一种制备1-庚烯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备1-庚烯的方法，包括：在催化剂的存在下，将乙烯与内烯烃接触进行交叉复分解反应，得到所述1-庚烯；所述催化剂由式（Ⅰ）所示的化合物和/或式（II）所示的化合物组成。本发明的方法具有高的选择性和转化率，通过使用本发明的方法，能够在较低温度，较短时间的条件下，催化剂达到较高的活性。其制备方法简单易操作，反应条件好控制，能耗低。
【专利说明】一种制备1-庚烯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制备1-庚烯的方法，具体涉及乙烯和内烯烃间进行的交叉复分 解反应来制备1-庚烯的方法。
【背景技术】
[0002] α-烯烃是重要的有机化工原料。其应用领域非常广泛，主要应用于合成润滑油基 础油、共聚单体、表面活性剂、增塑剂、杀菌剂、以及乳化剂等化工产品。由于α-烯烃具有 很大的市场发展潜力，国内外一些主要的生产商正在不断扩大生产能力。
[0003]目前生产α -烯烃的方法主要有石蜡裂解法、抽提及混合C4分离法、乙烯齐 聚法、伯醇脱水法、烯烃复分解法等。基于复分解反应来制造烯烃的方法如中国专利 CN101048356A公开了一种乙烯与2- 丁烯复分解生产丙烯的方法是在微粒负载催化剂PdO 的存在下，1- 丁烯异构化2- 丁烯并分离2- 丁烯，然后再复分解催化剂的存在下，使2- 丁烯 与乙烯复分解反应形成丙烯的过程。国际专利W02005040077A2发明了一种合成不饱和醇 类的方法。该发明提供了一种由不饱和醇，包括羟基取代的不饱和脂肪酸酯或者脂肪酸酯 等与乙烯进行复分解反应制备至少一种不饱和产物。该专利只局限于不饱和脂肪酸酯或者 脂肪酸进行烯烃复分解反应。中国专利CN102123979A发明了一种通过烯烃复分解由内烯 烃合成末端烯烃的方法。该发明要求反应温度至少35°C，且要求烯烃底物与所述交叉复分 解同伴都是液体。并且烯烃复分解反应时间较长。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术的不足，提供了一种制备1-庚烯的方法。该方法通过使用钌 催化剂催化乙烯与内烯烃进行交叉复分解反应。本发明可以使双键不在端位的烯烃和含有 支链的烯烃转换为α-烯烃。并且在反应时间较短、温度较低的条件下催化剂就能达到很 好的催化活性。
[0005] 提供了一种制备1-庚烯的方法，包括：在催化剂的存在下，将乙烯与内烯烃接触 进行交叉复分解反应，得到所述1-庚烯；
[0006] 所述的催化剂由式（I)所示的化合物和/或式（II)所示的化合物组成：
[0007]
【权利要求】
1. 一种制备1-庚烯的方法，包括：在催化剂的存在下，将乙烯与内烯烃接触进行交叉 复分解反应，得到所述1-庚烯； 所述催化剂由式（I )所示的化合物和/或式（II)所示的化合物组成：
其中， X为氧或硫； Μ和M'各自独立的选自钌或锇； R'选自氢或C1-20烷基； R选自氢或C1-20烷基、C1-20烷氧基、C6-20芳基、硝基、氨基或卤素； U和U'各自独立地选自阴离子型基团，优选卤素或硝酸根； "和!^'各自独立地选自中性基团，优选以下官能团：三环己基膦、三苯基膦、含氮杂 环、三(磺化苯基）膦、胺、酰胺、醚或亚砜； m和η各自独立地为0?4的整数，且m和η的总和为4 ; m'和η'各自独立地为0?3的整数，且m和η的总和为3。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述C1-C20烷基选自以下官能团：甲基、 乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基 丁基、2 -甲基丁基3-甲基丁基、2, 2- _甲基丙基、1_乙基丙基、己基、1，1- _甲基丙基、1， 2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1， 2- _甲基丁基、1，3- _甲基丁基、2, 2- _甲基丁基、2, 3- _甲基丁基、3, 3- _甲基丁基、 1_乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-二甲基丙基、1，2, 2-二甲基丙基、I-乙基甲基丙基或 1_乙基_2-甲基丙基。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述C1-C20烷氧基选自以下官能团：甲 氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基-丙氧基、叔丁氧 基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2_二甲 基丙氧基、2, 2_二甲基-丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2_甲基戊氧基、 3_甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1_二甲基丁氧基、1，2_二甲基丁氧基、1，3_二甲基丁氧 基、2,2_二甲基丁氧基、2,3_二甲基丁氧基、3,3_二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁 氧基、1，1，2 -二甲基丙氧基、1，2, 2-二甲基丙氧基、I-乙基甲基丙氧基或I-乙基甲 基丙氧基。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述C6-20芳基选自以下官能团：经卤 素、C1-6烷基、C1-6烷氧基或硝基的取代基取代或为取代的芳族烃基；优选苯基、萘基或被 卤素取代的苯基。
5. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述内烯烃选自以下化合物 中的至少一种：2-辛烯、3-壬烯、2-甲基-2壬烯、4-癸烯、2-甲基-3-壬烯或3-甲基-3-壬 烯。
6. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应的反应温度为 20°C?40°C，优选25?34°C ;反应压力为0?4MPa，优选0· 5?3MPa，反应时间为5? 50min,优选 25 ?35min。
7. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应中，内烯烃与催化剂 的摩尔比为 100000:1 ?500:1，优选 10000:1 ?2000:1，更优选 7000:1 ?4000:1。
8. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应中使用了有机溶剂； 所述有机溶剂选自以下化合物中的至少一种：正己烷、正庚烷、正戊烷、苯、甲苯或氯苯，优 选甲苯。
9. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述卤素选自氯、溴或碘。
10. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述内烯烃与乙烯接触之 前，先与催化剂预混，预混时间为〇?lOmin，优选0?5min，更优选1?3min。
【文档编号】C07C11/02GK104058919SQ201310089692
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2013年3月20日 优先权日:2013年3月20日
【发明者】韩春卉, 吴红飞, 张立超, 栗同林, 刘珺, 祁彦平 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院