专利名称：从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法
技术领域：
本发明涉及煤炭深加工领域一种从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法。
背景技术：
苊是煤焦油中的主要成分之一，在煤焦油中约占1.2％～1.8％，在洗油中含量属第三位，达10.32％，是值得大力开发的品种。苊是煤焦油洗油中分离和利用最早的产品，加工的产品也比较多，主要用于合成染料，特别是高档的有机染料、电木粉、涂料、合成树脂、工程塑料、橡胶防老剂等。
目前，国内外从洗油中提取工业苊的已知方法有芳香烃溶剂结晶法和高压结晶法，但其缺点分别存在所获得的苊产品含量低和设备复杂，使生产成本高和有机溶剂污染环境等问题；而国内利用工业萘装置从洗油中提取苊的单位有攀钢焦化厂、鞍钢等生产厂，其采用“双炉双塔”设备或“三炉三塔”设备等精馏加工工艺，这种方法所获得的苊产品含量也很低，在94％～96％左右，限制了其在下游产品的开发。可参阅“利用工业萘装置从洗油中提取工业苊”《燃料与化工》，1989年第2期，胡冬生。
煤炭科学研究总院北京煤化学研究所舒歌平等的发明专利申请“逐步升温乳化结晶法制备精苊工艺”，申请号为97122009.3。此工艺方法的缺点是工艺过程较长，需使用阴离子、阳离子、两性、非离子表面活性剂以及专门的乳化设备，生产过程产生大量废水，如不加以处理，势必会造成环境污染，此外，对原料苊馏分的苊含量要求较高(79％以上)。
发明内容
本发明提出一种从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法，其特征在于以煤焦油洗油为原料，洗油中苊的含量为8％～15％，采用单塔减压精馏工艺，使用填料精馏塔，填料为不锈钢波纹填料，或不锈钢三角填料，填料塔的理论塔板数为45～60块，减压精馏压力控制在0.05～0.06MPa，回流比控制在10～20，苊馏分的采出温度235～245℃，获得苊含量65％～75％的馏分，以此馏分为原料，与有机溶剂进行混合，溶剂与苊馏分的质量比为1～1.5∶1，适合的溶剂包括无水乙醇或乙酸乙酯等，将混合物加热至结晶全部溶解，再缓慢冷却至25～35℃，结晶析出，结晶时间20～50min，过滤，得到苊纯度达99％以上的产品，过滤后的母液回收循环使用。
本发明的优点在于采用单塔减压精馏工艺，采出温度低于常压精馏工艺，能量消耗低，减少设备的使用，苊馏分的回收率高；采用溶剂萃取技术，制备工艺简单，操作方便，溶剂可循环使用，能耗低，产品苊收率和含量高，生产成本低，不会产生污染环境等问题。
具体实施例方式
为了更好地说明本发明工艺的效果，下面以具体实例加以说明。原料洗油、粗苊和干燥后产品苊采用气相色谱进行含量分析。
实施例1减压精馏装置为精馏塔φ30×1600mm，不锈钢三角填料，塔板数53块，蒸馏釜为500ml三口烧瓶，将400g煤焦油洗油(苊含量10.32％)加入到三口烧瓶中，抽真空至压力为0.053MPa，开始加热至回流，待稳定1～2h后，开始采出馏分，回流比为15，当馏出温度达到235℃时，开始收集苊馏分，温度达到245℃时，停止采出，得到52.0g黄色苊结晶，苊含量68.75％，苊收率86.60％(以原料洗油中苊为基准)。
取结晶苊馏分10g，加入到15ml无水乙醇中，加热至结晶溶解，然后缓慢冷却至30℃，结晶析出，过滤，用5ml无水乙醇洗涤结晶，干燥，得到6.6g苊含量99.15％的高纯苊产品，苊收率95.18％。
实施例2其它条件不变，取10ml乙酸乙酯，重结晶后，用5ml乙酸乙酯洗涤结晶，干燥，得到5.8g苊含量99.03％的苊产品，苊收率83.55％。
从上述实施例看出，利用该方法提取苊的优点是能耗低，工艺简单，苊馏分的回收率高，产品含量高，无环境污染，使生产成本降低。
权利要求
1.一种从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法，其特征在于以煤焦油洗油为原料，采用单塔减压精馏工艺，使用填料精馏塔，理论塔板数为45～60块，减压精馏压力控制在0.05～0.06MPa，回流比控制在10～20，苊馏分的采出温度235～245℃，获得苊含量65％～75％的馏分，以此馏分为原料，与有机溶剂进行混合，将混合物加热至结晶全部溶解，再缓慢冷却至25～35℃，结晶析出，结晶时间20～50min，过滤，得到苊纯度达99％以上的产品，过滤后的母液回收循环使用。
2.根据权利要求1所述的从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法，其特征在于原料洗油中苊的含量为8％～15％。
3.根据权利要求1所述的从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法，其特征在于所述的填料塔填料为不锈钢波纹填料，或不锈钢三角填料。
4.根据权利要求1所述的从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法，其特征在于所述的有机溶剂包括无水乙醇或乙酸乙酯，最好是无水乙醇，溶剂与苊馏分的质量比为1～1.5∶1。
全文摘要
本发明公开了一种从煤焦油洗油中提取高纯苊的方法，其特征在于采用单塔减压精馏工艺，减压精馏压力控制在0.05～0.06MPa，回流比控制在10～20，苊馏分的采出温度235～245℃，获得苊含量65％～75％的馏分，以此馏分为原料，与有机溶剂进行混合，通过重结晶的方法，获得苊纯度达99％以上的产品，过滤后的母液回收循环使用，制备工艺简单，操作方便，生产成本大大降低。
文档编号C07C7/04GK1651367SQ20041004410
公开日2005年8月10日 申请日期2004年12月7日 优先权日2004年12月7日
发明者王军, 刘文彬 申请人:哈尔滨工程大学