专利名称：用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法。
背景技术：
在石油乙烯、乙醇脱水制乙烯(ETO)、甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、醋酸乙烯、二氯乙烯、环氧丙烷等工业生产过程中，为了得到符合纯度要求的目标产物，或者未反应的物料循环利用，从反应器流出的物流都需要经过一系列的净化、分离提纯过程。在这些工业生产过程中，都不可避免生成一些酸性杂质如CO2等。而这些酸性物质如果不清除，就会在后续的生产中造成不利影响。因此有必要对反应尾气进行碱洗除去酸性物质0)2等，这就必须使用以氢氧化钠水溶液为介质的碱洗塔。同时，在这些工业生产过程中，都不可避免生成一些醛类(如乙醛)、酮类化合物(如丙酮)。而这些醛类和酮类化合物在经过碱洗塔时，在碱的作用下，会发生Aldol缩合反应，即两分子α -位碳原子上有活泼H原子的醛或酮，加成反应生成β -羟基醛，然后进一步加成反应生成一定分子量的黄色粘稠聚合，这个在石油乙烯装置中通常被称为黄油。黄油的生成影响碱洗塔的正常运行和碱洗效果，并且消耗大量的碱液，同时大量黄油容易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料，造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。另外，含大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。因此，必须针对这一现象做出相应措施。文献US5879534公开了在二氯乙烯生产过程中，加入和乙醛不形成烯醇化结构的羰基化合物，如甲醛、乙二醛、苯甲醛、甲酸、乙二酸、多聚甲醛、对甲氧基苯甲醛等，使其在碱的作用下与乙醛反应，来抑制形成聚合物。“金山油化纤，2000，3 :25-28，黄油抑制剂ΗΚ-1312的工业应用”，报道了一种石油乙烯装置中碱洗塔黄油抑制剂的使用情况，但“光谱实验室，2003，20 (3) =287-290,红外光谱在乙烯装置碱洗系统黄油组成及生成机理分析中的应用研究”，报道此种黄油抑制剂的效果并不十分明显。文献US6986839公开了一种用氨基酸类化合物抑制石油乙烯装置中碱洗塔中黄油的生成。文献CN101348410A公开了一种醇胺类化合物、酰肼类化合物、烷基胺类化合物的三组分的方案，抑制石油乙烯装置中碱洗塔中黄油的生成。文献US5264114公开了一种用胺类化合物抑制石油乙烯装置中碱洗塔中黄油的生成，胺类化合物分子式为RNH2和R2NH,其中R为烷基或芳香基。文献US5900495公开了一种用分子式为X-(R)n-X1的胺类化合物抑制环氧丙烷装置中碱洗塔中乙醛聚合的问题，其中X为胺基或者含I 5个碳的烷胺基，X1为氢、羟基、胺基或含I 5个碳的烷胺基；η为I 4 ;R为-CH2NH-、亚芳基或含2 10个碳的烷基。但是上述文献中抑制剂使用效果仍是不好，碱洗塔中容易产生黄油，发生堵塔现象，操作不便。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以往技术中存在黄油抑制效果不佳，导致碱洗塔容易堵塔、操作不便的问题，提供一种新的用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法。该方法能有效地抑制黄油的生成，延长碱洗塔的运行周期，降低因黄油排放而造成的环境污染。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下一种用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，包括将抑制剂在线连续注入，其中所述抑制剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一种。上述技术方案中，所述抑制剂优选方案为选自二乙烯三胺或三乙烯四胺中的至少一种。抑制剂注入后占总物流浓度5 500ppm,优选范围为20 150ppm。所述抑制剂优选方案为通过碱洗塔的碱液循环线处注入。本发明方法可用于石油乙烯、ΕΤ0, ΜΤ0, MTP、醋酸乙烯、二氯乙烯、环氧丙烷等工业生产使用碱洗塔、且物料中含有醛或酮的工业生产中。经过碱洗塔物料中的醛(如乙醛)或酮(如丙酮)在碱的作用下，会发生Aldol缩
合反应，即两分子α-位碳原子上有活泼H原子的醛或酮，在NaOH作用下，反应生成β-羟基醛，然后进一步加成至一定分子量的聚合物，生成黄油。生成的黄油导致排放废碱液的COD值增加，造成环境污染。因此，针对上面的原因，本发明方法采用选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一种烯胺类化合物作为黄油抑制剂，使其优先和醛或酮反应，生成的物质在碱性条件下稳定，不再发生进一步的聚合反应，且能溶解在碱液中，从而有效抑制了黄油的生成，延长了碱洗塔的运行周期，装置运行30天后，未见有堵塔现象发生；并且有效降低了排放废碱液的COD值，降低因黄油排放而造成的环境污染，取得了较好的技术效果。下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施例方式实施例I将抑制剂应用于ETO装置碱洗塔，其中碱洗塔进入物料摩尔组成为乙烯49. I %，水 50. 25%，乙醛 O. 05%，乙醚 O. 01%，C3+W 烃 O. 58%，CO2O. 01%。碱洗塔碱液温度 45°C，碱液(NaOH)浓度10%，使用活塞泵将抑制剂二乙烯三胺在碱液循环线中连续注入，注入浓度85ppm，装置运行30天后，未见有堵塔现象发生。采用GB8978-1996的测试方法测试碱液中COD值为759毫克/升，结果见表I。实施例2 12按实施例I各步骤，只是加入的抑制剂及其浓度不同，具体结果见表I。对比例I按实施例I各步骤，只是不加抑制剂。装置运行5天后，发生堵塔现象。采用GB8978-1996的测试方法测试碱液中COD值高达6324毫克/升。表I
权利要求
1.一种用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，包括将抑制剂在线连续注入，其中所述抑制剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一种。
2.根据权利要求I所述用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于所述抑制剂选自二乙烯三胺或三乙烯四胺中的至少一种。
3.根据权利要求I所述用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于抑制剂注入后占总物流浓度5 500ppm。
4.根据权利要求3所述用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于抑制剂注入后占总物流浓度20 150ppm。
5.根据权利要求I所述用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于所述抑制剂通过碱洗塔的碱液循环线处注入。
全文摘要
本发明涉及一种用于抑制碱洗塔中黄油生成的方法，主要解决以往技术中存在黄油抑制效果不佳，导致碱洗塔容易堵塔、操作不便的问题。本发明通过采用将抑制剂在线连续注入，其中所述抑制剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一种的技术方案较好地解决了该问题，可用于石油乙烯、乙醇制乙烯、甲醇制烯烃、甲醇制丙烯、醋酸乙烯、二氯乙烯、环氧丙烷等工业装置碱洗塔中。
文档编号C07C11/04GK102875302SQ201110193829
公开日2013年1月16日 申请日期2011年7月12日 优先权日2011年7月12日
发明者李亚男, 李玉宁, 金照生, 徐菁 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院