一种三甲基硅乙炔的生产工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种三甲基硅乙炔的生产工艺，包括以下步骤：（1）将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，加入碘和1,2-二溴乙烷，升温到50-60℃，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至20-30℃，加入催化剂，搅拌，再加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到50-60℃，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来溶解在甲醇中，控制温度在15-20℃，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，缓慢滴加等量的碱的甲醇溶液，控制温度为30-40℃，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。本发明采用的原料，易得且价格便宜，生产成本低，产品质量高，反应条件温和，收率高，是一种可规模化生产的三甲基硅乙炔的生产工艺。
【专利说明】—种三甲基硅乙炔的生产工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及化合物合成【技术领域】，尤其涉及一种三甲基硅乙炔的生产工艺。
【背景技术】
[0002]三甲基硅乙炔是一种重要的香料、医药中间体，是重要的具硅基础化工原料之一，也是重要的炔基化试剂，在各种单炔，多炔烃的制备中是必不可少的合成基元。另外，在杂环化学，碳-碳偶联，药物合成，催化化学和材料工业中有很多应用。目前是三甲基硅乙炔的合成方法采用的原料一般难以取得，价格高，生产工艺比较复杂，生产条件苛刻，收率低。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种操作简单，产品质量稳定，反应条件温和，成本低，收率高，可规模化生产的三甲基硅乙炔的生产工艺。
[0004]为了实现上述目的本发明采用如下技术方案:
[0005]一种三甲基硅乙炔的生产工艺，包括以下步骤:
[0006](1)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2- 二溴乙烷，升温到50-60°C，通入计量好 的氯乙烯，保温3小时，降温至20-30°C，加入计量好的催化剂，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到50-60°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤；
[0007](2 )将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在15-20 V，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的碱的甲醇溶液，控制温度为30-40°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。
[0008]步骤(1)中金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、催化剂、1，2-二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:1-2:10-15:0.1-0.2:0.06-0.08:0.03-0.05:2-3:100-150。
[0009]步骤(1)中所述的催化剂为卤化亚铜。
[0010]步骤(2)中所述的溴素可以用氯气加成替代。
[0011]步骤(2)中所述的碱为氢氧化钾、碳酸钾、吡啶、三乙胺中的一种。
[0012]其合成的化学反应方程式:
[0013]CH2CHCl + Mg — CH2CHClMg-
[0014]CH2CHClMg- + (CH3) 3SiCl — (CH3) 3SiCHCH2+MgCl2
[0015](CH3)3SiCHCH2 + Br2 — (CH3)3SiCHBrCH2Br
[0016](CH3) 3SICHBrCH2Br + 2K0H/Me0H — CH = C-Si (CH3) 3
[0017]与已有技术相比，本发明的有益效果如下:
[0018]本发明采用的原料，易得且价格便宜，生产成本低，产品质量高，反应条件温和，收率高，是一种可规模化生产的三甲基硅乙炔的生产工艺。
【具体实施方式】[0019]下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
[0020]实施例1:
[0021]一种三甲基硅乙炔的生产工艺，包括以下步骤:其中所用原料金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、卤化亚铜、1，2-二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:1.5:13:0.15:0.07:0.04:2.5:130。
[0022](I)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2- 二溴乙烷，升温到60°C，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至20°C，加入计量好的卤化亚铜，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到50°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤；
[0023](2)将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在20°C，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的氢氧化钾的甲醇溶液，控制温度为30°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。
[0024]实施例2:
[0025]一种三甲基硅乙炔的生产工艺，包括以下步骤:其中所用原料金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、卤化亚铜、1，2_ 二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:1:10:0.1:0.06:0.03:2:100。 [0026](I)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2- 二溴乙烷，升温到60°C，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至30°C，加入计量好的卤化亚铜，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到60°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤；
[0027](2 )将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在15 °C，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的碳酸钾的甲醇溶液，控制温度为40°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。
[0028]实施例3:
[0029]一种三甲基硅乙炔的生产工艺，该工艺包括以下步骤:其中所用原料金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、卤化亚铜、1，2-二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:2:15:0.2:0.08:0.05:3:150。
[0030](I)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2- 二溴乙烷，升温到60°C，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至30°C，加入计量好的卤化亚铜，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到60°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤；
[0031](2)将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在20°C，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的吡啶的甲醇溶液，控制温度为40°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。
[0032]实施例4:
[0033]一种三甲基硅乙炔的生产工艺，包括以下步骤:其中所用原料金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、卤化亚铜、1，2_ 二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:2:12:0.2:0.07:0.04:2.5:130。
[0034](I)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2- 二溴乙烷，升温到60°C，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至30°C，加入计量好的卤化亚铜，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到50°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤；
[0035](2)将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在20°C，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的三乙胺的甲醇溶液，控制温度为40°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。[0036]实施例1的收率为93%，实施例2的收率为88%，实施例3的收率为86%，实施例4的收率为83%。
【权利要求】
1.一种三甲基硅乙炔的生产工艺，其特征在于:该工艺包括以下步骤: (1)将计量好的四氢呋喃和金属镁加入反应釜，再加入碘和1，2-二溴乙烷，升温到.50-60°C，通入计量好的氯乙烯，保温3小时，降温至20-30°C，加入计量好的催化剂，搅拌，开始加计量好的四氢呋喃和三甲基氯硅烷的混合液，升温到50-60°C，保温5小时；然后将生成的乙烯基三甲基硅烷蒸馏出来，通过计量好的水进行洗涤； (2)将步骤(1)制备的乙烯基三甲基硅烷溶解在甲醇中，控制温度在15-20°C，滴加等量的溴素，至反应完全褪色后，再缓慢滴加等量的碱的甲醇溶液，控制温度为30-40°C，反应HPLC监测至反应结束；加入二氯甲烷，过滤除盐，浓缩得成品。
2.根据权利要求1所述的三甲基硅乙炔的生产工艺，其特征在于:步骤(1)中金属镁、氯乙烯、四氢呋喃、催化剂、1，2-二溴乙烷、三甲基氯硅烷和水按摩尔比分别为:1:1-2:10-.15:0.1-0.2:0.06-0.08:0.03-0.05:2-3:100-150。
3.根据权利要求1所述的三甲基硅乙炔的生产工艺，其特征在于:步骤(1)中所述的催化剂为卤化亚铜。
4.根据权利要求1所述的三甲基硅乙炔的生产工艺，其特征在于:步骤(2)中所述的溴素可以用氯气加成替代。
5.根据权利要求1所述的三甲基硅乙炔的生产工艺，其特征在于:步骤(2)中所述的碱为氢氧化钾、碳酸钾、吡啶、三乙胺中的一种。
【文档编号】C07F7/08GK103896976SQ201410129234
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年4月1日 优先权日:2014年4月1日
【发明者】毛晓宇 申请人:安庆丰源化工有限公司