专利名称：一种对氨基苯砷酸的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种兽药合成方法，特别涉及一种对氨基苯砷酸的合成方法。
背景技术：
对氨基苯砷酸(商品名为阿散酸)，系白色、无嗅、无味的结晶性粉末，属于有机胂制剂类药物性饲料添加剂，主要用于鸡、猪的饲料中，作为畜禽饲料添加剂，它不仅仅起着补充必需微量元素砷的营养性作用，它还具有重要的药物作用，能促进蛋白质的合成，改变肠道细胞的代谢，抑制肠道中有害细菌的生长，起着生长促进剂和抗菌剂等作用，是一种高度安全的多功能饲料添加剂，在美国、加拿大、拉丁美洲、东南亚等许多国家和地区得到了广泛应用。在我国也得到广大养殖户的好评。目前，对氨基苯砷酸的生产工艺，一般采用苯胺与砷酸缩合，而且苯胺与砷酸的摩尔比必须大于1。苯胺既是中间产物苯胺砷酸盐的原料，又是整个合成反应体系的溶剂。缩合反应结束以后加入一定量的水和碱，使苯胺与产品分层。由于碱加入到整个体系中，致使大量还没有反应的苯胺砷酸盐变成砷酸盐(一般加液碱调PH值，所以生成物为砷酸钠)。 母液中的砷以砷酸钠的形式存在，就无法进行回收套用，因此，目前的合成工艺不仅砷酸利用率低，单耗高。大量高浓度的含砷母液只能进入废水系统，给废水处理带来很大的困难。
发明内容
本发明目的是针对现有对氨基苯砷酸合成工艺中原料消耗大、利用率低，反应液无法回收利用，且废水处理麻烦等问题，提供一种对氨基苯砷酸合成方法，该方法操作简单，原料利用率高，低成本，无污染。本发明采用的技术方案是一种对氨基苯砷酸的合成方法，所述方法为苯胺A与砷酸A混合，在脱水剂A、抗氧化稳定剂A的作用下于150 165°C、无溶剂条件下进行缩合反应，反应完全后常压浓缩回收脱水剂，获得浓缩液，向浓缩液中加水调节PH值为2. 5 3. 0并加热回流0. 5 lh，得反应液，反应液冷却后过滤，获得滤饼A和滤液A，所述滤液A回收利用，所述滤饼A加水升温至90°C溶解后经活性炭脱色后趁热过滤，滤液冷却结晶后离心脱水，取沉淀烘干，获得所述对氨基苯砷酸；所述脱水剂A为聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子筛或二环己基二亚胺，所述抗氧化稳定剂A为β-环状糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)或乙二胺四乙酸四钠(EDTA-4Na)，所述苯胺A与砷酸A投料质量之比为1 1.5 2.5，优选1 1. 7 2. 1，所述砷酸A以质量浓度85%砷酸水溶液的形式与苯胺A混合。所述苯胺A与脱水剂A和抗氧化稳定剂A的投料质量比为1 0.02 0. 05 0. 001 0. 002。所述砷酸A水溶液滴加速率为8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加温度维持在 150 155 。所述滤液A回收利用的方法为滤液A经活性炭脱色后过滤，滤液浓缩至比重为1. 5 1. 6，获得回收母液，所述回收母液作为砷酸原料用于制备对氨基苯砷酸，所述回收母液中砷酸的理论质量浓度为阳 60%。所述脱水剂A优选为聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化稳定剂A优选为β -环状糊精。另一方面，本发明提供一种所述的回收母液用于制备对氨基苯砷酸的方法，所述方法为将回收母液与苯胺B、脱水剂B和抗氧化稳定剂B混合，搅拌加热至150 165°C， 无溶剂条件下进行缩合反应，缩合反应结束后，减压蒸馏回收部分苯胺和脱水剂，获得浓缩液，向浓缩液中滴加砷酸B，无溶剂条件下继续缩合反应，反应0. 5 lh，反应结束后，反应体系加水调节PH值至2. 5 3. 0并升温至回流反应1 1. 5h，反应结束后反应液冷却，过滤，获得滤饼B和滤液B，所述滤饼B加水升温至90°C溶解后经活性炭脱色后趁热过滤，滤液冷却结晶后离心脱水，将沉淀烘干，获得所述对氨基苯砷酸，所述滤液B经活性炭脱色后过滤，滤液浓缩至比重为1. 5 1. 6后，获得回收母液，回收的母液作为砷酸原料用于继续制备对氨基苯砷酸；所述脱水剂B为聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子筛或二环己基二亚胺， 所述抗氧化稳定剂B为β -环状糊精、水合胼、EDTA-2Na或EDTA_4Na，所述苯胺B与回收母液投料质量比为1 1.0 1.5，所述回收母液中砷酸的理论质量浓度为55 60% ；所述苯胺B与砷酸B滴加用量的质量之比为1 0.35 0.55，所述苯胺的回收量以加入的苯胺 B质量计为70 76%。所述苯胺B与脱水剂B和抗氧化稳定剂B投料质量比为1 0. 02 0. 05 0. 001 0. 002。所述砷酸B以质量浓度85%砷酸水溶液的形式加入，所述砷酸B水溶液的滴加速率以砷酸质量计为8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加温度维持在150 155°C。所述回收母液用于制备对氨基苯砷酸的方法中，苯胺B与回收母液中砷酸理论的质量之比为1 0. 60 0. 85。所述脱水剂B优选为聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化稳定剂B优选为β -环状糊精。本发明所述水合胼化学式为RH4 · H2O,分子量50. 06，所述如分子筛有效孔径为 0. 4nm，其空间网络结构由硅氧四面体单元[SiO4]和铝氧四面体[AlO4]单元交错排列而成。本发明所述的回收母液中含有砷酸，由于大量的苯胺与砷酸反应形成苯胺砷酸盐会给后续处理带来一定的麻烦，减压浓缩回收部分苯胺不会影响对氨基苯酚酸的生成。此外，在回收部分苯胺后继续加入砷酸进行缩合反应过程中发现，酸性条件下反应速率加快， 反应过程既是缩合过程，同时也会形成二对苯胺基砷酸、三对苯胺基砷酸且具有水解效应。
权利要求
1.一种对氨基苯砷酸的合成方法，所述方法为苯胺A与砷酸A混合，在脱水剂A、抗氧化稳定剂A的作用下于150 165°C、无溶剂条件下进行缩合反应，反应完全后常压浓缩回收脱水剂，获得浓缩液，向浓缩液中加水调节PH值至2. 5 3. 0并加热回流0. 5 lh，得反应液，反应液冷却后过滤，获得滤饼A和滤液A，所述滤饼A加水升温至90°C溶解后经活性炭脱色后趁热过滤，滤液冷却结晶后离心脱水，取沉淀烘干，获得所述对氨基苯砷酸，所述滤液A回收利用；所述脱水剂A为聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子筛或二环己基二亚胺，所述抗氧化稳定剂A为β-环状糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二钠或乙二胺四乙酸四钠，所述苯胺A与砷酸A投料的质量之比为1 1.5 2. 5，所述砷酸A以85%砷酸水溶液的形式与苯胺A混合。
2.如权利要求1所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺A与脱水剂A 和抗氧化稳定剂A的投料质量比为1 0. 02 0. 05 0. 001 0. 002。
3.如权利要求1所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺A与砷酸A投料质量之比为1 1.7 2.1，所述砷酸A以85%砷酸水溶液的形式与苯胺A混合。
4.如权利要求1所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述砷酸A水溶液的滴加速率以砷酸质量计为8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加温度维持在150 155°C。
5.如权利要求1所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述脱水剂A为聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化稳定剂A为β-环状糊精。
6.如权利要求1所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述滤液A回收利用的方法为滤液A经活性炭脱色后过滤，滤液浓缩至比重为1.5 1.6，获得回收母液，所述回收母液作为砷酸原料用于制备对氨基苯砷酸，所述回收母液中砷酸的理论质量浓度为 55 60%。
7.如权利要求6所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述的回收母液用于制备对氨基苯砷酸的方法为将回收母液与苯胺B、脱水剂B和抗氧化稳定剂B混合，搅拌加热至150 165°C，无溶剂条件下进行缩合反应，缩合反应结束后，减压蒸馏回收部分苯胺和脱水剂，获得浓缩液，向浓缩液中滴加砷酸B，无溶剂条件下继续缩合反应，反应0. 5 Ih,反应结束后，反应体系加水调节pH值至2. 5 3. 0并升温至回流反应1 1. 5h，反应液冷却，过滤，获得滤饼B和滤液B，所述滤饼B加水升温至90°C溶解后经活性炭脱色后趁热过滤，滤液冷却结晶后离心脱水，将沉淀烘干，获得所述对氨基苯砷酸，所述滤液B经活性炭脱色后过滤，滤液浓缩后继续回收利用；所述脱水剂B为聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子筛或二环己基二亚胺，所述抗氧化稳定剂B为β -环状糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二钠或乙二胺四乙酸四钠，所述苯胺B与回收母液投料质量比为1 1.0 1.5，所述回收母液中砷酸的理论质量浓度为55 60%;所述苯胺B与砷酸B滴加用量的质量之比为1 0.35 0. 55，所述苯胺的回收量以加入的苯胺B质量计为70 76%。
8.如权利要求7所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺B与脱水剂B 和抗氧化稳定剂B投料质量比为1 0.02 0.05 0.001 0.002。
9.如权利要求7所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述砷酸B以质量浓度 85%砷酸水溶液的形式加入，所述砷酸B水溶液的滴加速率以砷酸质量计为8 llkg/min， 所述砷酸水溶液滴加温度维持在150 155°C。
10.如权利要求7所述的对氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述脱水剂B为聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化稳定剂B为β-环状糊精。
全文摘要
本发明公开了一种对氨基苯砷酸的合成方法苯胺A与砷酸A混合，在脱水剂A、抗氧化稳定剂A的作用下于150～165℃、无溶剂条件下进行缩合反应，反应完全后常压浓缩回收脱水剂，获得浓缩液，向浓缩液中加水调节pH值为2.5～3.0并加热回流1h，得反应液，反应液冷却后过滤，获得滤饼A和滤液A，所述滤液A回收利用，所述滤饼A经活性炭脱色后趁热过滤，滤液冷却结晶后离心脱水，沉淀烘干，获得所述对氨基苯砷酸；本发明对氨基苯砷酸合成方法操作简单，原料利用率高，低成本，回收母液可重复利用，无污染，环境友好。
文档编号C07F9/78GK102372743SQ20111035766
公开日2012年3月14日 申请日期2011年11月11日 优先权日2011年11月11日
发明者吴凤洁, 董鑫, 陈仁尔, 陈建华, 陈建平, 黄运奇 申请人:浙江荣耀化工有限公司