专利名称：一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法
技术领域：
本发明属于有机化工、医药化工及液晶材料合成领域用贵金属催化剂技术领域，具体涉及一种[1，I’ -双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。
背景技术：
[I, I’ -双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯作为催化剂广泛应用于有机化工、·医药化工及液晶材料合成领域。目前，其主要合成方法有1)氯亚钯酸盐(K，Na, Li盐)与dppf反应法,2)氯化钮与乙腈(苯甲腈)络合物与dppf配体交换法。方法I利用氯化钮与氯化钠(氯化钾或氯化锂)反应得到可溶性较强的氯亚钯酸盐，然后制备[1，Γ-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，该方法虽然缩短了反应时间，提高了反应收率，但是后处理繁琐，容易引入K，Na, Li等杂离子，导致催化剂品质不高；方法2所用的乙腈及苯甲腈均是毒性极大的化学品，且该方法反应时间长，效率低。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种耗时较短，操作简单，成本较低的[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。本发明采取的技术方案一种[1，1’_双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(dppfPdC12)的制备方法,包括下述步骤(a)将氯化钯加入到浓盐酸中，加热至40_80°C溶解，盐酸用量是氯化钯质量的O. 2-1. O倍，加乙醇稀释，乙醇用量是氯化钯质量的10-50倍；(b)将3. 0-5. O倍氯化钯质量的双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到四氢呋喃溶液中，加热至40-80°C，直至溶解，四氢呋喃用量是氯化钯质量的20-30倍；(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在45_80°C保温O. 5-3h，然后冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到[1，Γ-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。所述步骤(a)中盐酸浓度为12N ;乙醇的纯度为50% -100% ；所述步骤(C)中真空干燥温度40_60°C，真空度O. 04-0. 06MPa，干燥时间为6_8h。本发明通过将市售的氯化钯溶于盐酸，加乙醇稀释，然后加入到含有双二苯基膦基二茂铁的四氢呋喃溶液中，保温，冷却，过滤，洗涤，干燥得到[1，I’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。与现有技术相比，本发明加入盐酸代替氯化钾、氯化钠或氯化锂等金属盐，使得反应更容易进行，缩短了反应时间，提高了收率，降低了贵金属催化剂中杂离子的含量，具有步骤简单，效率高，产品成本低等优点。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例I :(a)将531g氯化钯加入到400mL盐酸中，加热至50°C搅拌使其溶解，加入15L无水乙醇稀释，所述盐酸浓度为12N ；(b)将2000g双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到15L四氢呋喃溶液中，加热至65 °C，直至溶解；(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在50°C保温2h，然后冷却析晶、过滤，晶体用无水乙醇、四氢呋喃洗涤3次，真空干燥得到红色结晶2195. lg，收率100%。真空干燥温度50°C，真空度O. 06MPa，干燥时间为7. 5h。实施例2(a)将531g氯化钯加入到300mL盐酸中，加热至60°C搅拌使其溶解，加入IOL乙醇稀释，所述盐酸浓度为12N ;乙醇的纯度为85% ；(b)将1800g双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到12L四氢呋喃溶液中，加热至55 °C，直至溶解；(C)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在65°C保温I. 5h，然后冷却析晶、过滤，晶体用无水乙醇，四氢呋喃洗涤3次，真空干燥，得到红色结晶2189. 3g，收率99. 74%。真空干燥温度60°C，真空度O. 04MPa，干燥时间为6h。实施例3(a)将531g氯化钯加入到200mL盐酸中，加热至75°C搅拌使其溶解，加入25L乙醇稀释，所述盐酸浓度为12N ;乙醇的纯度为55% ；(b)将1600g双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到IlL四氢呋喃溶液中，加热至75 °C，直至溶解；(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在75°C保温O. 5h，然后冷却析晶、过滤，晶体用无水乙醇，四氢呋喃洗涤3次，真空干燥，得到红色结晶2178. 6. 3g，收率99. 24%.真空干燥温度55°C，真空度O. 05MPa，干燥时间为7h。
权利要求
1.一种[1，1’_双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(dppfPdCl2)的制备方法，其特征在于所述方法包括下述步骤 Ca)将氯化钯加入到盐酸中，加热至40-80°C溶解，盐酸用量是氯化钯质量的0. 2-1. 0倍，加乙醇稀释，乙醇用量是氯化钯质量的10-50倍； (b)将3.0-5. 0倍氯化钯质量的双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到四氢呋喃溶液中，加热至40-80°C，直至溶解，四氢呋喃用量是氯化钯质量的20-30倍； (c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在45-80°C保温反应0. 5-3h，然后冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到[1，I’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。
2.按照权利要求I所述的方法，其特征在于所述步骤(a)中盐酸浓度为12N;乙醇的纯度为50% -100%。
3.按照权利要求I所述的方法，其特征在于所述步骤(c)中真空干燥温度40-60°C，真空度0. 04-0. 06MPa，干燥时间为6_8h。
全文摘要
一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(dppfPdCl2)的制备方法，包括下述步骤(a)将氯化钯加入到盐酸中，加热至40-80℃溶解，加乙醇稀释；(b)将3.0-5.0倍氯化钯质量的双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到四氢呋喃溶液中，加热至40-80℃，直至溶解；(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，滴加完毕后在45-80℃保温反应0.5-3h，然后冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。本发明加入盐酸代替氯化钾、氯化钠或氯化锂等金属盐，使得反应更容易进行，缩短了反应时间，提高了收率，降低了贵金属催化剂中杂离子的含量，具有步骤简单，效率高，产品成本低等优点。
文档编号C07F19/00GK102786552SQ201210279150
公开日2012年11月21日 申请日期2012年8月8日 优先权日2012年8月8日
发明者秦磊, 蔡万煜 申请人:陕西瑞科新材料股份有限公司