一种墨粉用苯丙树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种墨粉用苯丙树脂及其制备方法，其由硬单体、软单体、功能性单体、链转移剂、乳化剂、引发剂、pH调节剂和水制备而成。其制备方法包括以下步骤：1）种子预乳化液的制备；2）预乳化液的制备；3）种子乳液的制备；4）苯丙乳液的制备；6）苯丙乳液经破乳或喷雾干燥，得到墨粉用苯丙树脂。本发明的方法制备工艺简单、反应周期短，反应条件温和，不需要使用特殊的仪器设备，且反应介质为水，气味小，经济环保。本发明的墨粉用苯丙树脂可根据实际需求进行分子量、玻璃化转变温度和软化点等性能的调控，吸水率低，热稳定性好，性能优异，经济实用。
【专利说明】
一种墨粉用苯丙树脂及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种墨粉用苯丙树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]墨粉又称碳粉，是打印机砸鼓中用来进行打印、成像的物质，其主要由树脂、炭黑、电荷剂、石蜡以及磁性材料等组成。
[0003]近年来，全球墨粉市场呈稳定增长趋势，而墨粉市场一直被欧美和日本垄断，国内在墨粉方面的研究成果和研究人员都较少，尚没有属于自己的核心技术，处于十分被动的地位，因此，亟需开发出高性能、高性价比的墨粉。墨粉的主要成分是树脂，其用量占墨粉总重量的70%?90%。常用的墨粉树脂主要包括苯丙树脂、聚酯树脂和环氧树脂等。苯丙树脂耐候性好，成膜性佳，附着力强，与其他基料有良好的混溶性，颜料承载能力强，因此使用的最多。目前，国内苯丙树脂的生产方式主要是溶液聚合，聚合过程中聚合物树脂的分子量不可控，聚合不稳定，不能对聚合物性能进行有效控制，同时还存在溶剂回收成本高，产品气味大，同时易造成环境污染等缺点。
[0004]本发明开发了一种新工艺和一种新的墨粉用苯丙树脂，采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺，以水为反应介质，制备了稳定的苯丙乳液，并通过喷雾干燥工艺获得了墨粉用苯丙树脂。其聚合操作简便、生产周期短、工业可操作行强，产品气味小，且可以对苯丙树脂的分子量、玻璃化转变温度、软化点等性能进行有效控制，使制备的墨粉树脂能更好地满足墨粉的要求。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种墨粉用苯丙树脂及其制备方法。
[0006]本发明所采取的技术方案是:
一种墨粉用苯丙树脂，其由以下质量份数的原料制备而成:
硬单体:70?95份；
软单体:2?25份；
功能性单体:0.5?10份；
链转移剂:0.1?2份；
乳化剂:1.5?6份；
弓丨发剂:0.4?I份； pH调节剂:O?5份；
水:80?200份。
[0007]所述硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯中的至少一种。
[0008]所述软单体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的至少一种。
[0009]所述功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
[0010]所述链转移剂为硫醇类化合物。
[0011 ]所述乳化剂为烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物。
[0012]所述引发剂为无机过氧类引发剂。
[0013]所述pH调节剂为碳酸氢钠。
[0014]上述墨粉用苯丙树脂的制备方法包括以下步骤:
1)将0.5?2份乳化剂和20?50份水混合搅拌均匀，再加入O?5份pH调节剂、5?15份硬单体和I?5份软单体，搅拌均匀，得到种子预乳化液；
2)将I?4份乳化剂和40?120份水混合搅拌均匀，再加入55?90份硬单体、I?20份软单体、0.5?10份功能性单体和0.1?2份链转移剂，搅拌均匀，得到预乳化液；
3)将0.2?0.5份引发剂和5?15份水混合搅拌均匀，再将其加入到步骤I)的种子预乳化液中，充分反应，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液加入到步骤3)的种子乳液中，再补加0.2?0.5份引发剂和10?20份水，充分反应，得到苯丙乳液；
5)苯丙乳液经破乳或喷雾干燥，得到墨粉用苯丙树脂。
[0015]步骤3)所述反应的温度为60?80°C，反应时间为0.2?lh。
[0016]步骤4)所述反应的温度为80?90°C，反应时间为I?2h。
[0017]本发明的有益效果是:
1)本发明的方法制备工艺简单、反应周期短，反应条件温和，不需要使用特殊的仪器设备，且反应介质为水，气味小，经济环保；
2)本发明的方法采用预乳化半连续种子乳液聚合方式，可以对树脂的粒径、分子量分布、玻璃化转变温度等进行有效控制，有利于提高墨粉的性能；
3)本发明的方法属于无皂乳液聚合，与普通聚合方式相比，可有效避免乳化剂对产品吸水率、热稳定性等产生不良影响；
4)本发明的墨粉用苯丙树脂可根据实际需求进行分子量、玻璃化转变温度和软化点等性能的调控，吸水率低、热稳定性好，性能优异，经济实用。
【附图说明】
[0018]图1为实施例1的苯丙乳液的粒径分布图。
[0019]图2为实施例1的苯丙树脂的GPC曲线。
[0020]图3为实施例1的苯丙树脂的DSC曲线。
【具体实施方式】
[0021]—种墨粉用苯丙树脂，其由以下质量份数的原料制备而成:
硬单体:70?95份；
软单体:2?25份；
功能性单体:0.5?10份；
链转移剂:0.1?2份；
乳化剂:1.5?6份；
弓丨发剂:0.4?I份； pH调节剂:O?5份；
水:80?200份。
[0022]优选的，所述硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯中的至少一种。
[0023]优选的，所述软单体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的至少一种。
[0024]优选的，所述功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
[0025]优选的，所述链转移剂为硫醇类化合物。
[0026]进一步优选的，所述链转移剂为十一■烧基硫醇、十八烧基硫醇、十八烧基硫醇中的至少一种。
[0027]优选的，所述乳化剂为烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物。
[0028]进一步优选的，所述乳化剂为汉科化工公司型号为DNS-86的烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵。
[0029]优选的，所述引发剂为无机过氧类引发剂。
[0030]进一步优选的，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的至少一种。
[0031 ]优选的，所述pH调节剂为碳酸氢钠。
[0032]上述墨粉用苯丙树脂的制备方法包括以下步骤:
1)将0.5?2份乳化剂和20?50份水混合搅拌均匀，再加入O?5份pH调节剂、5?15份硬单体和I?5份软单体，搅拌均匀，得到种子预乳化液；
2)将I?4份乳化剂和40?120份水混合搅拌均匀，再加入55?90份硬单体、I?20份软单体、0.5?10份功能性单体和0.1?2份链转移剂，搅拌均匀，得到预乳化液；
3)将0.2?0.5份引发剂和5?15份水混合搅拌均匀，再将其加入到步骤I)的种子预乳化液中，充分反应，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液加入到步骤3)的种子乳液中，再补加0.2?0.5份引发剂和10?20份水，充分反应，得到苯丙乳液；
5)苯丙乳液经破乳或喷雾干燥，得到墨粉用苯丙树脂。
[0033]优选的，步骤3)所述反应的温度为60?80°C，反应时间为0.2?lh。
[0034]优选的，步骤4)所述反应的温度为80?90°C，反应时间为I?2h。
[0035]下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
[0036]实施例1:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
苯乙烯:95份；
丙烯酸丁酯:15份；
丙烯酸异辛酯:5份；
甲基丙烯酸:0.5份；
十一■烧基硫醇:0.8份；
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵:3份；
过硫酸钾:0.7份；
碳酸氢钠:1份；
水:150份。
[0037]制备方法包括以下步骤:
1)将I份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于30份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入I份碳酸氢钠、12份苯乙烯和2份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将2份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于90份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入83份苯乙烯、13份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸异辛酯、0.5份甲基丙烯酸和0.8份十二烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.3份过硫酸钾溶于10份水，得到过硫酸钾溶液，再将步骤I)的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸钾溶液，升温至80°C，恒温反应30min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸钾溶液(每次补加的过硫酸钾溶液中含过硫酸钾0.2份、水10份)，滴加完后升温至85°C，恒温反应Ih，再将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将5wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，5min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0038]图1为本实施例制备的苯丙乳液的粒径分布图，由图1可知:苯丙乳液中乳胶粒的平均粒径为143nm，粒径分布较窄，乳液稳定，均一性好。
[0039]图2为本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的GPC曲线，由图2可知:墨粉用苯丙树脂的数均分子量Mn为1.4X 104，分子量分布Mw/Mn为5.7，高分子量的部分可为树脂提供强度，而低分子量的部分有利于树脂流动性以及与填料、电荷剂等的混溶，有利于树脂加工成墨粉。
[0040]图3为本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的DSC曲线，由图3可知:墨粉用苯丙树脂的玻璃化转变温度TgS65°C。树脂作为墨粉的主要成分，树脂对墨粉的热定影性能、贮存性能以及加工性能等均起决定性的作用。一般要求树脂在常温下呈固态，适合做纸张的粘附材料，熔融温度低于纸张的燃烧温度，树脂在受热时能够迅速软化，并且在脱离高温区后能够快速凝固。
[0041 ] 实施例2:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
苯乙烯:81份；
丙烯酸丁酯:13.5份；
丙烯酸异辛酯:5份；
甲基丙烯酸:0.5份；
十一■烧基硫醇:0.8份；
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵:2份；
过硫酸钾:0.7份；
碳酸氢钠:2份；
水:140份。
[0042]制备方法包括以下步骤: 1)将I份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于30份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入2份碳酸氢钠、8份苯乙烯和2份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将I份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于90份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入73份苯乙烯、11.5份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸异辛酯、0.5份甲基丙烯酸和0.8份十二烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.3份过硫酸钾溶于10份水，得到过硫酸钾溶液，再将步骤I)的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸钾溶液，升温至80°C，恒温反应30min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸钾溶液(每次补加的过硫酸钾溶液中含过硫酸钾0.2份，水为5份)，滴加完后升温至85°C，恒温反应Ih，将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将5wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，5min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0043 ]经测试，本实施例制备的苯丙乳液中乳胶粒的粒径为176nm，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的数均相对分子质量为2.6 X 14，分子量分布Mw/Mn为6.2，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的Tg为69°C。
[0044]实施例3:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
甲基丙烯酸甲酯:75份；
丙烯酸丁酯:6份；
丙烯酸异辛酯:2份；
甲基丙烯酸:4份；
十一■烧基硫醇:1.5份；
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵:4份；
过硫酸钾:I份；
碳酸氢钠:3.5份；
水:150份。
[0045]制备方法包括以下步骤:
1)将0.5份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于30份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入3.5份碳酸氢钠、5份甲基丙烯酸甲酯和2份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将3.5份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于90份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入70份甲基丙烯酸甲酯、4份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸异辛酯、4份甲基丙烯酸和I.5份十二烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.4份过硫酸钾溶于10份水，得到过硫酸钾溶液，再将步骤I)中的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸钾溶液，升温至80 V，恒温反应30min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸钾溶液(每次补加的过硫酸钾溶液中含过硫酸钾0.3份、水10份)，滴加完后升温至85°C，恒温反应Ih，再将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将4wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，1min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0046]经测试，本实施例制备的苯丙乳液中乳胶粒的粒径为134nm，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的数均相对分子质量为1.6 X 14，分子量分布Mw/Mn为4.9，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的Tg为73 °C。
[0047]实施例4:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
甲基丙烯酸甲酯:87份；
丙烯酸丁酯:6份；
丙烯酸:5份；
十八烷基硫醇:1.5份；
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠:4.5份；
过硫酸钱:0.4份；
碳酸氢钠:1.5份；
水:200份。
[0048]制备方法包括以下步骤:
1)将1.5份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠溶于50份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入1.5份碳酸氢钠、8份甲基丙烯酸甲酯和I份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将3份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠溶于120份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入79份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸和1.5份十八烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.2份过硫酸铵溶于10份水，得到过硫酸铵溶液，再将步骤I)中的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸铵溶液，升温至70°C，恒温反应50min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸铵溶液(每次补加的过硫酸铵溶液中含过硫酸铵0.1份、水10份)，待滴加结束后，升温至85°C，恒温反应lh，再将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将4wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，1min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0049 ]经测试，本实施例制备的苯丙乳液中乳胶粒的粒径为122nm，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的数均相对分子质量为1.1 X 104，分子量分布Mw/MnS3.7，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的Tg为78°C。
[0050] 实施例5:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
甲基丙烯酸甲酯:80份； α-甲基苯乙烯:15份丙烯酸丁酯:20份；
丙烯酸乙酯:5份甲基丙烯酸:5份；
丙烯酸羟乙酯:5份；
十八烧基硫醇:2份
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵:6份；
过硫酸钾:I份；
碳酸氢钠:5份；
水:200份。
[0051 ]制备方法包括以下步骤:
1)将2份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于40份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入5份碳酸氢钠、10份甲基丙烯酸甲酯、5份α-甲基苯乙烯和5份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将4份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于105份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入70份甲基丙烯酸甲酯、10份α-甲基苯乙烯、15份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸乙酯、5份甲基丙烯酸、5份丙烯酸羟乙酯和2份十八烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.4份过硫酸钾溶于15份水，得到过硫酸钾溶液，再将步骤I)中的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸钾溶液，升温至80 V，恒温反应30min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸钾溶液(每次补加的过硫酸钾溶液中含过硫酸钾0.3份、水20份)，待滴加结束后，升温至85°C，恒温反应lh，再将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将4wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，1min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0052 ]经测试，本实施例制备的苯丙乳液中乳胶粒的粒径为138nm，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的数均相对分子质量为1.9 X…'分子量分布^/^^为^’本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的Tg为74°C。
[0053] 实施例6:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
甲基丙烯酸甲酯:65份；
苯乙稀:5份丙烯酸乙酯:2份；
丙烯酸丁酯:I份；
甲基丙烯酸:0.5份；
丙烯酸羟丙酯:I份；
十一■烧基硫醇:I份
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠:2.5份；
过硫酸钱:0.6份；
碳酸氢钠:1份；
水:95份。
[0054]制备方法包括以下步骤:
1)将0.5份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠溶于20份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入I份碳酸氢钠、10份甲基丙烯酸甲酯和I份丙烯酸丁酯，低速搅拌30min，得到种子预乳化液；
2)将2份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠溶于60份水，搅拌均匀，得到乳化剂水溶液，再加入55份甲基丙烯酸甲酯、5份苯乙烯、2份丙烯酸乙酯、0.5份甲基丙烯酸、I份丙烯酸羟丙酯和I份十二烷基硫醇，高速搅拌，得到预乳化液；
3)将0.2份过硫酸铵溶于5份水，得到过硫酸铵溶液，再将步骤I)中的种子预乳化液加入装有温度计、搅拌桨、冷凝管和恒压漏斗四口烧瓶中，加入过硫酸铵溶液，升温至80 0C，恒温反应40min，得到种子乳液；
4)将步骤2)的预乳化液滴加入步骤3)的种子乳液中，2?3h内滴完，期间分2次补加过硫酸铵溶液(每次补加的过硫酸铵溶液中含过硫酸铵0.2份、水5份)，待滴加结束后，升温至85°C，恒温反应Ih，再将反应液自然冷却至40°C以下，调节pH至7，用200目纱布过滤，得到苯丙乳液；
5)将4wt°/c^CaCl2水溶液加入到搅拌的苯丙乳液中，1min后苯丙乳液破乳，得到膏状物，将此膏状物抽提过滤，并放入100°C的真空烘箱中干燥24h，用粉碎机将此干燥后的产物粉碎成粒径0.5?3mm大的颗粒，即得到墨粉用苯丙树脂。
[0055]经测试，本实施例制备的苯丙乳液中乳胶粒的粒径为161nm，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的数均相对分子质量为6.3 X 104，分子量分布1?/]^为5.1，本实施例制备的墨粉用苯丙树脂的Tg为91°C。
[0056]实施例7:
一种墨粉用苯丙树脂的原料组成如下所示(质量份):
苯乙烯:8100份；
丙烯酸丁酯:1350份；
丙烯酸异辛酯:512份；
丙烯酸羟乙酯:50份；
十二烷基硫醇:104份；
烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵:250份；
过硫酸钾:70份；
水:15000份。
[0057]制备方法包括以下步骤:
1)将50份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于3000份水，搅拌均匀，得到反应性乳化剂水溶液，再加入800份苯乙烯和200份丙烯酸丁酯，搅拌均匀，得到种子乳液；
2)将200份烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵溶于9000份水，搅拌均匀，得到反应性乳化剂水溶液，再加入7300份苯乙烯、1150份丙烯酸丁酯、512份丙烯酸异辛酯、50份丙烯酸羟乙酯和104份十二烷基硫醇，搅拌均匀，得到预乳化液；
3)将30份过硫酸钾溶于1000份水，得到过硫酸钾溶液，再将步骤I)的种子乳液加热升温至80°C，将步骤2)的预乳化液滴加入种子乳液中，3?4h滴完，期间分2次补加过硫酸钾溶液(每次补加的过硫酸钾溶液中含过硫酸钾20份、水1000份)，滴加完后升温至90 °C，恒温反应2h，再将反应液自然冷却至40 °C以下，调节pH至7，过滤，得到苯丙乳液；
4)对苯丙乳液进行喷雾干燥，得到墨粉用苯丙树脂。
[0058]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种墨粉用苯丙树脂，其特征在于:其由以下质量份数的原料制备而成: 硬单体:70?95份； 软单体:2?25份； 功能性单体:0.5?10份； 链转移剂:0.1?2份； 乳化剂:1.5?6份； 弓丨发剂:0.4?I份； pH调节剂:O?5份； 水:80?200份。2.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯中的至少一种。3.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述软单体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的至少一种。4.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。5.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述链转移剂为硫醇类化合物。6.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述乳化剂为烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物。7.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述引发剂为无机过氧类引发剂。8.根据权利要求1所述的墨粉用苯丙树脂，其特征在于:所述PH调节剂为碳酸氢钠。9.权利要求1?8中任意一项所述的墨粉用苯丙树脂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: 1)将0.5?2份乳化剂和20?50份水混合搅拌均匀，再加入O?5份pH调节剂、5?15份硬单体和I?5份软单体，搅拌均匀，得到种子预乳化液； 2)将I?4份乳化剂和40?120份水混合搅拌均匀，再加入55?90份硬单体、I?20份软单体、0.5?10份功能性单体和0.1?2份链转移剂，搅拌均匀，得到预乳化液； 3)将0.2?0.5份引发剂和5?15份水混合搅拌均匀，再将其加入到步骤I)的种子预乳化液中，充分反应，得到种子乳液； 4)将步骤2)的预乳化液加入到步骤3)的种子乳液中，再补加0.2?0.5份引发剂和10?20份水，充分反应，得到苯丙乳液； 5 )苯丙乳液经破乳或喷雾干燥，得到墨粉用苯丙树脂。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于:步骤3)所述反应的温度为60?80°C，反应时间为0.2?lh;步骤4)所述反应的温度为80?90°C，反应时间为I?2h。
【文档编号】C08F212/08GK106084109SQ201610407889
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月12日
【发明人】敖晓娟, 王庆, 王浩江, 杨育农, 李世昌
【申请人】广州合成材料研究院有限公司