氯苯产 品。为了满足了市场对产品的需求，正在寻求一种利用间二氯苯为原料生产2，4_ 二氯苯乙 酮的生产方法，目前还没有发现相关报道。
发明内容
本发明所解决的是将分离提纯于焦油中的间二氯苯通过在本工艺路线进行处理 后能有效的提高原料利用率。既保护了环境，又满足了市场对2，4_ 二氯苯乙酮的部分需 求，具有较高的社会效益和经济价值。为了解决以上技术问题，本发明的利用固废氯化苯焦油为原料2，4_ 二氯苯乙 酮的生产方法，主要由固废氯化苯焦油中提取间二氯苯，然后进行2，4_ 二氯苯乙酮生产 过程中的酰化、水洗、蒸馏、结晶、包装五大步骤构成，其特征在于所述酰化反应为间二 氯苯在无水三氯化铝的作用下与乙酰氯进行酰化反应，反应时，乙酰氯滴加温度保持在 500C -60°C，滴加结束逐渐升温至90 95°C，回流搅拌反应约4h得2，4- 二氯苯乙酮。
本发明的优点在于生产过程中所采用的固体废弃物氯化苯焦油回收间二氯苯， 再以回收的间二氯苯作原料生产2，4_ 二氯苯乙酮，解决了间二氯苯、邻二氯苯生产企业的 后顾之忧，有效处理氯化企业的副产品问题，使氯化企业能够扩大生产，极大地促进了国内 外定向氯化法生产的推进。且以间二氯苯作原料生产2，4_ 二氯苯乙酮，还做到了缓解氯苯 市场的供求压力，进一步开发利用生产延伸产品。
具体实施例方式利用固体废弃物氯化苯焦油回收间二氯苯的步骤如下氯化苯焦油经前处理后由送料进精馏塔，精馏塔顶温度控制在55士2°C，塔釜温 度控制在100士2°C，真空度控制在lOKPa，促使氯化苯焦油中的对二氯苯前轻组份由塔顶 蒸出，经冷却器冷凝后收集于轻组份物料储罐。经气相色谱仪检测取出二氯苯中无轻组份 后，取出富氯苯。送至下一个精馏塔。在该精馏塔顶温度控制在90士2°C，塔釜温度控制在 115士2°C，真空度控制在lOKPa，由塔顶蒸出富对二氯苯。经冷凝后收集于储罐。经气相色 谱仪检测，对二氯苯含量< 0. 2%后由釜底泵送至下一个精馏塔。根据常规的方法，由该塔 中取成品邻二氯苯。该工序有效解决了固体废弃物氯化苯焦油中间二氯苯和邻二氯苯的分 离问题。经上述处理分离所得的顶富对位(是指纯度相对较高的对二氯苯大概70 80% 的含量)经常规的分布结晶器结晶后，得到含间二氯苯纯度相对较高的母液，最后，对母液 进行常规的精馏后得到纯度达75%的间二氯苯。2，4_ 二氯苯乙酮的生产步骤在反应釜中加入1. Omol间二氯苯，加入1. 3mol无水三氯化铝，搅拌下缓慢滴加 1. 2mol乙酰氯，滴加时反应液的温度保持在50°C _60°C，滴加结束逐渐升温至90 95°C， 回流搅拌反应约4h，反应结束后，在反应液中加入500 600ml甲苯萃取，并倒入2L冰水 中水解，放置冷却分层，分出有机层，蒸脱溶剂得到183. 3g产品，气相色谱检测含量97%， 收率97%。水层用甲苯200ml/次分两次萃取，合并甲苯层，甲苯层用5% NaOH溶液、蒸馏 水洗涤，直至水层PH = 7。产品在25mmHg下减压蒸馏，收集125 130°C馏分(常压下2， 4- 二氯苯乙酮沸点为245 247°C )，冷却结晶得到纯度为99%以上白色结晶为2，4_ 二氯 苯乙酮。
权利要求
一种利用固废氯化苯焦油为原料2，4 二氯苯乙酮的生产方法，主要由固废氯化苯焦油中提取间二氯苯，然后进行2，4 二氯苯乙酮生产过程中的酰化、水洗、蒸馏、结晶、包装五大步骤构成，其特征在于所述酰化反应为间二氯苯在无水三氯化铝的作用下与乙酰氯进行酰化反应，反应时，乙酰氯滴加温度保持在50℃ 60℃，滴加结束逐渐升温至90～95℃，回流搅拌反应约4h得2，4 二氯苯乙酮。
全文摘要
一种利用固废氯化苯焦油为原料2，4-二氯苯乙酮的生产方法，主要由固废氯化苯焦油中提取间二氯苯，然后进行2，4-二氯苯乙酮生产过程中的酰化、水洗、蒸馏、结晶、包装五大步骤构成，其特征在于所述酰化反应为间二氯苯在无水三氯化铝的作用下与乙酰氯进行酰化反应，反应时，乙酰氯滴加温度保持在50℃-60℃，滴加结束逐渐升温至90～95℃，回流搅拌反应约4h得2，4-二氯苯乙酮。本发明的优点在于生产过程中所采用的固体废弃物氯化苯焦油回收间二氯苯，再以回收的间二氯苯作原料生产2，4-二氯苯乙酮，解决了间二氯苯、邻二氯苯生产企业的后顾之忧的同时还以间二氯苯作原料生产2，4-二氯苯乙酮，还做到了缓解氯苯市场的供求压力，进一步开发利用生产延伸产品。
文档编号C07C49/807GK101898947SQ20101025654
公开日2010年12月1日 申请日期2010年8月19日 优先权日2010年8月19日
发明者吴春江, 王兆昌 申请人:江苏隆昌化工有限公司