专利名称：一种n,n－二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法
技术领域：
本发明涉及一种吡唑酮类化合物的制备方法，特别涉及一种用于热升华打印耗材用的N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法。
背景技术：
众所周知，在各种类型的热升华染料中，有一种吡唑酮衍生物，其结构式如下 该化合物最早出现在2004年的日本专利上，其专利号为JP2004230878，它公开了该化合物作为一种热升华染料用于热升华打印耗材中，但没有公开该化合物的合成，相关的合成方法也未见任何公开的文献及专利。
发明内容
本发明的目的是提供一种N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法。
本发明的技术方案是一种N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，它按以下步骤进行a.在反应容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和醇，回流反应1～2小时；b.加入醇钠溶液，回流反应1～2小时；c.用酸中和到pH＝4～5，得到中间体A；d.中间体A与4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在有机溶剂中反应2～5小时，反应温度为50～90℃，得到N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮化合物，其反应方程式为
上述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，所述醇是甲醇或乙醇，醇钠溶液是甲醇钠的醇溶液或乙醇钠的醇溶液。
上述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，所述有机溶剂是甲醇、乙醇或N，N-二甲基甲酰胺。
上述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，所述酸是稀盐酸、稀硫酸或冰乙酸。
上述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，它按如下步骤进行a.在反应容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和无水乙醇，回流反应1小时；b.加入乙醇钠的乙醇溶液，回流反应2小时；c.用冰乙酸中和到pH＝4～5，得到中间体A；d.中间体A与4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在无水乙醇中回流反应2小时，得到N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮化合物。
本发明的有益效果是，合成工艺先进，后处理简单，得到的产品纯度高。
具体实施例方式
下面结合具体实例对本发明作进一步的说明。
实施例1在500mL三口烧瓶中，加入苯肼23.2克，38克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，无水乙醇80mL，回流反应1小时，加入含17克乙醇钠的100mL乙醇溶液，继续回流反应2小时，加70mL水稀释，反应液倒入1000mL烧杯中，再加入270mL水稀释，用冰乙酸中和到pH＝4，冷却析出28克中间体A，收率70％，熔点113-115℃。12.9克中间体A与12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在130mL无水乙醇中回流反应2小时，冷却，析出红色结晶，过滤，得到19.5克Y-D1。收率85％。
元素分析理论值C％72.73，H％6.89，N％11.57；实测值C％72.93，H％6.92，N％11.48。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，单取代苯环氢，d)，7.12(1H，单取代苯环氢，t)，7.41(2H，单取代苯环氢，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，双取代苯环氢，d)。
实施例2在250mL三口烧瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，60mL甲醇，回流反应1小时，加入5.8克甲醇钠的50mL甲醇溶液，继续回流反应2小时，加50mL水稀释，反应液倒入500mL烧杯中，再加入120mL水稀释，用稀盐酸中和到pH＝5，冷却析出12.9克中间体A，收率63％，熔点113-115℃。5.3克中间体A与5.1克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在甲醇中回流反应2小时，冷却，析出红色结晶，过滤，得到7.6克Y-D1。收率80％。
元素分析理论值C％72.73，H％6.89，N％11.57；实测值C％72.83，H％6.95，N％11.43。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，单取代苯环氢，d)，7.12(1H，单取代苯环氢，t)，7.41(2H，单取代苯环氢，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，双取代苯环氢，d)。
实施例3在250mL三口烧瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，65mL无水乙醇，回流反应1小时，加入8.6克乙醇钠的70mL乙醇溶液，继续回流反应1.5小时，加50mL水稀释，反应液倒入500mL烧杯中，再加入120mL水稀释，用冰乙酸中和到pH＝4，冷却析出13.3克中间体A，收率63％，熔点113-115℃。12.9克中间体A与12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应5小时，反应温度为50℃，冷却，加入95％乙醇100mL，析出红色结晶，过滤，得到17.6克Y-D1。收率77％。
元素分析理论值C％72.73，H％6.89，N％11.57；实测值C％72.63，H％6.72，N％11.38。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，单取代苯环氢，d)，7.12(1H，单取代苯环氢，t)，7.41(2H，单取代苯环氢，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，双取代苯环氢，d)。
实施例4在250mL三口烧瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，65mL无水乙醇，回流反应2小时，加入8.6克乙醇钠的70mL乙醇溶液，继续回流反应2小时，加50mL水稀释，反应液倒入500mL烧杯中，再加入120mL水稀释，用冰乙酸中和到pH＝5，冷却析出13.8克中间体A，收率69％，熔点113-115℃。12.9克中间体A与12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在70mLN，N-二甲基甲酰胺中反应2小时，反应温度为90℃，冷却，加入95％乙醇120mL，析出红色结晶，过滤，得到18.5克Y-D1。收率81％。
元素分析理论值C％72.73，H％6.89，N％11.57；实测值C％72.93，H％6.82，N％11.52。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，单取代苯环氢，d)，7.12(1H，单取代苯环氢，t)，7.41(2H，单取代苯环氢，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，双取代苯环氢，d)。
权利要求
1.一种N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤(1)在反应容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和醇，回流反应1～2小时；(2)加入醇钠溶液，回流反应1～2小时；(3)用酸中和到pH＝4～5，得到中间体A；(4)中间体A与4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在有机溶剂中反应2～5小时，反应温度为50～90℃，得到N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮化合物，其反应方程式为
2.根据权利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，其特征是，所述醇是甲醇或乙醇，醇钠溶液是甲醇钠的醇溶液或乙醇钠的醇溶液。
3.根据权利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，其特征是，所述有机溶剂是甲醇、乙醇或N，N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，其特征是，所述酸是稀盐酸、稀硫酸或冰乙酸。
5.根据权利要求1、2、3或4所述N，N-二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，其特征是，它按如下步骤进行(1)在反应容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和无水乙醇，回流反应1小时；(2)加入乙醇钠的乙醇溶液，回流反应2小时；(3)用冰乙酸中和到pH＝4～5，得到中间体A；(4)中间体A与4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在无水乙醇中回流反应2小时，得到N，N-乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮化合物。
全文摘要
一种N，N－二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮制备方法，它包括如下步骤a.在反应容器中加入苯肼、3，3－二乙氧基丙烯酸乙酯，醇，回流反应1～2小时；b.加入醇钠溶液，回流反应1～2小时；c.用稀酸中和到pH＝4～5，得到中间体A；d.中间体A与4－N，N－二乙基氨基苯甲醛在有机溶剂中反应2～5小时，反应温度为50～90℃，得到N，N－二乙基氨基苯基亚甲基的吡唑酮化合物；本发明合成工艺先进，后处理简单，得到的产品纯度高。
文档编号C07D231/00GK1865247SQ200610012859
公开日2006年11月22日 申请日期2006年6月23日 优先权日2006年6月23日
发明者唐方辉 申请人:中国乐凯胶片集团公司