由2-乙基己醇制备的异壬胺、其制备方法及其用途

由2-乙基己醇制备的异壬胺、其制备方法及其用途
【专利摘要】本发明涉及由2-乙基己醇制备的异壬胺，涉及其制备方法，该方法通过使2-乙基己醇脱水生成辛烯，之后加氢甲酰化形成异壬醛，可选地随后氢化生成异壬醇，之后还原胺化或可选地氨解为异壬胺，以及涉及其作为腐蚀抑制剂、作为橡胶制剂中的助剂、作为硫化加速剂以及作为润滑剂中的添加剂以改善升压下运行的机械装置的耐磨性的用途。
【专利说明】由2-乙基己醇制备的异壬胺、其制备方法及其用途
[0001] 本发明涉及由2-乙基己醇制备的异壬胺，并涉及通过使2-乙基己醇脱水，将所得 辛烯混合物加氢甲酰化形成异壬醛，并转化为对应的异壬胺来制备异壬胺的方法，以及其 用途。
[0002] 脂肪胺是工业大规模制备的重要有机中间体。例如，对脂肪胺进一步加工以生产 药用产品、农用化学品或染料，或者，将其用作表面活性制剂中的添加剂，用作腐蚀抑制剂 以及用作润滑剂中的添加剂，例如以其二硫代氨基甲酸酯或对应的盐的形式，用于改善在 高压下运行的机械装置的耐磨性，或作为用于纸、织物和橡胶工业的助剂。每个烷基具有少 于6个碳原子的短链胺和每个烷基具有约8-24个碳原子的脂肪胺具有特别的工业重要性。 虽然脂肪胺首次是由天然脂肪酸生产，但几年以来已基于石油化学原料通过许多年前建立 的用于制备短链胺的方法获得脂肪胺。
[0003] 因此，醛和酮由氨、伯胺或仲胺还原胺化生成伯胺、仲胺或叔胺。胺形成可例如通 过下面的反应阶段描述：
[0004] R1-C ( = 0) _R2+R3NH2 - R1-C ( = NR3) -R2+H20 (I)
[0005] R1-C ( = NR3) -R2+H2 - R1-CHR2-NHR3 (2)
[0006] 在第一反应阶段，通过醛（R1 =烷基且R2 =氢）或酮（R1和R2 =烷基）与氨的反 应形成亚胺中间体（R3=氢），或通过与伯胺的反应形成甲亚胺（azomethine)中间体或席 夫碱（Schiff base) (R3 =烷基）。之后直接在一个步骤中或在分开的反应阶段中无水分离 之后使这些中间体催化加氢。可以在由加入铬而活化的常规加氢催化剂如镍或钴催化剂存 在时进行所述催化加氢（DE 1257782A1，DE 2048750A1)。
[0007] 如果仲胺与醛或酮反应，则氢原子必须与和羰基相邻的碳原子连接，从而能以水 的形式除去该氢原子以形成烯胺。然后之后的催化加氢生成叔胺。
[0008] 如果氨与醛或酮反应，则首先形成伯胺，然后这些伯胺与其他醛或酮反应经由甲 亚胺中间体形成仲胺，所述仲胺然后可以类似的方式进一步反应形成叔胺。可通过氨的用 量控制产物分布。大摩尔过量的氨促进伯胺形成。
[0009] 除羰基化合物的还原胺化之外，在工业上还在存在氢催化剂时进行醇胺化或氨解 作用：
[0010] r-oh+hnr2r3 ^ r-nr2r3+h2o (3)
[0011] 如果氨（R2和R3=氢）反应，首先形成伯胺，其进一步与其它醇反应形成仲胺，仲 胺可类似地反应形成叔胺。在该反应中，也可通过氨的用量控制产物分布。大摩尔过量的 氨促进伯胺形成。
[0012] 适合的加氢催化剂是镍、钴、铁或铜催化剂，例如雷尼镍（Raney nickel) (US 2782237, US 2182807)。还可以在存在氢时进行醇的胺化。
[0013] 用于制备胺的其它方法包括烷基卤与氨的反应，氨到烯的双键的加成，羧基腈 的催化加氢，以及由氢催化还原硝基烧（Ullmanns Fj'icyk Iopiidie der technischen Chemie(乌尔曼工业化学百科全书），4th edition，volume 7，1974，pages 374-389; volume 11， 1976,pages 447-452)。
[0014] 异壬胺（CAS号27775-00-4)和二异壬胺（CAS号28454-70-8)作为补充物以及润 滑剂中的添加剂具有工业重要性，例如以其二硫代氨基甲酸酯或对应的盐的形式，作为腐 蚀抑制剂中的添加剂或用于液压液用于改善在高压下运行的机械装置的耐磨性。异壬胺 主要包含作为主要异构体的3, 5, 5-三甲基己胺，二异壬胺主要包含作为主要异构体的二 (3, 5, 5-三甲基己基）胺。
[0015] C-9烃骨架3, 5, 5-三甲基己基基于石油化学中间体异丁烯，异丁烯在存在酸催 化剂时二聚化生成二异丁烯，并通过蒸馈从同时形成的高级低聚物分离（Hydrocarbon Processing(煙 力口 工),April 1973,pages 171-173 ；Ullmann, s Encyclopedia of Industrial Chemistry (乌尔曼工业化学百科全书），6th Ed. ,2003, Vol. 6, page 3)。二 异丁烯主要由异构辛烯2, 4, 4-三甲基-I-戊烯和2, 4, 4-三甲基-2-戊烯组成，且在存 在铑或钴催化剂时通过与一氧化碳和氢气的羰氧化法或加氢甲酰化反应可转化为对应 的醒 3, 5, 5-三甲基己醒(U1 lmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Ed.，2003, Vol. 2, page 68, 75 ;DE 2737633 A)。该氢化生成例如用作高沸溶剂的 酉享 3,5,5-三甲基己酉享(U1lmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th. Ed. , 2003, Vol. 2, pages 22, 33) 〇
[0016] 异丁烯最重要的原料来源是由石脑油蒸汽裂解生成的C4馏分。与C2和C3裂解 产物相比，其利用率可通过蒸汽裂解条件控制，并可由市场情况指导。
[0017] 首先通过提取或通过正丁烯的选择性加氢从C4裂解产物中除去1，3- 丁二烯。获 得的C4残液又称为残液I，主要包含不饱和丁烯异丁烯、1-丁烯和2-丁烯，以及加氢产物 正丁烷和异丁烷。下一步骤中，从残液I除去异丁烯，获得的无异丁烯的C4混合物称为残 液II。
[0018] 在工业生产中，使用多种方法除去异丁烯，这些方法中，利用了残液I中 异丁烯的相对最高反应性。已知可逆质子催化的水分子加成形成叔丁醇，或甲 醇分子加成生成甲基叔丁基醚。通过再解离可从这些加成产物中再回收异丁 烯（Weissermel, Arpe, Industrielle Organische Chemie(工业有机化学），VCH Verlagsgesellschaft, 3rd Edition, 1988, P. 74-79)。
[0019] 同样可在升温及加压（unter Druck)下将无丁二烯C4残液与酸性悬浮离子交 换剂接触。异丁烯低聚化生成二异丁烯、三异丁烯以及少量生成高级低聚物。从未反 应的C4化合物分离低聚物。然后可通过蒸馏从低聚混合物纯化获得二异丁烯或三异 丁烯。正丁烯与异丁烯二聚化形成少量的共二聚体（Weissermel, Arpe, Industrielle Organische Chemiej VCH Verlagsgesellschaftj 3rd Edition, 1988, p. 77 ；Hydrocarbon Processing, April 1973, ρ· 171-173) 〇
[0020] 由通过再解离获得的纯异丁烯的低聚化制备的二异丁烯或在无丁二烯残液I的 加工过程中获得的二异丁烯随后通过加氢甲酰化反应或羰氧化反应转化为多一个碳原子 的C9衍生物。因为二异丁烯主要含有辛烯2, 4, 4-三甲基-1-戊烯和2, 4, 4-三甲基-2-戊 烯，所述加氢甲酰化反应生成作为主要成分的C9醛3, 5, 5-三甲基己醛。少量存在的其它 C9异构体是3, 4, 4-三甲基己醛和3, 4, 5-三甲基己醛，以及2, 5, 5-三甲基己醛、4, 5, 5-三 甲基己醛和6, 6-二甲基庚醛。
[0021] 按这种方式制备的异壬醛之后可按上述的通过使用氨和氢气的还原胺化转化为 异壬胺或二异壬胺。还可用金属催化剂例如用镍或钴催化剂通过氢气将异壬醛还原，生成 异壬醇，之后通过胺化反应衍生为对应的异壬胺。
[0022] 考虑到基于由石脑油裂解得到的C4馏分的辛烯的利用率是有限的且取决于当地 条件的背景，需要基于可以简单方式运输至各种场所的廉价可得的大规模产品开发其它 辛烯来源。2-乙基己醇作为工业大规模产品是廉价可得的，且可广泛售卖而没有任何问 题。如已知的，在大规模工业上2-乙基己醇是通过丙烯的加氢甲酰化或羰氧化反应形成 正丁醛，之后进行碱催化的醇醛缩合形成2-乙基己烯醛，然后完全氢化生成2-乙基己醇 来制备（Ullmanns Lncyklopddie der technischen Chemie，4th edition, 1974, Verlag Chemie, volume 7, pages 214-215)。
[0023] W003/029180A1中简要地讨论了 2-乙基己醇制备辛烯混合物的用途，所述辛烯混 合物通过脱水、加氢甲酰化和氢化处理生成异壬酸混合物。此处，主要强调的是设置通过用 邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐酯化异构壬醇获得的异构邻苯二甲酸二烷基酯的粘度。没有给 出关于如何将2-乙基己醇的脱水产物转化为异壬胺的信息（Hinweis)。
[0024] 使用2-乙基己醇作为辛烯来源使得能基于丙烯提供异壬胺，并降低对基于丁烯 的辛烯可得性的依赖。
[0025] 因此本发明提供由2-乙基己醇制备异壬胺的方法。所述方法特征在于：
[0026] (a)在存在催化剂时使2-乙基己醇脱水形成辛烯；
[0027] (b)在存在元素周期表第VIII族过渡金属的化合物时，使步骤a)获得的辛烯与一 氧化碳和氢气反应形成异壬醛；以及
[0028] (C)将步骤b)获得的异壬醛转化为异壬胺。
[0029] 同样，本发明涉及可通过以下步骤获得的异壬胺：
[0030] (a)在存在催化剂时使2-乙基己醇脱水形成辛烯；
[0031] (b)在存在元素周期表第VIII族过渡金属的化合物时，使步骤a)获得的辛烯与一 氧化碳和氢气反应形成异壬醛；以及
[0032] (C)将步骤b)获得的异壬醛转化为异壬胺。
[0033] 可以在液相或气相中用适用于此目的的催化剂对2-乙基己醇脱水。优选在气相 中于温度范围为200-450°C，优选250-380°C下，使用常规反应器，在存在具有脱水性质的 非均相催化剂如各种变化形式的氧化铝、氧化铝上沉积的镍、或二氧化硅或氧化铝上沉积 的磷酸时进行脱水。适用于脱水的这类非均相催化剂是现有技术（GB 313426、US 2468764、 US 2919973)中已知的，且是市售的，例如BASF SE的A13996。US 2919973关注在温度为约 350°C和催化剂空间速率为每升催化剂每小时2. 4-2. 8升2-乙基己醇时，用非均相氧化铝 催化剂使2-乙基己醇脱水。然而，现有技术没有给出关于获得的辛烯混合物中异构体分布 的任何信息。
[0034] 本发明的方法中2-乙基己醇脱水使用的反应器不仅可包含催化剂床，还可 包含其它松散填料或内容物例如拉西环（Raschigringe)、鞍形填料(SSttd)、鲍尔环 (Pallringe)、滤板或塔板。如果使用松散填料，其优选安装于催化剂床之上以减小死体积。 如果在液相中进行脱水，可将内容物和松散填料分散，使得反应容器中只有脱水催化剂存 在。
[0035] 在一优选操作方式中，在上游蒸发器中加热2-乙基己醇，并可选地使用惰性载气 如氮气、二氧化碳或稀有气体将2-乙基己醇以气态形式经过催化剂床。非均相催化剂的空 间速率V/Vh可在广范围内变化，一般是每升催化剂每小时0. 2-3. 5升2-乙基己醇。之后 对从脱水区取出的反应混合物进行缩合。由于除去的水，因此形成水相，且其通过简单相分 离从有机烯烃相分离。获得的辛烯是含作为主要组分的单支链辛烯2-乙基-1-己烯和顺 /反-3-甲基-3-庚烯以及顺/反-3-甲基-2-庚烯的结构异构的辛烯的混合物。没有形 成大量的二 -C8-醚。
[0036] 之后将除去解离水后存在的辛烯无需进一步纯化或经适当蒸馏纯化后，用于加氢 甲酰化反应或羰氧化法中与一氧化碳和氢气的反应。使用的一氧化碳和氢气的混合物也称 为合成气。在均相反应体系中进行加氢甲酰化反应。所述术语"均相反应体系"指主要由 溶剂（如有加入）、催化剂、烯属不饱和化合物和反应产物组成的均相溶液。已发现特别有 效的溶剂是待制备的醛的较高沸缩合物，特别是待制备的醛的三聚物，其是加氢甲酰化中 获得的副产物，以及其与待制备的异壬醛的混合物，因此，进一步加入溶剂并不是绝对必要 的。然而，在某些情况下已发现加入溶剂是有利的。对于溶剂，使用的是原料、反应产物和催 化剂在其中是可溶的有机化合物。这类化合物的实例是芳香烃如苯和甲苯或异构二甲苯和 均三甲苯。其它可使用的溶剂是石蜡油、环己烷、正己烷、正庚烷或正辛烷、醚如四氢呋喃、 酮或Eastman的Texanol+?。反应介质中溶剂的比例可在广范围内变化,通常基于反应混合 物为20-90重量％，优选为50-80重量％。然而，辛烯的加氢甲酰化也可无需加入溶剂进行。 [0037] 加氢甲酰化反应通常在均相有机相中于至少一种元素周期表第VIII族过渡金属 的化合物的存在下进行。所述反应可在存在或没有作为络合配体的络合有机元素化合物时 进行。
[0038] 如果在存在络合配体时进行加氢甲酰化反应，使用有机磷化合物作为有机元素化 合物是适合的。这种络合物及其制备是已知的（US 3527809A、US 4148830A、US 4247486A、 US 4283562A)。其可用作均一络合物或者也用作不同络合物的混合物。反应介质中的过渡 金属浓度的范围很广，在不同情况中基于均相反应混合物按重量计为约1至约lOOOppm，优 选10-700ppm，特别是25-500ppm。对于催化剂，可使用化学计量组成的过渡金属络合物。然 而，已发现在存在由过渡金属络合物和不会与过渡金属形成络合物的游离络合配体组成的 催化剂体系存在时进行加氢甲酰化是有利的。所述游离络合配体可与过渡金属络合物中的 一样，但其也可使用与其不同的络合配体。优选的络合配体包括三芳基膦如三苯基膦、三烷 基膦如三（环己基）膦、烷基苯基膦、有机亚磷酸酯或二亚磷酸酯。过渡金属与络合配体的 摩尔比一般为1:1至1:1000,但其还可更高。优选使用摩尔比为1:3至1:500,特别是1:50 至1:300的过渡金属和络合配体。
[0039] 存在络合配体时的加氢甲酰化反应经常还称为改良的变体,其通常在温度为 50-180°C优选 100_160°C和总压为 0. 2-30MPa、优选 l-20MPa 下进行。
[0040] 通过未改良的变体，加氢甲酰化反应同样可在没有络合配体时进行。这种例如未 用膦或亚磷酸酯改良的过渡金属催化剂和其作为加氢甲酰化催化剂的适用性是文献中已 知的，并且其称作未改良过渡金属催化剂。技术文献中假设在未改良过渡金属催化中，过 渡金属化合物HM(CO) 4是具有催化活性的过渡金属类，尽管由于在反应区中许多化学机理 互相并行，其还未被清楚地证实。优选使用元素周期表第VIII族的过渡金属：钴、铑、铱、 镍、钯、钼、铁或钌，特别是钴或铑。在加氢甲酰化反应条件下，存在一氧化碳/氢气混合物 时，由使用的过渡金属化合物例如其盐，如氯化物、硝酸盐、硫酸盐、乙酸盐、戊酸盐、2-乙 基己酸盐或异壬酸盐；其硫属化物如氧化物或硫化物；其羰基化合物如M 2(CO)8、M4(CO) 12、 M6 (CO) 16、M2 (CO) 9、M3 (CO) 12 ;其有机过渡金属化合物如羰基乙酰丙酮化物或环辛二烯基乙酸 酯或氯化物形成改良的或未改良的过渡金属催化剂。此处，所述过渡金属化合物可以以固 体形式或有利地在溶液中使用。对于用作催化剂前体的过渡金属化合物，可使用特别是异 壬酸铑、乙酸铑、2-乙基己酸铑或异壬酸钴、乙酸钴或2-乙基己酸钴或Co 2 (CO) 8、C〇4 (CO) 12、 Rh2 (CO) 8、Rh4 (CO) 12或Rh6 (CO) 16或环戊二烯基铑化合物、乙酰丙酮化铑或二羰基乙酰丙酮化 铑。优选使用氧化铑，特别是乙酸铑、2-乙基己酸铑和异壬酸铑。
[0041] 然而，还可首先在预羰基化阶段预形成过渡金属催化剂，然后将其引入实际加氢 甲酰化阶段。所述预形成条件一般与加氢甲酰化条件对应。
[0042] 由于使用未用络合配体改良的过渡金属催化剂一般需要较低的过渡金属含量， 基于使用的辛烯，在为改良的变体中，一般使用量为Ι-lOOppm，优选2-30ppm的过渡金 属。特别优选的是，在每种情况中，基于使用的辛烯，使用的铑或钴的量为2-30ppm，优选 5_10ppm〇
[0043] 通过未改良的变体的辛烯与氢气和一氧化碳反应形成异壬醛的反应有利地在范 围为5-70MPa，优选5-60MPa，特别是10-30Mpa的较高的压下进行。适当的反应温度的范围 为 50-180°C，优选 50-150°C，特别是 100_150°C。
[0044] 合成气的组成，即气体混合物中一氧化碳和氢气的比例可在很广的限制内变化。 一般，使用其中一氧化碳与氢气的摩尔比为5:1至1:5的混合物。该比例通常是1:1，或仅 略微不同于该值。烯属化合物可本身或在溶液中引入至反应区中。适合的溶剂是酮类如丙 酮、甲基乙基酮、苯乙酮；低级脂肪腈类如乙腈、丙腈或苄腈；二甲基甲酰胺；直链或支链饱 和脂肪单羟基化合物如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇；芳香烃如苯或甲苯；以及饱和环脂族烃 类如环戊烷或环己烷。
[0045] 加氢甲酰化阶段可以分步地或连续地进行。通过常规方法例如通过蒸馏从加氢甲 酰化粗产物分离所需醛。取出塔顶产物异壬醛和其它挥发组分，并视需要，进行进一步精 纯。
[0046] 在蒸馏残余物中获得使用的所述量的过渡金属，并且可选地，在加入新鲜过渡金 属化合物和取出反应过程中形成的部分醛缩合产物之后，将所述过渡金属再循环至反应 区。
[0047] 有利地通过蒸馏将所得异构异壬醛混合物纯化，之后通过还原胺化转化为异壬 胺。在本发明的含义中，所述术语还原胺化不仅指的是在常规胺化催化剂存在时异壬醛与 氨、伯胺或仲胺和氢气反应形成伯、仲和叔异壬胺的反应，还指相应的异壬醇的反应，虽然 在醇的胺化或氨解中不消耗氢。如果将异壬醇用作胺合成的原料，首先在存在常规加氢催 化剂时，通过本身已知的气相或液相方法使异壬醛氢化以形成异壬醇。适合的加氢催化剂 是例如镍催化剂或铜催化剂，优选镍催化剂。一般在氢压为6-15MPa和温度为90-150°C下 进行氢化。在一适当方法中，按第一氢化阶段中在气相中用铜催化剂进行氢化，且之后第二 氢化阶段中在液相中用镍催化剂进行氢化。
[0048] 异壬醛和异壬醇的还原胺化都在本领域技术人员已知的反应器中进行，优选用固 定床胺化催化剂。适合的反应器是例如包含一束多个紧密相间的平行管的管式反应器。 同样，所用管式反应器可容纳松散填料或内容物例如拉西环（Raschigringe)、鞍形填料 (Siittel)、鲍尔环（Pallringe)、滤板或塔板，以及可选的搅拌装置。悬浮氢化不太合适。可 连续或分步地进行所述方法。
[0049] 可根据所需的胺化程度，使原料异壬醛或异壬醇与过量的或亏量的氨和氢气反 应。一般，每摩尔原料使用至少〇.2mol，优选0.3-40mol的氨。关于异壬胺、二异壬胺和三 异壬胺的产物分布可通过氨的用量控制，较大过量的氨促进伯异壬胺的形成。除氨之外，还 可使用伯胺或仲胺如丙胺、正丁胺、2-乙基己基胺、二正丙胺、二正丁胺或二（2-乙基己基） 胺，从而获得混合二异壬胺和混合三异壬胺。可不加入溶剂或稀释剂进行无溶剂还原胺化， 或加入溶剂例如甲醇或乙醇进行还原胺化（DE 199 35 448A1)。
[0050] 供应于还原胺化的反应组分在反应条件下可以是气态或压缩态，其中每一反应组 分或其混合物可处于各种物态。一般，在温度范围为100-200°C，优选110-150°C和压力范 围为0. l-40MPa，优选0. 5-30MPa下进行还原胺化。
[0051] 将含有至少一种元素周期表第8-11族过渡金属例如镍、钴、钼、钯、铁、铑或铜的 常规胺化催化剂用于异壬醛和异壬醇的还原胺化。优选是镍或钴催化剂。除未负载催化剂 如雷尼镍或雷尼钴之外，还可使用负载催化剂。适合的催化剂负载是所有常用负载材料例 如氧化铝、各种形式的氧化铝水合物、二氧化硅、聚硅酸（硅胶）包括硅藻土、二氧化硅干凝 胶、氧化镁、氧化锌、氧化锆和活性炭。除主要成分、催化活性金属和负载材料之外，所述胺 化催化剂还额外含有少量添加剂，以例如改善催化剂的活性和/或使用寿命和/或选择性。 这类添加剂是已知的，且包括例如钙、钡、锌、铝、锆和铬的氧化物。已发现镍是优选的催化 活性金属。负载材料硅藻土上的镍催化剂和作为添加剂的铬被认为特别适用于还原胺化。
[0052] 通过高压分离器和之后的减压装置将从反应器取出的反应混合物减压至大气压， 并通过已知方法例如蒸馏将获得的粗异壬胺纯化，以生成规格内的产物。
[0053] 根据胺化条件，通过本发明的方法由2-乙基己醇制备的异壬胺是基于2-乙基己 醇的含有至少一个异壬基的伯异壬胺、二异壬胺或三异壬胺或混合的仲胺或叔胺。所述异 壬基是基本在α位未支链化的或单支链化的C9-烃基。
[0054] 获得的异壬胺特别适用作润滑剂中的腐蚀抑制剂。
[0055] 同样，获得的异壬胺可用作橡胶制剂中的助剂和用作硫化加速剂。同样地，其用作 润滑剂中的添加剂，例如以其二硫代氨基甲酸酯或对应盐的形式，例如二硫代氨基甲酸钥、 二硫代氨基甲酸锌或二硫代氨基甲酸钠，以改善在高压下运行的机械装置的耐磨性。
[0056] 在下面的实施例中描述了由2-乙基己醇制备异壬胺的方法。 实施例
[0057] I. 2-乙某PJ$的脱水
[0058] 使用长度为1. 3米，直径为0. 03米的熔凝硅管用于脱水，其中加热区有I. 1米。用 250ml BASF SE的3X3毫米尺寸的片状酸性催化剂Al 3996装填熔凝硅管。用玻璃环填充 死体积。
[0059] 在上游蒸发器中蒸发2-乙基己醇，并于标准压力、350°C的温度以及空间速率为 每升催化剂体积每小时〇. 5升时，经载气氮气流的辅助在催化剂床上转化。在下游收集容 器中使获得的反应混合物缩合，并除去水相。获得的有机相具有由气相色谱测定的以下组 分（面积％，参照DIN51405):
【权利要求】
1. 由2-乙基己醇制备异壬胺的方法，其特征在于： (a) 在存在催化剂时使2-乙基己醇脱水形成辛烯； (b) 在存在元素周期表第VIII族过渡金属的化合物时，使步骤a)获得的所述辛烯与一 氧化碳和氢气反应形成异壬醛；以及 (c) 将步骤b)获得的所述异壬醛转化为异壬胺。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)中使用氧化铝、氧化铝上沉积的镍、 或二氧化硅或氧化铝上沉积的磷酸作为催化剂。
3. 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤a)中2-乙基己醇在气相中脱水。
4. 如权利要求1-3中的一项或多项所述的方法，其特征在于，步骤b)中使用钴或铑化 合物作为元素周期表第VIII族过渡金属的化合物。
5. 如权利要求1-4中的一项或多项所述的方法，其特征在于，步骤b)中的所述反应在 没有络合有机元素化合物时进行。
6. 如权利要求1-5中的一项或多项所述的方法，其特征在于，蒸馏步骤b)中获得的所 述异壬醛。
7. 如权利要求1-6中的一项或多项所述的方法，其特征在于，步骤b)中获得的所述异 壬醛在步骤c)中于胺化催化剂存在下与氨、伯胺或仲胺和氢气反应，形成异壬胺。
8. 如权利要求1-6中的一项或多项所述的方法，其特征在于，步骤b)中获得的所述异 壬醛在步骤c)中于加氢催化剂存在下通过氢气氢化，形成异壬醇，之后在存在胺化催化剂 时与氨、伯胺或仲胺和氢气反应，形成异壬胺。
9. 如权利要求1-8中的一项或多项所述的方法，其特征在于，将镍或钴催化剂用作胺 化催化剂。
10. 异壬胺，其可通过以下步骤获得： (a) 在存在催化剂时使2-乙基己醇脱水形成辛烯； (b) 在存在元素周期表第VIII族过渡金属的化合物时，使步骤a)获得的所述辛烯与一 氧化碳和氢气反应形成异壬醛；以及 (c) 将步骤b)获得的所述异壬醛转化为异壬胺。
11. 权利要求1-9中的任一项所述的异壬胺作为润滑剂中的腐蚀抑制剂的用途。
12. 权利要求1-9中的任一项所述的异壬胺作为橡胶制剂中的助剂的用途。
13. 权利要求1-9中的任一项所述的异壬胺作为硫化加速剂的用途。
14. 权利要求1-9中的任一项所述的异壬胺作为润滑剂中的添加剂以改善在升压下运 行的机械装置的耐磨性的用途。
15. 如权利要求14所述的用途，其特征在于，权利要求1-9中任一项所述的异壬胺以其 二硫代氨基甲酸酯或对应盐的形式使用。
16. 如权利要求15所述的用途，其特征在于，权利要求1-9中任一项所述的异壬胺以其 二硫代氨基甲酸钥、二硫代氨基甲酸锌或二硫代氨基甲酸钠的形式使用。
【文档编号】C07C1/24GK104395264SQ201380034507
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月19日 优先权日:2012年7月13日
【发明者】延斯·托伊尔考夫, 圭多·D·弗雷, 马提亚·艾泽纳赫, 克里斯蒂娜·可可瑞克, 海因茨·施特鲁茨 申请人:Oxea有限责任公司