一种双二苯基膦烷烃的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于双齿膦配体的合成技术领域，具体涉及一种双二苯基膦烷烃的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 有机膦配体是当代均相催化中使用最广、功能最多的配体之一，广泛应用于基础 理论研宄及大规模工业化生产等许多领域。同其它配体相比，有机膦配体有着优越的电 子效应及立体空间效应，能够与很多金属盐形成具有新奇空间结构和优良催化性能的配合 物，因而关于此类配体的合成及性质研宄一直是人们的研宄热点。近年来，随着对均相催化 理论研宄的不断深入，对双齿膦配体的研宄也日益引起广泛的重视。对有机膦配体的改性 研宄结果表明，双二苯基膦烷烃Ph2P(CH2)nPPh2是一种理想的双齿膦配体。通过增加两 个P原子之间亚甲基的数目，可以削弱分子内的刚性，使P-P之间的距离具有较大的可调 性，提高了P原子与中心原子配位的灵活性。尽管已有一些文献报道了该类配体的合成，但 反应条件一般都比较苛刻，反应收率大多都在90%以下。马淮凌等人利用超声波辅助反应 合成此类配体，收率在90%以上，但该方法要除去未反应的金属锂、副产物苯基锂等，操作 复杂，同时超声波反应目前处于实验室阶段，即使将来能够工业化，也存在投资大、设备复 杂等不利因素，因此该方法难以大规模工业化应用。
【发明内容】
[0003] 本发明针对上述技术问题而提供了一种双二苯基膦烷烃的制备方法，该方法反应 平缓，安全高效，对设备要求不高，尤其对工业化放大生茶具有较好的应用前景。
[0004]本发明的技术方案为：一种双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于具体步骤为： 将四氢呋喃和金属锂加入到反应釜中，于20_60°C滴加二苯基氯化膦，其中金属锂与二苯基 氯化膦的摩尔比为2-2. 4:1，二苯基氯化膦反应完全后于20-60°C滴加二氯代烷烃，其中二 氯代烷烃与二苯基氯化膦的摩尔比为0. 45-0. 5:1，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧 剂，其中胺类抗氧剂或酚类抗氧剂与二苯基氯化膦的质量比为〇. 4-1:100,减压除去四氢呋 喃，加入稀盐酸，过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。
[0005]本发明所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于反应方程式为：
【主权项】
1. 一种双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于具体步骤为：将四氢呋喃和金属锂 加入到反应釜中，于20-60°C滴加二苯基氯化膦，其中金属锂与二苯基氯化膦的摩尔比为 2-2. 4:1，二苯基氯化膦反应完全后于20-60°C滴加二氯代烷烃，其中二氯代烷烃与二苯基 氯化膦的摩尔比为0. 45-0. 5:1，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧剂，其中胺类抗氧 剂或酚类抗氧剂与二苯基氯化膦的质量比为0.4-1:100,减压除去四氢呋喃，加入稀盐酸， 过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。
2. 根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的二氯代烷 烃为1，2-二氯乙烷、1，3-二氯丙烷、1，4-二氯丁烷或1，5-二氯戊烷。
3. 根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的抗氧剂为 抗氧剂300或抗氧剂264。
4. 根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的四氢呋喃 的用量为每摩尔二苯基氯化膦600-800mL。
5. 根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的稀盐酸的 摩尔浓度为2mol/L，稀盐酸的用量为每摩尔二苯基氯化膦400-600mL。
【专利摘要】本发明公开了一种双二苯基膦烷烃的制备方法，属于双齿膦配体的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：一种双二苯基膦烷烃的制备方法，将四氢呋喃和金属锂加入到反应釜中，于20-60℃滴加二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完全后于20-60℃滴加二氯代烷烃，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧剂，减压除去四氢呋喃，加入稀盐酸，过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。本发明提供的制备方法是典型的一锅反应，设备投资小、简单，操作方便，加入抗氧剂，极大地简化了操作步骤，提高了产物收率。
【IPC分类】C07F9-50
【公开号】CN104558030
【申请号】CN201510026765
【发明人】轩小朋, 梁蕊, 李玉江, 赵培正, 崔延瑞
【申请人】河南师范大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月20日