一种3,3,3-三氟-2-溴丙醇的制备方法
【专利摘要】本发明涉及3,3,3-三氟-2-溴丙醇的制备方法。该方法包括70℃～110℃条件下，持续向反应体系中通入三氟丙烯，所述反应体系初始为冰乙酸，然后分三阶段向反应体系中加入NBS和浓硫酸，第一阶段加入NBS总摩尔数1/4～3/4的NBS和浓硫酸总质量1/4～3/4的浓硫酸，待NBS溶解后，第二阶段加入NBS总摩尔数1/5～1/2的NBS和浓硫酸总质量1/5～1/2的浓硫酸，待NBS溶解后，最后阶段加入剩余的NBS和浓硫酸，加完原料后保温反应1～5h，之后在90℃～130℃条件下继续反应1～3h，停止通三氟丙烯；接着在20～40℃条件下，加入醇回流反应6h～15h制备3,3,3-三氟-2-溴丙醇。本发明以三氟丙烯为原料一锅法制备3,3,3-三氟-2-溴丙醇，减少反应处理过程，避免产生大量废酸和废水。
【专利说明】—种3, 3, 3-三氟-2-溴丙醇的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机合成【技术领域】，具体涉及一种3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法。
【背景技术】 [0002]3，3，3-三氟-2-溴丙醇的结构式为CH3CH(Br) CH2OH,可广泛用作含氟原料和中间体。
[0003]以3，3，3-三氟丙烯为原料制备3，3，3_三氟_2_溴丙醇，一般先将3，3，3_三氟丙烯制成1，I, 1-三氟-2-溴丙基乙酸酯，再通过在酸性水溶液中水解，经萃取、中和、蒸馏得到3，3, 3- 二氟-2-溴丙醇。
[0004]如US20070282137所公开的方法:三氟丙烯在20%的发烟硫酸、溴作用下溴化磺化后，在与冰乙酸进行酯化，经水洗萃取等操作，得到3，3，3-三氟-2-溴丙基乙酸酯；3，3，3-三氟-2-溴丙基乙酸酯再于90°C，15%的硫酸水溶液中水解，反应3h，再用乙醚萃取，碱洗、水洗、干燥、过滤、蒸馏等步骤，得到3，3，3-三氟-2-溴丙醇的收率为89%。该方法存在废酸和废水量大，操作和处理方法繁琐等问题。
【发明内容】
[0005]针对上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种操作和处理方法简单，绿色环保的3，3, 3- 二氟-2-溴丙醇的制备方法。
[0006]为此，本发明提供的3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法是以冰乙酸、NBS、三氟丙烯、浓硫酸和醇为原料制备3，3，3-三氟-2-溴丙醇，其特征在于，该方法包括:
[0007](1)70°C~110°C条件下，持续向反应体系中通入三氟丙烯，所述反应体系初始为冰乙酸，然后分三阶段向反应体系中加入NBS和浓硫酸，第一阶段加入NBS总摩尔数1/4~3/4的NBS和浓硫酸总质量1/4~3/4的浓硫酸和三氟丙烯，待NBS溶解后，第二阶段加入NBS总摩尔数1/5~1/2的NBS和浓硫酸总质量1/5~1/2的浓硫酸，待NBS溶解后，最后阶段加入剩余的NBS和浓硫酸，加完原料后保温反应I~5h，之后在90°C~130°C条件下继续反应I~3h，停止通三氟丙烯；
[0008](2)在20~40°C条件下，醇与步骤(1)所得反应物回流反应6h~15h制备3，3, 3- 二氟-2-溴丙醇；
[0009]所述醇为甲醇、乙醇或丙醇。
[0010]优选的，步骤(2)的反应物经常压蒸出醇和乙酸酯，再减压精馏得到3，3，3_三氟-2-溴丙醇。
[0011]优选的，所述醇与NBS摩尔比为(3~10):1。
[0012]优选的，所述三氟丙烯:NBS:冰乙酸的摩尔比为(1.0~3.0):1.0: (1.5~5.0);
浓硫酸用量为NBS质量的3%~10% ；
[0013]优选的，所述三氟丙烯:NBS:冰乙酸的摩尔比为(1.0~1.5):1.0:(2.0~4.0);浓硫酸用量为NBS质量的3%~5%，醇与NBS摩尔比为(4~8):1。
[0014]与现有技术相比，本发明有益效果如下:
[0015]以三氟丙烯为原料一锅法制备3，3，3-三氟-2-溴丙醇，减少反应处理过程，操作简单，避免产生大量废酸和废水，绿色环保。
【具体实施方式】
[0016]本发明所述的浓硫酸为质量百分比浓度为98%的硫酸。
[0017]本发明所述NBS为化合物N-溴代丁二酰亚胺。
[0018]本发明制备方法的参考合成路线如下:
[0019]
【权利要求】
1.一种3，3, 3- 二氟-2-溴丙醇的制备方法，该方法是以冰乙酸、NBS、二氟丙烯、浓硫酸和醇为原料制备3，3，3-三氟-2-溴丙醇，其特征在于，方法包括: (1)70°C~110°C条件下，持续向反应体系中通入三氟丙烯，所述反应体系初始为冰乙酸，然后分三阶段向反应体系中加入NBS和浓硫酸，第一阶段加入NBS总摩尔数1/4~3/4的NBS和浓硫酸总质量1/4~3/4的浓硫酸，待NBS溶解后，第二阶段加入NBS总摩尔数1/5~1/2的NBS和浓硫酸总质量1/5~1/2的浓硫酸，待NBS溶解后，最后阶段加入剩余的NBS和浓硫酸，加完原料后保温反应I~5h，之后在90°C~130°C条件下继续反应I~3h,停止通二氣丙稀； (2)在20~40°C条件下，醇与步骤(1)所得反应物回流反应6h~15h制备3，3，3-三氟-2-溴丙醇； 所述醇为甲醇、乙醇或丙醇。
2.如权利要求1所述的3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法，其特征在于，步骤(2)的反应物经常压蒸出醇和乙酸酯，再减压精馏得到3，3，3-三氟-2-溴丙醇。
3.如权利要求1所述的3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法，其特征在于，所述醇与NBS摩尔比为(3~10):1。
4.如权利要求1所述的3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法，其特征在于，所述三氟丙烯=NBS:冰乙酸的摩尔比为(1.0~3.0): 1.0: (1.5~5.0);浓硫酸用量为NBS质量的3% ~10% ο
5.如权利要求1所述的3，3，3-三氟-2-溴丙醇的制备方法，其特征在于，所述三氟丙烯:NBS:冰乙酸的摩尔比为(1.0~1.5):1.0: (2.0~4.0);浓硫酸用量为NBS质量的3%~5%，醇与NBS摩尔比为(4~8):1。
【文档编号】C07C29/128GK103664525SQ201310567402
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年11月14日 优先权日:2013年11月14日
【发明者】谷玉杰, 吕剑, 马辉, 万洪, 杜咏梅, 杨建明, 王志轩, 亢建平, 李娇毅 申请人:西安近代化学研究所