一种多取代环脒的制备方法
【专利摘要】本发明一种多取代环脒的制备方法，属于化学制药和精细化工制备【技术领域】。实现了多取代环脒的制备，即多取代α-烯丙基环脒涉的制备，使用了金属催化的叠氮与炔烃的反应和环化重排反应，高效的高选择性的生产多取代的环脒，并且可以有效的控制产物的相对构型。本发明为高效制备官能化的环脒衍生物提供了一条新的技术路线，在化学制药和精细化工领域有广阔的应用。
【专利说明】一种多取代环脒的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及多取代环脒的制备，即多取代α-烯丙基环脒涉的制备，尤其涉金属催化的环化重排反应，高效的生成多取代的环脒，并且可以有效的控制产物的相对构型。本发明为高效制备官能化的环脒衍生物提供了一条新的技术路线，在化学制药和精细化工领域有广阔的应用。
【背景技术】
[0002]脒是一类重要的有机化合物，脒官能团具有特别的化学与生物活性，存在于许多天然产物和药物分子中，也被应用于功能材料中。环脒因其独特的结构，具有独特的性质和潜在用途。目前这类化合物的制备一类化合物的制备方法有限，文献报道的方法基本可以概括为以下几个方程式:
[0003](I)从内酰胺出发，强活化试剂活化I为盐2，再与伯胺反应得到脒3(式I)。
[0004]
【权利要求】
1.一种多取代环脒的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行: 在氮气保护下，按一定比例将烯丙基胺炔、磺酰叠氮、碱和铜盐混合在一种有机溶剂中搅拌，根据底物和试剂特性，温度控制在一定温度之间，一定时间后，停止反应，加入水，用有机溶剂乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三遍，有机相合并后用饱和食盐水洗，再用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，残留物用乙酸乙酯和石油醚为洗脱剂，硅胶柱色谱分离纯化，得到相应环脒，或者反应完成后减压蒸除有机溶剂，残渣直接硅胶色谱柱分离。
2.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述烯丙基胺炔的结构式为
3.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷、乙酸乙酯、醚等非极性溶剂和二甲亚砜，N, N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述的烯丙基胺炔、磺酰叠氮、碱、溶剂和铜盐的摩尔比为1.0:1.1:1.0:10:0.001到1.0:1.1:10:100:0.01 之间。
5.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述的磺酰叠氮为各种烷基和芳基磺酰叠氮、烷氧基和胺基磺酰叠氮等。
6.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述的碱为三乙胺、二异丙基乙基胺、三甲胺、三乙烯基二胺、吡啶、2，6- 二甲基吡啶、2，6- 二叔丁基吡啶、4-N，N-二甲基胺基吡啶、N-甲基四氢吡咯等有机碱和碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等无机碱。
7.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述的铜盐为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三氟乙酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜乙酸亚铜等。
8.根据权利要求1所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述反应温度在-30-100度之间，其中所述反应时间为10分钟到5小时之间。
9.根据权利要求2所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述R=芳基、苄基、正己基，R’ = H、苯基，R’ ’ = H，η = O或I。
10.根据权利要求5所述的一种多取代环脒的制备方法，其特征在于其中所述的磺酰叠氮为对甲基苯磺酰叠氮。
【文档编号】C07D211/72GK104030961SQ201410245650
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月4日 优先权日:2014年6月4日
【发明者】徐华栋, 贾志宏, 徐科, 沈美华 申请人:常州大学