专利名称：哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺。
背景技术：
哌嗪与N-烷基取代哌嗪类化合物是一类重要的有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、染料、表面活性剂等行业。例如哌嗪可用于合成氟哌酸、吡哌酸和利福平等药物； N-乙基哌嗪是合成蒽氟沙星的中间体，N-甲基哌嗪是制备喹诺酮类药物氧氟沙星的关键中间体。国内外对哌嗪与N-烷基取代哌嗪类化合物合成研究较多，日本专利JP49，11，712 和JP74，125，375报道了以N-β -羟乙基乙二胺为原料加氢环合制备哌嗪的工艺路线，此类方法以铜、铬、锰等金属的氧化物为催化剂，收率可达90%以上，但反应压力太高，一般在 8-26MPa,且为间歇式生产，生产效率低；美国专利USM14087报道以醛、酮和N-β -羟乙基乙二胺为原料催化氢化得到N-烷基哌嗪和哌嗪的混合物，但收率较低。中国专利CN1962649和欧洲专利ΕΡ30Μ40报道了以乙醇和哌嗪为原料生产N-乙基哌嗪的方法，但必须采用哌嗪为原料。以Ν-β-羟乙基乙二胺为原料，以低级伯醇(C1-C7, 不能是叔醇)为溶剂于固定床临氢氛围下合成哌嗪同时联产N-烷基取代哌嗪化合物的合成工艺未见文献报道。
发明内容
本发明提供了一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，该方法易于操作，催化剂使用寿命长，产物收率高。一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括将N-β -羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1 7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。该反应反应机理如下
权利要求
1.一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括将N-β -羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1 7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
2.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述氢气氛压力为 2 lOMpa。
3.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述反应温度为 120 300°C。
4.根据权利要求3所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述反应温度为 150 230 。
5.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述N-β-轻乙基乙二胺与伯醇的质量比为0. 1 0. 8。
6.根据权利要求5所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述N-β-轻乙基乙二胺与伯醇的质量比为0. 3 0. 6。
7.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述催化剂为负载型催化剂；载体为氧化铝、氧化锆和氧化钛中至少一种；活性组分为Ni、Cu、Cr、Zn、Co、 Mo、Pd、Pt、Fe和它们的氧化物中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述活性组分为 Ni/Cu/Cr/Zn, Co/Cu/Cr/Fe, Cu/Cr203/Zn0, Pd/Ni、Pt/Mo、Ni/Cr/Fe, Ni0/Cr203/Fe203, CuO/ Cr203/Fe203 或 0)0/0203/!^203/&10。
9.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述活性组分占催化剂总重量为5 30%。
10.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，将N-β -羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1 7的伯醇中，通入充满氢气并装填有催化剂的固定床反应器，空速比为80 2000( -1，反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。本发明的优点在于生产哌嗪的同时联产相应的N-烷基取代哌嗪化合物，N-β-羟乙基乙二胺转化率达99％以上，工艺操作简便，合成产物收率高。
文档编号C07D295/023GK102304101SQ201110137748
公开日2012年1月4日 申请日期2011年5月26日 优先权日2011年5月26日
发明者叶汀, 来伟池 申请人:绍兴兴欣化工有限公司