一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法
【专利摘要】一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，本发明涉及β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法。本发明要解决现有合成β-溴代四氢呋喃类化合物的方法对环境污染和产率低的问题。合成方法：将烯醇类化合物、溴化试剂、光反应催化剂和干燥的有机溶剂加入反应器中反应，室温反应3h～6h，反应结束后，向反应体系中加入蒸馏水，再以乙酸乙酯为萃取剂进行萃取，有机相经无水硫酸钠干燥并浓缩，再进行硅胶柱层析分离纯化，即完成β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法。优点：在常温常压下反应，加料顺序任意，操作简单；反应采用可见光作为能量来源；产率高，安全环保，成本低，属于绿色化学工艺。本发明主要用于一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成。
【专利说明】一种溴代四氢映喃类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及e -溴代四氢呋喃类化合物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 0 -溴代四氢呋喃类化合物是医药和农药等精细有机合成化学品的重要中间体， 吸引了广大学者的广泛关注，人们不断地探索着更加有效的0 -溴代四氢呋喃类化合物合 成方法。
[0003] 溴代四氢呋喃类化合物的合成方法很多，其中大多数方法是采用液溴或NBS 作为溴化试剂，而且采用路易斯酸或过渡金属催化体系，这就不可避免的会对环境产生极 大的污染和破坏，且产率低。因此，使用低毒无污染的溴化试剂，寻求到一种绿色环保、操作 简单并具有高产率的0-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法是合乎人们需求的。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决现有合成0 -溴代四氢呋喃类化合物的方法对环境污染和产率低 的问题，而提供一种0-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法。
[0005] 本发明的一种P-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法是按以下步骤进行：
[0006] 将烯醇类化合物、溴化试剂、光反应催化剂和干燥的有机溶剂加入反应器中，在可 见光照射下，室温反应3h?6h，反应结束后，向反应体系中加入蒸馏水，得到混合物，再以 乙酸乙酯为萃取剂进行萃取，得到有机相，有机相经无水硫酸钠干燥并浓缩，再以洗脱剂进 行硅胶柱层析分离纯化，得到溴代四氢呋喃类化合物，即完成溴代四氢呋喃类化合 物的合成方法；
[0007] 所述的烯醇类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1. 1?2);所述的烯醇类化合物 与光反应催化剂的摩尔比为1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇类化合物的摩尔量与干燥的有 机溶剂的体积的比为lmmol: (1?2)mL。
[0008] 本发明的有益效果是：本发明在常温常压下即可反应，反应条件温和，加料顺序任 意，操作简单方便。反应采用清洁、易得的可见光作为能量来源，家用的白炽灯、LED灯以及 太阳光均可作为光源，清洁无污染；采用的溴化试剂为低毒的四溴化碳，廉价易得；光催化 剂用量少且能够回收再利用。而且，本发明的反应底物的适用范围广，可以利用带有不同取 代基的非杂环的芳香基，例如烧基、烧氧基和齒素等取代基，实现各种取代四氧咲喃类化合 物的合成。本发明的产率高，大部分反应收率可高达90%以上，而且生成单一溴代产物；整 个反应安全环保，成本低，经济效益高，属于绿色化学工艺。
[0009] 本发明用于一种0-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法。
【具体实施方式】
【具体实施方式】 [0010] 一：本实施方式所述的一种0 -溴代四氢呋喃类化合物的合成方 法，是按照以下步骤进行的：
[0011] 将烯醇类化合物、溴化试剂、光反应催化剂和干燥的有机溶剂加入反应器中，在可 见光照射下，室温反应3h?6h，反应结束后，向反应体系中加入蒸馏水，得到混合物，再以 乙酸乙酯为萃取剂进行萃取，得到有机相，有机相经无水硫酸钠干燥并浓缩，再以洗脱剂进 行硅胶柱层析分离纯化，得到溴代四氢呋喃类化合物，即完成溴代四氢呋喃类化合 物的合成方法；
[0012] 所述的烯醇类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1. 1?2);所述的烯醇类化合物 与光反应催化剂的摩尔比为1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇类化合物的摩尔量与干燥的有 机溶剂的体积的比为lmmol: (1?2)mL。
[0013] 本【具体实施方式】的反应方程式：
【权利要求】
1. 一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于一种β-溴代四氢呋喃类 化合物的合成方法是按以下步骤进行： 将烯醇类化合物、溴化试剂、光反应催化剂和干燥的有机溶剂加入反应器中，在氮气气 氛保护及可见光照射下，室温反应3h?6h，反应结束后，向反应体系中加入蒸馏水，得到混 合物，再以乙酸乙酯为萃取剂进行萃取，得到有机相，有机相经无水硫酸钠干燥并浓缩，再 以洗脱剂进行硅胶柱层析分离纯化，得到β-溴代四氢呋喃类化合物，即完成β-溴代四氢 呋喃类化合物的合成方法； 所述的烯醇类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1. 1?2);所述的烯醇类化合物与光 反应催化剂的摩尔比为1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇类化合物的摩尔量与干燥的有机溶 剂的体积的比为lmmol: (1?2)mL。
2. 根据权利要求1所述的一种β_溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述的烯醇类化合物的结构式为
所述的η为1或2 ;所述的&为非杂环 的芳香基或带有取代基的非杂环的芳香基；当&代表带有取代基的非杂环的芳香基时，其 中的取代基为烧基、烧氧基和齒素中的一种或其中几种；所述的R2为氢*、甲基、非杂环的芳 香基或带有取代基的非杂环的芳香基；当R 2为带有取代基的非杂环的芳香基时，其中的取 代基为烷基、烷氧基和卤素中的一种或其中几种。
3. 根据权利要求1所述的一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述的光反应催化剂为三联吡啶氯化钌。
4. 根据权利要求1所述的一种β_溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述的溴化试剂为四溴化碳。
5. 根据权利要求1所述的一种β_溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述干燥的有机溶剂为乙腈、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氢呋喃或二甲基亚砜。
6. 根据权利要求1所述的一种β_溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述的可见光为白炽灯灯光、LED灯灯光或是太阳光。
7. 根据权利要求6所述的一种β-溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于所 述的白炽灯的功率为15W ;所述的LED灯的功率为1W。
8. 根据权利要求1所述的一种β_溴代四氢呋喃类化合物的合成方法，其特征在于 所述的洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶液，且石油醚与乙酸乙酯的体积比为（20? 30):1。
【文档编号】C07F7/18GK104292190SQ201410445528
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月3日 优先权日:2014年9月3日
【发明者】夏吾炯, 林润, 杨超 申请人:哈尔滨工业大学